CN102746101B - 一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法 - Google Patents
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Abstract
一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法，它涉及一种制备2,6-二甲基萘的方法。本发明要解决现有的催化剂不能同时具有高活性和高2,6-二甲基萘选择性的问题,本发明将用电加热方法或微波加热方法合成的CoAPO-11分子筛活化2h，然后将萘与烷基化试剂和溶剂混合制成原料液，并进行烷基化反应得2,6-二甲基萘。本发明中合成的CoAPO-11分子筛对萘的烷基化反应具有较高的催化反应活性，对2,6-二甲基萘具有较高的选择性。本方法适于制备2,6-二甲基萘。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备2,6-二甲基萘的方法。
背景技术
聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）是近几年来发展最快的高分子材料之一，由于其耐热性和萘腐蚀性以及机械性能强，防辐射好等特点，被广泛应用。2,6-二甲基萘（2,6-DMN）是制备PEN的重要单体原料，但由于其生产工艺复杂，成本高，严重制约了其大规模进入市场。目前制备2,6-DMN主要是通过一步法合成，但一步法制备2,6-DMN能产生十种异构体，而且这十种异构体之间的沸点相近，很难分离，尤其是2,6-DMN和2,7-DMN的沸点只相差0.3℃，因而如何提高DMN产物中2,6-DMN的选择性和2,6-/2,7-DMN比是实现一步法生产2,6-DMN的关键。
近年来,用于催化萘和2-甲基萘的甲基化反应的分子筛有ZSM-5,ZSM-11,ZSM-12,β,HM,Y,MCM-22等。其中，以β分子筛为催化剂合成2,6-DMN时，在反应20h后因催化剂表面结焦,萘的转化率降低，反应35h后萘的转化率维持在19.87%，2,6-DMN选择性在整个过程中始终保持在6.66%左右，该分子筛不仅对2,6-DMN的选择性低，而且反应过程积碳严重，催化活性下降比较快；用NH4F和Pt改性的ZSM-5催化2-MN的甲基化反应时，2,6-DMN的选择性达到63.4%，但是2-MN的转化率只有6.1%。可见，这些催化剂很难兼具高活性和高的2,6-DMN的选择性，因而目前最大的挑战是开发出同时兼具高活性和高的2,6-DMN的选择性的催化剂。
发明内容
本发明的目的是要解决现有的催化剂不能同时具有高活性和高2,6-二甲基萘选择性的问题，而提供了一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法。
本发明的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按照以下步骤进行的：一、将CoAPO-11分子筛放入固定床反应器的催化剂床层，在550℃下活化2h；二、将萘、烷基化试剂和溶剂混合均匀，即得原料液，并用计量泵将原料液注入步骤一的固定床反应器的催化剂床层，在温度为350℃~450℃，压力为2~5MPa，质量空速为0.5~2h-1，载气流速为20~60mL/min的条件下，进行烷基化反应6~24h，即得2,6-二甲基萘；其中，萘与烷基化试剂的摩尔比为1:(2~4)，萘与溶剂的摩尔比为1:(6~12)。
本发明采用CoAPO-n分子筛作为催化剂，该分子筛能够产生B酸中心和氧化还原中心，从而具有很好的酸催化性能和氧化还原性能；对萘与甲醇的烷基化反应具有更高的催化活性、2,6-DMN的选择性、2,6-/2,7-DMN比值以及更高的抗积碳能力，本发明中，萘的转换率为58.8%，2,6-DMN的选择性为27.7%，2,6-/2,7-DMN比值为1.83。本发明中，原料是由反应物萘、烷基化试剂甲醇、溶剂1,2,4-三甲苯混合而成的，反应为多相的连续反应，反应产物与催化剂易分离；操作简单，便于大规模生产。
附图说明
图1是实验1中制备的CoAPO-11分子筛A的XRD谱图；
图2是实验1中制备的CoAPO-11分子筛A的SEM照片；
图3是实验2中制备的CoAPO-11分子筛B的XRD谱图；
图4是实验2中制备的CoAPO-11分子筛B的SEM照片；
图5是实验3中制备的CoAPO-11分子筛C的XRD谱图；
图6是实验3中制备的CoAPO-11分子筛C的SEM照片；
图7是实验4中制备的CoAPO-11分子筛D的XRD谱图；
图8是实验4中制备的CoAPO-11分子筛D的SEM照片；
图9是实验5中制备的CoAPO-11分子筛E的XRD谱图；
图10是实验5中制备的CoAPO-11分子筛E的SEM照片；
图11是实验6中制备的CoAPO-11分子筛F的XRD谱图；
图12是实验6中制备的CoAPO-11分子筛F的SEM照片。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按照以下步骤进行的：一、将CoAPO-11分子筛放入固定床反应器的催化剂床层，在550℃下活化2h；二、将萘、烷基化试剂和溶剂混合均匀，即得原料液，并用计量泵将原料液注入步骤一的固定床反应器的催化剂床层，在温度为350℃~450℃，压力为2~5MPa，质量空速为0.5~2h-1，载气流速为20~60mL/min的条件下，进行烷基化反应6~24h，即得2,6-二甲基萘；其中，萘与烷基化试剂的摩尔比为1:(2~4)，萘与溶剂的摩尔比为1:(6~12)。
本实施方式的采用CoAPO-n分子筛作为催化剂，该分子筛能够产生B酸中心和氧化还原中心，从而具有很好的酸催化性能和氧化还原性能；对萘与甲醇的烷基化反应具有更高的催化活性、2,6-DMN的选择性、2,6-/2,7-DMN比值以及更高的抗积碳能力，本实施方式中，萘的转换率为58.8%，2,6-DMN的选择性为27.7%，2,6-/2,7-DMN比值为1.83。本实施方式中，原料是由反应物萘、烷基化试剂甲醇、溶剂1,2,4-三甲苯混合而成的，反应为多相的连续反应，反应产物与催化剂易分离；操作简单，便于大规模生产。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一中所述的CoAPO-11分子筛是通过电加热方法合成的，具体步骤为：将拟薄水铝石、钴源、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺和去离子水按质量比为5.7:（0.2~0.6）:7.8:3.5:（22.1~26.2）的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放入不锈钢的外衬中，然后放入180℃烘箱中，晶化48h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后即得CoAPO-11分子筛；其中钴源为Co（CH3COO）2·4H2O或Co（NO3）2·6H2O。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤一中所述的CoAPO-11分子筛是通过微波辐射加热合成的，具体步骤为：将拟薄水铝石、钴源、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺、去离子水按质量比为5.7:（0.2~0.6）:7.8:3.5:（22.1~26.2）的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放入陶瓷外衬中，然后放入微波炉中，在功率为600W，温度为160-180℃的条件下，晶化3h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后即得CoAPO-11分子筛；其中钴源是Co（CH3COO）2·4H2O或Co（NO3）2·6H2O。其它与具体实施方式一或二相同。
本实施方式采用微波辐射加热法合成的CoAPO-11分子筛，该分子筛显著地缩短了晶化时间，减少了能耗，降低了分子筛的合成成本。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤二中所述的烷基化试剂为甲醇。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：步骤二中所述的溶剂为1,2,4-三甲苯。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：步骤二中所述的反应温度为420℃，反应压力为4MPa，质量空速为1h-1。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤二中所述的萘和烷基化试剂的摩尔比为1:2。其它与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤二中所述的萘和溶剂的摩尔比为1:8。其它与具体实施方式一至七之一相同。
通过以下实验验证本发明的效果：
实验1
本实验的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按以下步骤进行的：一、取1.06g20~40目在水体系中采用电加热方法合成的CoAPO-11分子筛（样品A）（装入固定床微型反应装置的不锈钢反应管的恒温区，两端装有惰性石英砂。在550℃条件下活化2h，去除表面吸附的水以及杂质，使活性位暴露出来；二、将步骤一得到的活化后的CoAPO-11分子筛，在N2的载气流速为10mL/min，温度为420℃，压力为4MPa，质量空速为1h-1的条件下，将萘、甲醇和1,2,4-三甲苯以摩尔比1:2:8混合制成原料液，由微量计量泵连续注入固定床反应器的催化剂床层，进行反应，得2,6-二甲基萘；三、将流出第一滴产物的时间计为t＝0，并每隔1h采集一次流出的产物，用气相色谱进行定量分析，用面积归一法计算出萘的转化率、2,6-二甲基萘的选择性以及其他产物的选择性。
本实验的结果如表1所示，反应时间4h的结果见表1（反应序号1）。
本实验所述的CoAPO-11分子筛（样品A）是在水体系中采用电加热方法合成的，制备方法如下：将拟薄水铝石、Co（CH3COO）2·4H2O、、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）、去离子水按按质量比为5.7:0.2:7.8:3.5:26.2的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放到不锈钢的外衬中，然后放入180℃烘箱中，晶化48h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后，即得CoAPO-11分子筛（样品A）；其中所述的拟薄水铝石中的Al2O3质量百分含量为60.6%；拟薄水铝石、Co（CH3COO）2·4H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）和去离子水的有效成分摩尔比为Al2O3:CoO:P2O5:DPA:H2O=1:0.03:1:1:45。
实验2
本实验的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按以下步骤进行的：一、取1.06g20~40目在水体系中采用电加热方法合成的CoAPO-11分子筛（样品B）（装入固定床微型反应装置的不锈钢反应管的恒温区，两端装有惰性石英砂。在550℃条件下活化2h，去除表面吸附的水以及杂质，使活性位暴露出来；二、将步骤一得到的活化后的CoAPO-11分子筛，在N2的载气流速为10mL/min，温度为420℃，压力为4MPa，质量空速为1h-1的条件下，将萘、甲醇和1,2,4-三甲苯以摩尔比1:2:8混合制成原料液，由微量计量泵连续注入固定床反应器的催化剂床层，进行反应，得2,6-二甲基萘；三、将流出第一滴产物的时间计为t＝0，并每隔1h采集一次流出的产物，用气相色谱进行定量分析，用面积归一法计算出萘的转化率、2,6-二甲基萘的选择性以及其他产物的选择性。
本实验的结果如表1所示，反应时间4h的结果见表1（反应序号2）。
本实验所述的CoAPO-11分子筛（样品B）是在水体系中采用电加热方法合成的，制备方法如下：将拟薄水铝石、Co（CH3COO）2·4H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）、去离子水按质量比为5.7:0.5:7.8:3.5:26.1的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放到不锈钢的外衬中，然后放入180℃烘箱中，晶化48h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后，即得CoAPO-11分子筛（样品B）；其中所述的拟薄水铝石中的Al2O3质量百分含量为60.6%；拟薄水铝石、Co（CH3COO）2·4H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）和去离子水的有效成分摩尔比为Al2O3:CoO:P2O5:DPA:H2O=1:0.06:1:1:45。
实验3
本实验的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按以下步骤进行的：一、取1.06g20~40目在水体系中采用电加热方法合成的CoAPO-11分子筛（样品C）（装入固定床微型反应装置的不锈钢反应管的恒温区，两端装有惰性石英砂。在550℃条件下活化2h，去除表面吸附的水以及杂质，使活性位暴露出来；二、将步骤一得到的活化后的CoAPO-11分子筛，在N2的载气流速为10mL/min，温度为420℃，压力为4MPa，质量空速为1h-1的条件下，将萘、甲醇和1,2,4-三甲苯以摩尔比1:2:8混合制成原料液，由微量计量泵连续注入固定床反应器的催化剂床层，进行反应，得2,6-二甲基萘；三、将流出第一滴产物的时间计为t＝0，并每隔1h采集一次流出的产物，用气相色谱进行定量分析，用面积归一法计算出萘的转化率、2,6-二甲基萘的选择性以及其他产物的选择性。
本实验的结果如表1所示，反应时间4h的结果见表1（反应序号3）。
本实验所述的CoAPO-11分子筛（样品C）是在水体系中采用电加热方法合成的，制备方法如下：将拟薄水铝石、Co（NO3）2·6H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）、去离子水按质量比为5.7:0.2:7.8:3.5:22.1的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放到不锈钢的外衬中，然后放入180℃烘箱中，晶化48h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后，即得CoAPO-11分子筛(样品C)；其中所述的拟薄水铝石中的Al2O3质量百分含量为60.6%；拟薄水铝石、Co（NO3）2·6H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）和去离子水的有效成分摩尔比为Al2O3:CoO:P2O5:DPA:H2O=1:0.03:1:1:45。
实验4
本实验的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按以下步骤进行的：一、取1.06g20~40目在水体系中采用电加热方法合成的CoAPO-11分子筛（样品D）（装入固定床微型反应装置的不锈钢反应管的恒温区，两端装有惰性石英砂。在550℃条件下活化2h，去除表面吸附的水以及杂质，使活性位暴露出来；二、将步骤一得到的活化后的CoAPO-11分子筛，在N2的载气流速为10mL/min，温度为420℃，压力为4MPa，质量空速为1h-1的条件下，将萘、甲醇和1,2,4-三甲苯以摩尔比1:2:8混合制成原料液，由微量计量泵连续注入固定床反应器的催化剂床层，进行反应，得2,6-二甲基萘；三、将流出第一滴产物的时间计为t＝0，并每隔1h采集一次流出的产物，用气相色谱进行定量分析，用面积归一法计算出萘的转化率、2,6-二甲基萘的选择性以及其他产物的选择性。
本实验的结果如表1所示，反应时间4h的结果见表1（反应序号4）。
本实验所述的CoAPO-11分子筛（样品D）是在水体系中采用电加热方法合成的，制备方法如下：将拟薄水铝石、Co（NO3）2·6H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）、去离子水按质量比为5.7:0.6:7.8:3.5:23.0的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放到不锈钢的外衬中，然后放入180℃烘箱中，晶化48h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后，即得CoAPO-11分子筛（样品D）；其中所述的拟薄水铝石中的Al2O3质量百分含量为60.6%；拟薄水铝石、Co（NO3）2·6H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）和去离子水的有效成分摩尔比为Al2O3:CoO:P2O5:DPA:H2O=1:0.06:1:1:45。
实验5
本实验的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按以下步骤进行的：一、取1.06g20~40目在水体系中采用采用微波辐射方法合成的CoAPO-11分子筛（样品E）（装入固定床微型反应装置的不锈钢反应管的恒温区，两端装有惰性石英砂。在550℃条件下活化2h，去除表面吸附的水以及杂质，使活性位暴露出来；二、将步骤一得到的活化后的CoAPO-11分子筛，在N2的载气流速为10mL/min，温度为420℃，压力为4MPa，质量空速为1h-1的条件下，将萘、甲醇和1,2,4-三甲苯以摩尔比1:2:8混合制成原料液，由微量计量泵连续注入固定床反应器的催化剂床层，进行反应，得2,6-二甲基萘；三、将流出第一滴产物的时间计为t＝0，并每隔1h采集一次流出的产物，用气相色谱进行定量分析，用面积归一法计算出萘的转化率、2,6-二甲基萘的选择性以及其他产物的选择性。
本实验的结果如表2所示，反应时间4h的结果见表2（反应序号5）。
本实验所述的CoAPO-11分子筛（样品E）是在水体系中采用微波辐射方法合成的，制备方法如下：将拟薄水铝石、Co（CH3COO）2·4H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）、去离子水按质量比为5.7:0.5:7.8:3.5:26.1的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放到陶瓷外衬中，然后放入微波炉中，在功率为600W，温度为160-180℃的条件下，晶化3h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后,即得CoAPO-11分子筛（样品E）；其中所述的拟薄水铝石中的Al2O3质量百分含量为60.6％；拟薄水铝石、Co（CH3COO）2·4H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）和去离子水的有效成分摩尔比为Al2O3:CoO:P2O5:DPA:H2O=1:0.06:1:1:45。
实验6
本实验的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按以下步骤进行的：一、取1.06g20~40目在水体系中采用采用微波辐射方法合成的CoAPO-11分子筛（样品F）（装入固定床微型反应装置的不锈钢反应管的恒温区，两端装有惰性石英砂。在550℃条件下活化2h，去除表面吸附的水以及杂质，使活性位暴露出来；二、将步骤一得到的活化后的CoAPO-11分子筛，在N2的载气流速为10mL/min，温度为420℃，压力为4MPa，质量空速为1h-1的条件下，将萘、甲醇和1,2,4-三甲苯以摩尔比1:2:8混合制成原料液，由微量计量泵连续注入固定床反应器的催化剂床层，进行反应，得2,6-二甲基萘；三、将流出第一滴产物的时间计为t＝0，并每隔1h采集一次流出的产物，用气相色谱进行定量分析，用面积归一法计算出萘的转化率、2,6-二甲基萘的选择性以及其他产物的选择性。
本实验的结果如表2所示，反应时间4h的结果见表2（反应序号6）。
本实验所述的CoAPO-11分子筛（样品F）是在水体系中采用微波辐射方法合成的，制备方法如下：将拟薄水铝石、Co（NO3）2·6H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）、去离子水按质量比为5.7:0.6:7.8:3.5:23.0的比例搅拌均匀制成凝胶后，将装有凝胶的聚四氟乙烯内衬放到陶瓷外衬中，然后放入微波炉中，在功率为600W，温度为160-180℃的条件下，晶化3h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后,即得CoAPO-11分子筛（样品F）；其中所述的拟薄水铝石中的Al2O3质量百分含量为60.6%；拟薄水铝石、Co（NO3）2·6H2O、质量百分含量为85%磷酸、二正丙胺（DPA）和去离子水的有效成分摩尔比为Al2O3:CoO:P2O5:DPA:H2O=1:0.06:1:1:45。
表1采用电加热方法在水热体系中合成的CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应结果
表2采用微波加热的方法在水体系中合成的CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应结果
Claims (4)
1.一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法，其特征在于CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法是按照以下步骤进行的：一、将CoAPO-11分子筛放入固定床反应器的催化剂床层，在550℃下活化2h；二、将萘、烷基化试剂和溶剂混合均匀，即得原料液，并用计量泵将原料液注入步骤一的固定床反应器的催化剂床层，在温度为350℃～450℃，压力为2～5MPa，质量空速为0.5～2h-1，载气流速为20～60mL/min的条件下，进行烷基化反应1～24h，即得2,6-二甲基萘；其中，萘与烷基化试剂的摩尔比为1:(2～4)，萘与溶剂的摩尔比为1:(6～12)；所述的烷基化试剂为甲醇；所述的溶剂为1,2,4-三甲苯；
步骤一中所述的CoAPO-11分子筛是通过电加热方法合成的，具体步骤为：将拟薄水铝石、钴源、质量百分含量为85％磷酸、二正丙胺和去离子水按质量比为5.7:(0.2～0.6):7.8:3.5:(22.1～26.2)的比例搅拌均匀制成凝胶后，将凝胶装入聚四氟乙烯内衬的釜中，然后放入180℃烘箱中，晶化48h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后,即得CoAPO-11分子筛；其中钴源为Co(NO3)2·6H2O；
步骤一中所述的CoAPO-11分子筛也可以通过微波辐射加热合成的，具体步骤为：将拟薄水铝石、钴源、质量百分含量为85％磷酸、二正丙胺、去离子水按质量比为5.7:(0.2～0.6):7.8:3.5:(22.1～26.2)的比例搅拌均匀制成凝胶后，将凝胶装入聚四氟乙烯的衬中，然后放入微波炉中，在功率为600W，温度为160-180℃的条件下，晶化3h，得到的固液混合物；然后将经过滤得到的固相物洗涤后，放入温度为110℃的烘箱中干燥12h，然后再放入温度为650℃马弗炉中焙烧7h后,即得CoAPO-11分子筛；其中钴源是Co(NO3)2·6H2O。
2.根据权利要求1所述的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法，其特征在于步骤二中所述的反应温度为420℃，反应压力为4MPa，质量空速为1h-1。
3.根据权利要求1所述的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法，其特征在于步骤二中所述的萘和烷基化试剂的摩尔比为1:2。
4.根据权利要求1所述的一种CoAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法，其特征在于步骤二中所述的萘和溶剂的摩尔比为1:8。
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