CN102746443B - 用于电光材料的聚合物、分散液晶薄膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种用于电光材料的聚合物，按重量份计，由0.025～0.085份过氧化二苯甲酰、0.1～0.35份链转移剂、5～15份苯乙烯衍生物、20～60份丙烯酸酯Ⅰ组成。该聚合物通过活性自由基聚合法制备而得，可作为大分子引发剂应用于聚合物分散液晶薄膜材料的基体材料中，进而制取PDLC薄膜，使得到的PDLC膜可以同时实现驱动电压≤25V，且开态透过率达到65%以上，其综合电光性能得到明显提升。

Description

用于电光材料的聚合物、分散液晶薄膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种嵌段聚合物，尤其涉及一种由过氧化二苯甲酰、苯乙烯衍生物和丙烯酸酯等制得的聚合物，并以此为引发剂用于聚合物分散液晶（PolymerDispersed Liquid Crystal，PDLC）薄膜的基体材料，PDLC薄膜及其制备方法。

背景技术

聚合物分散液晶薄膜材料是小分子液晶微滴分散在聚合物基体中形成的一种新型电光复合材料。通过调节外加电场可控制液晶分子的取向，使得PDLC膜呈现透射和散射两种不同的光学状态，实现明暗显示。由于采用聚合诱导相分离（PIPS）法制备的PDLC膜的液晶，具有粒径分布均匀、重现性好且设备简单、操作方便的特点，因此，PIPS法已成为最为常用的PDLC膜的制备方法。与传统的液晶显示器相比，PDLC膜材料的优势在于其制备工艺简单、容易大面积化、响应时间短、不需要偏光片、可以实现高亮度显示，在柔性显示设备、滤波器、可调透镜、光开关和智能窗等方面都有广阔的应用前景。

但是，由于目前PDLC膜存在滞后严重，驱动电压较高，并且对比度较低等不足，导致PDLC膜在各个领域的使用受到限制。近年来，许多科学工作者做了大量工作来提高PDLC膜的电光性能，比如在PDLC基体中加入导电聚合物、调整基体材料的组成以及改变液晶的种类等，但是，很难获得驱动电压25伏以下，开态透过率达到65%以上的PDLC。

研究表明，影响PDLC膜电光性能的因素主要包括聚合物网络微观形貌，液晶微滴的大小及形状，聚合物基体的结构、分子量以及聚合物基体网络与液晶微滴的相互作用等。因此，若是可以有效的控制这些因素，根据需求改善聚合物网络微观形貌，调整聚合物基体的结构、分子量就可以有效的改善PDLC膜的电光性能。目前已经证明可以有效改善PDLC膜电光性能的方法有：采用合适的单体和液晶，以及改善聚合方法等。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种用于电光材料的聚合物，作为大分子引发剂应用于聚合物分散液晶薄膜材料的基体材料。

本发明的另一个目的在于提供一种用于聚合物分散液晶薄膜材料的基体材料，使聚合物的分子量和结构可控，降低PDLC膜材料的驱动电压，改善聚合物基体与液晶分子的折射率匹配度，提高显示对比度。

本发明又一个目的在于提供一种聚合物分散液晶薄膜材料，使得到的PDLC膜的综合电光性能得到显著提升。

本发明再一个目的在于提供一种聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。

本发明提供的一种用于电光材料的聚合物，按重量份计，由0.025～0.085份过氧化二苯甲酰、0.1～0.35份链转移剂、5～15份苯乙烯衍生物、20～60份丙烯酸酯Ⅰ组成。

本发明苯乙烯衍生物，如：但不仅限于对氯甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或α-甲基苯乙烯。其用量如：但不仅限于5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15重量份。

本发明丙烯酸酯Ⅰ用量优先选择40～60重量份，如：但不仅限于40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59和60重量份，各个丙烯酸酯Ⅰ归纳并表示为如下通式：

式Ⅰ

其中R₁为C1-C10的烷基，优先选择C1-C6的烷基；R₂为H或甲基；R₃和R₄为H。这些具体的丙烯酸酯如：但不仅限于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸己酯。本领域技术人员根据结构通式及所列举的结构能够得到其它尚未列举的相应结构。

本发明链转移剂优先选择三硫代碳酸酯，其归纳并表示为如下通式：

式Ⅱ

其中，Z₁和Z₂独立地选自于苄基、羧叔丁基、C12烷基或羧乙基，且Z₁和Z₂不同时为C12烷基。具体的如：但不仅限于苄基-1-丙酸-三硫酯。

本发明提供的各种用于电光材料的聚合物，采用常规的活性自由基聚合方法制得，其为本领域技术人员的常规操作手段，或参考《涂料工艺（第三版）》（涂料工艺编委会编，化学工业出版社，1997年）一书，并在该教科书的指导下，或结合本发明所记载的各个实施例，结合实际需要制备。

活性自由基聚合方法有助于对聚合物基体的分子量及结构进行调控，得到本发明各种用于电光材料的聚合物的方法可通过先由过氧化二苯甲酰、链转移剂和苯乙烯衍生物制得苯乙烯衍生物大分子引发剂，再在过氧化二苯甲酰参与下，用苯乙烯衍生物大分子引发剂引发丙烯酸酯Ⅰ聚合，得到苯乙烯衍生物和丙烯酸酯Ⅰ的嵌段大分子引发剂。其具体的制取方法，如：将0.01～0.035重量份过氧化二苯甲酰、0.1～0.35重量份链转移剂、5～15重量份苯乙烯衍生物和有机溶剂（如：四氢呋喃）于90℃～110℃下充分聚合反应制得苯乙烯衍生物大分子引发剂；然后加入0.015～0.05重量份过氧化二苯甲酰，制得的苯乙烯衍生物大分子引发剂和20份～60份丙烯酸酯Ⅰ溶于有机溶剂（如：四氢呋喃），于90℃～110℃下充分聚合制得苯乙烯衍生物和丙烯酸酯Ⅰ的嵌段大分子引发剂。本发明中，所列举的聚合物制备方法仅是作为本发明充分公开的必要，而不得理解为对本发明所做出的限定。

本发明提供的各种用于电光材料的聚合物，作为大分子引发剂与光引发剂等共同组成基体材料用于PDLC薄膜。

本发明提供的一种用于PDLC薄膜材料的基体材料，按重量份计，主要包括25～75份大分子引发剂、0.25～0.75份光引发剂和25～75份丙烯酸酯Ⅱ。

本发明大分子引发剂，即上述各种用于电光材料的聚合物，其用量超过60重量份时，在丙烯酸酯单体中溶解所需时间较长，而使用量小于40时，引入体系中的苯乙烯衍生物的量较少，对膜的电光性能改善作用不显著。因此，其用量优先选择40～60份重量份如：但不仅限于40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59和60。

光引发剂的使用量较少时，聚合速率会降低，而延长了光照时间，导致液晶粒径较大；光引发剂的使用量较多时，聚合速率过快，导致液晶微滴粒径较小。液晶微滴过大或过小均对膜的电光性能均有不利影响。本发明光引发剂用量优先选择0.4～0.6重量份，如：但不仅限于0.4、0.45、0.5、0.55和0.6，以得到更适合的液晶微滴。

较少的丙烯酸酯Ⅱ单体的使用量就会导致大分子引发剂不能被溶解完全，用量过多会使大分子引发剂的浓度降低，不利于其对体系的电光性能调节作用的发挥。本发明丙烯酸酯Ⅱ，其用量优先选择40～60重量份，如：但不仅限于40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59和60，各个丙烯酸酯Ⅱ归纳并表示为如下通式：

式Ⅲ

其中R₅为C1-C10的烷基，优先选择C1-C6的烷基；R₆为H或甲基；R₇和R₈为H。这些具体的丙烯酸酯如：但不仅限于丙烯酸酯Ⅰ选自于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸己酯。本领域技术人员根据结构通式及所列举的结构能够得到其它尚未列举的相应结构。

本发明提供的用于聚合物分散液晶薄膜材料的基体材料与液晶材料等配合使用，有效降低驱动电压，改善聚合物基体与液晶分子的折射率匹配度，提高显示对比度，适用于聚合物分散液晶薄膜材料。

本发明提供的一种聚合物分散液晶薄膜材料，按重量份计，包括80～120份基体材料和80～120份液晶材料。

本发明提供的另一种聚合物分散液晶薄膜材料，按重量份计，由80～120份基体材料、80～120份液晶材料和0.4～1.5份微珠组成。

将本发明提供的各种聚合物分散液晶薄膜材料涂覆于透明的导电材料表面，通过滚轴挤压成薄膜。然后将此薄膜放置在紫外光下光固化后，即得聚合物分散液晶膜。具体的，本发明提供的一种聚合物分散液晶薄膜的制备方法，先将聚合物分散液晶薄膜材料与液晶材料混合而得光敏溶液，然后将该溶液涂覆于透明的导电材料表面，通过滚轴挤压成15～20μm薄膜，于波长300～400nm紫外光下固化1-3min，制备得到聚合物分散液晶膜。

本发明所涉及的术语与其一般概念相同。

本发明所称的“C1～C10”和“C1～C6”指基团所含的碳原子个数。由于碳原子无法以分数的形式存在，为此，应当被理解为一种简略的表达形式，如：当碳原子数为1、2、3、4、5或6时，表述为“碳原子数C1～C6”或“C1～C6”。

本发明所称的“光引发剂”应当被理解为一种经光照能产生自由基并进一步引发聚合的物质，如：但不仅限于原子、分子、单体化合物和聚合物。这些光引发剂，如：但不仅限于南京金鹿化工有限公司生产的型号为1104、1110、1173和1105的产品优先适用于本发明。选择其它的物质加以应用是本领域技术人员显而易见所能想到，所列举的这些物质仅是作为本发明充分公开的必要，而不得理解为对本发明所做出的限定。

本发明所称的“微珠”应当被理解为一种具有平均粒径1-50μm的刚性体或刚性颗粒，其作用是控制两层透明的导电材料之间的PDLC薄膜的厚度。其大体形状如：但不仅限于球体、椭球体、其它类球体或平行四边体，以及表面不规则的物体。这些微珠中，优先选择平均粒径10-30μm的微珠，尤其是，如：但不仅限于10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm、26μm、27μm、28μm、29μm和30μm的玻璃微珠。

本发明所称的“玻璃”应当被理解为易碎的非晶体物质，这些物质可以是透明的也可以是半透明的，通常由熔融硅和硅碳酸盐融合组成。玻璃还可以认为是一类不具有结晶过程，而是由熔化状态固化而来的材料，大体上由Na₂O、CaO和6SiO₂化学氧化物组成，具有光学属性和各种机械属性。

本发明所称的“液晶材料”应被理解为即具有液体的流动性，又具有晶体的各向异性的高分子材料，按相态分类可分为向列相、近晶相和手性相。本发明优先选择小分子向列型液晶材料，如：但不仅限于Merck生产的型号为E7、5CB、E44和E48产品。

本发明所称的“透明的导电材料”应当被理解为一种具有导电性，且可被紫外光透过的，能为制取聚合物分散液晶薄膜提供支持性的任何材料。这些透明的导电材料，如：透明氧化铟锡（In₂O₃∶Sn，ITO）因其已是一种普遍适用的导电材料而优先适用于本发明。本领域技术人员根据教科书、实验手册和文献（功能材料[J]，2004，35，76-82）的指导选择其它的透明的导电材料而显而易见地加以应用或替换，所列举的这些物质仅是作为本发明充分公开的必要，而不得理解为对本发明所做出的限定。

本发明技术方案实现的有益效果：

本发明提供的用于电光材料的聚合物，通过调控聚合物分子量和结构，可减小聚合物与液晶分子之间的相互作用力，进而降低驱动电压。同时，由于所采用的液晶材料的折射率介于基体材料中的丙烯酸酯和苯乙烯衍生物的折射率之间，而折射率有线性叠加的特性，因此通过进一步调整基体材料中的丙烯酸酯和苯乙烯衍生物在PDLC膜基体中的比例，会使得聚合物基体与液晶分子的折射率相匹配，提高了PDLC膜材料的开态透光率和对比度。另外，利用活性自由基聚合方法可方便制备嵌段聚合物的特点，而可先制备苯乙烯衍生物和丙烯酸酯Ⅰ的嵌段大分子引发剂，再与丙烯酸酯Ⅱ光聚合，以有效地调节体系粘度，改善膜的均匀性，提高膜的性能。另外，先制备苯乙烯衍生物和丙烯酸酯Ⅰ的嵌段大分子引发剂可减少光聚合过程中丙烯酸酯Ⅱ的用量，缩短光聚合时间，降低丙烯酸酯Ⅱ的挥发，减少针孔，提高膜的均匀性。

本发明提供的聚合物分散液晶薄膜材料，利用聚合物基体与液晶的相容性控制PDLC膜的相分离过程，形成具有适当聚合物网络结构的PDLC膜，使得PDLC膜的电光性能进一步提高。由此使得到的PDLC膜可以同时实现驱动电压≤25V，且开态透过率达到65%以上，其综合电光性能得到明显提升。

附图说明

图1为本发明实施例1所制得的PDLC膜的电光曲线；

图2为本发明实施例1所制得的PDLC膜的偏光显微镜照片；

图3为本发明实施例1所制得的PDLC膜的扫描电子显微镜照片，图中各个孔即为分散在聚合物基体网络中的液晶微滴；

图4为本发明实施例2所制得的PDLC膜的电光曲线。

具体实施方式

以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

本发明所用的试剂若未明确指明，则均购自于西格玛－奥德里奇（Sigma－Aldrich）。

实施例1

A．将10份4-氟苯乙烯、0.0225份过氧化二苯甲酰以及0.225份苄基-1-丙酸-三硫酯加入到10ml四氢呋喃中，置于在100ml三口烧瓶中，通氮气15min以除去体系中的氧气。在90℃～110℃油浴锅中搅拌反应24h，用乙醇沉淀、抽滤、真空干燥后即得到大分子引发剂RAFT-FPS；用GPC测得RAFT-FPS的数均分子量为6300，分子量分布为1.32。

B．取0.032份过氧化二苯甲酰、10份步骤A制得的RAFT-FPS和40份甲基丙烯酸甲酯（MMA）加入到50ml四氢呋喃中，按a相同的条件，制备成大分子引发剂RAFT-FPS-PMMA；用GPC测得RAFT-FPS-PMMA的数均分子量为25500，分子量分布为1.34。

C．将50重量份大分子引发剂RAFT-FPS-PMMA、50重量份丙烯酸乙酯、0.5重量份光引发剂1104（南京金鹿化工有限公司）、100重量份向列型液晶E7（Merck）以及0.6重量份玻璃微珠（积水化学工业株式会社）用超声波混合1小时，得到均匀的光敏溶液。

D．将所得的光敏溶液涂覆于两片透明氧化铟锡（ITO）导电塑料薄膜（以空气为参比，在550nm处，该薄膜的透过率约为78%）之间，通过滚轴挤压成薄膜，并置于高压汞灯下，采用照射强度为30mW/cm²的紫外光照射3min，固化成PDLC膜；用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为45900，分子量分布为1.37。

E．在液晶综合测试仪下测试的电光性能，结果显示PDLC膜的饱和驱动电压23V，开态透过率67.6%（参见图1）。

F．通过偏光显微镜以及扫描电子显微镜看到的PDLC膜的形貌如图2和图3所示。图2为膜的偏光照片，图3为膜的SEM照片，两图均表明液晶微滴分散均匀。图3表明液晶微滴的平均粒径约为3μm。

实施例2

按实施例1中方法合成大分子引发剂RAFT-FPS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制比例和光固化过程同实施例1，区别在于合成大分子引发剂RAFT-FPS的配方为：4-氟苯乙烯10份，过氧化二苯甲酰0.03份，苄基-1-丙酸-三硫酯0.3份以及10ml四氢呋喃。电光性能如附图4所示，所得PDLC的驱动电压21V，开态透光率70.6%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为34200，分子量分布为1.36。

实施例3

按实施例1中方法合成大分子引发剂RAFT-FPS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制比例和光固化过程同实施例1，区别在于合成大分子引发剂RAFT-FPS-PMMA的配方为：0.025份过氧化二苯甲酰、15份大分子引发剂RAFT-FPS、60份MMA以及30ml四氢呋喃。所得PDLC的驱动电压22V，开态透光率为66.3%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为45700，分子量分布为1.35。

实施例4

按实施例1中方法合成含有对氯甲基苯乙烯（CMS）的大分子引发剂RAFT-PCMS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制方法和光固化过程同实施例1，区别在于光敏溶液的配方为：75份大分子引发剂RAFT-PCMS-PMMA、25份丙烯酸丁酯单体、0.7份光引发剂1110（南京金鹿化工有限公司）、80份向列型液晶E7以及1.2份玻璃微珠。所得PDLC的驱动电压21V，开态透光率69.4%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为32100，分子量分布为1.35。

实施例5

按实施例1中方法合成大分子引发剂RAFT-PCMS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制方法和光固化过程同实施例1，区别在于光敏溶液的配方为：60份大分子引发剂RAFT-PCMS-PMMA、60份甲基丙烯酸甲酯单体、0.25份光引发剂1173（南京金鹿化工有限公司）、140份向列型液晶E44（Merck）以及1.2份玻璃微珠。所得PDLC的驱动电压23V，开态透光率66.9%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为45700，分子量分布为1.38。

实施例6

按实施例1中方法合成含有4-叔丁基苯乙烯（tBS）大分子引发剂RAFT-PtBS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制方法和光固化过程同实施例1，区别在于光敏溶液的配方为：75份大分子引发剂RAFT-PtBS-PMMA、75份甲基丙烯酸丁酯单体、0.75份光引发剂1104、100份向列型液晶E48（Merck）以及1.5份玻璃微珠。所得PDLC的驱动电压22V，开态透光率67.2%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为46000，分子量分布为1.38。

实施例7

按实施例1中方法合成含有α-甲基苯乙烯（MS）的大分子引发剂RAFT-PMS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制方法和光固化过程同实施例1，区别在于光敏溶液的配方为：60份大分子引发剂RAFT-PMS-PMMA、70份甲基丙烯酸甲酯单体、0.5份光引发剂1104、66.67份向列型液晶E7以及1.0份玻璃微珠。所得PDLC的驱动电压25V，开态透光率67.8%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为49100，分子量分布为1.36。

实施例8

按实施例1中方法合成大分子引发剂RAFT-PMS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制方法和光固化过程同实施例1，区别在于光敏溶液的配方为：70份大分子引发剂RAFT-PMS-PMMA、60份甲基丙烯酸丁酯单体、0.5份光引发剂1104、100份向列型液晶E7以及0.6份玻璃微珠。所得PDLC的驱动电压22V，开态透光率为68.5%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为42800，分子量分布为1.36。

实施例9

按实施例1中方法合成大分子引发剂RAFT-PtBS-PMMA并制作PDLC膜。光敏溶液的配制方法和光固化过程同实施例1，区别在于PDLC溶液的配方为：40份大分子引发剂RAFT-PtBS-PMMA、30份甲基丙烯酸甲酯单体、0.4份光引发剂1104、100份向列型液晶E44（Merck）以及0.6份玻璃微珠。所得PDLC的驱动电压22V，开态透光率为68.2%。用GPC测得PDLC的聚合物基体的数均分子量为40600，分子量分布为1.38。

Claims (15)

1.一种聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于，按重量份计，由80～120份基体材料、80～120份液晶材料和0.4～1.5份玻璃微珠组成；

所述的基体材料，按重量份计，主要包括25～75份大分子引发剂、0.25～0.75份光引发剂和25～75份丙烯酸酯Ⅱ；

所述的大分子引发剂按如下步骤制取：

将0.01～0.035重量份过氧化二苯甲酰、0.1～0.35重量份链转移剂、5～15重量份苯乙烯衍生物和有机溶剂于90℃～110℃下充分聚合反应制得苯乙烯衍生物大分子引发剂；然后加入0.015～0.05重量份过氧化二苯甲酰，制得的苯乙烯衍生物大分子引发剂和20份～60份丙烯酸酯Ⅰ溶于有机溶剂，于90℃～110℃下充分聚合制得苯乙烯衍生物和丙烯酸酯Ⅰ的嵌段大分子引发剂；

所述的苯乙烯衍生物选自于对氯甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或α-甲基苯乙烯；

所述的丙烯酸酯Ⅰ如式Ⅰ所示，其中R₁为C1-C6的烷基；R₂选自于H或甲基；R₃和R₄独立地选自于H；

所述的链转移剂如式Ⅱ所示，其中，Z₁和Z₂独立地选自于苄基、羧叔丁基、C12烷基或羧乙基，且Z₁和Z₂不同时为C12烷基，

所述的丙烯酸酯Ⅱ如式Ⅲ所示，其中R₅为C1-C6的烷基；R₆选自于H或甲基；R₇和R₈独立地选自于H；

2.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的丙烯酸酯Ⅰ选自于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸己酯。

3.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的大分子引发剂按如下步骤制取：

将0.01～0.035重量份过氧化二苯甲酰、0.1～0.35重量份苄基-1-丙酸-三硫酯、5～15重量份苯乙烯衍生物和有机溶剂于90℃～110℃下充分聚合反应制得苯乙烯衍生物大分子引发剂；然后加入0.015～0.05重量份过氧化二苯甲酰，制得的苯乙烯衍生物大分子引发剂和20份～60份丙烯酸酯Ⅰ溶于有机溶剂，于90℃～110℃下充分聚合制得苯乙烯衍生物和丙烯酸酯Ⅰ的嵌段大分子引发剂；

所述的苯乙烯衍生物选自于对氯甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或α-甲基苯乙烯；

所述的丙烯酸酯Ⅰ选自于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯。

4.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的丙烯酸酯Ⅱ选自于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸己酯。

5.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的丙烯酸酯Ⅱ选自于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯。

6.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的大分子引发剂的用量为40～60重量份。

7.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的光引发剂的用量为0.4～0.6重量份。

8.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的丙烯酸酯Ⅱ的用量为40～60重量份。

9.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的光引发剂型号为1104、1110、1173或1105。

10.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述微珠的平均粒径为10-30μm。

11.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的微珠为平均粒径10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm、26μm、27μm、28μm、29μm或30μm的玻璃微珠。

12.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的液晶材料为小分子向列型。

13.根据权利要求1所述的聚合物分散液晶薄膜材料，其特征在于所述的液晶材料型号为E7、5CB、E44或E48。

14.一种聚合物分散液晶薄膜的制备方法，其步骤如下：

权利要求1-13之一所述的聚合物分散液晶薄膜材料涂覆于透明的导电材料，通过滚轴挤压成薄膜，然后将此薄膜放置在紫外光下光固化后，即得聚合物分散液晶膜。

15.根据权利要求14所述的聚合物分散液晶薄膜的制备方法，其特征在于所述的透明的导电材料为透明的氧化铟锡。