CN102744410A - 一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,涉及一种适用于惰性电极铝电解槽用阴极TiB2梯度功能层的制备方法。其特征在于其制备过程是将含有TiB2粉末、沥青粉末、石墨粉末和铝溶胶喷涂浆料,采用喷枪喷涂的方法,对阴极表面进行喷涂覆层,然后进行烧结。本发明的方法采用溶胶-凝胶法制备纳米级氧化铝溶胶,然后按不同配比与TiB2粉末均匀混合,调制成浆料后采用空气喷枪喷涂法进行布料成型,实现TiB2功能涂层的梯度分布,其制备工艺简单,功能涂层的梯度设计不仅可以缓解涂层与基体间的热膨胀匹配,而且提高了TiB2涂层与基体间的粘结强度,制造成本远低于热压工艺,适合于工业大批量生产。
Description
技术领域
一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,涉及一种适用于惰性电极铝电解槽用阴极TiB2梯度功能层的制备方法。
背景技术
现行铝电解技术中的阴极材料不仅要承载导电作用,还要承受高温冰晶石熔体的化学侵蚀和铝液的物理冲蚀,因此,阴极材料性能直接影响到电解槽的使用寿命。现行槽一直采用碳质材料作为阴极材料,然而,碳质阴极较差的耐电解质渗透性能和与铝液润湿性不佳,严重影响了电解槽的高效稳定运行。
TiB2由于具有优异的导电性能、易被铝等熔融金属润湿,优良的耐腐蚀和高温抗氧化性能,所以成为制造铝电解用可润湿性惰性阴极的首选材料。
目前,在铝电解生产中应用的可润湿阴极主要由涂层涂覆技术、振动成型和热压工艺获得。而以手工涂覆方式为主的涂层涂覆技术在铝电解生产中最为常用。专利US5651874、CN1448542、CN1405358和CN1537974介绍了一种铝电解TiB2-C阴极材料涂层的制备方法,该方法是将热固型树脂等与TiB2粉末混合制备成高粘稠状糊料,手工涂刷于铝电解槽炭素阴极上面。专利CN1537975介绍硼化钛/氧化铝阴极涂层,但该涂层的导电率很难降低;专利US6436250B1、US5728466介绍了溶胶—凝胶法制备TiB2-MO涂层技术(MO代表金属氧化物),大大提高了导电性、以及涂层与基体的结合力。但是采用手工刷涂法进行施工存在一定的不足,如:(1)生产率低、劳动强度大;(2)涂层厚度不均一,表面粗糙,不平整;(3)刷涂层较厚,使得在电解槽通电焙烧、启动时受热冲击影响大,热膨胀系数失配导致热应力不均,最终导致涂层早期的脱落。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足,提供一种能够解决与炭素基体间具备良好热膨胀匹配,抗钠钾膨胀、与铝液高润湿、耐熔融电解质渗蚀和铝液冲蚀、高导电和低成本,易施工的铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其制备过程是将含有TiB2粉末、沥青粉末、石墨粉末和铝溶胶喷涂浆料,采用喷枪喷涂的方法,对阴极表面进行喷涂覆层,然后进行烧结。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其对阴极表面进行喷涂覆层为二层,喷涂覆层从内向外TiB2含量依次增加,从外向内石墨含量依次增加。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其对阴极表面进行喷涂第一层覆层的喷涂浆料的其原料配方为:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为20%~50%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为5%~10%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为10%~15%;
d. 铝溶胶质量百分含量为30%~60%。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其对阴极表面进行喷涂第二层覆层的喷涂浆料的其原料配方为:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为51%~70%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为1%~5%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%~10%;
d. 铝溶胶质量百分含量为20%~40%。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其铝溶胶的制备是以拟薄水铝石、异丙醇铝和硝酸铝三种前驱体中的任意一种为原料,去离子水作为溶剂,冰乙酸、硝酸或草酸作为胶溶剂,通过高温搅拌、酸化、老化处理,得到纳米级的铝溶胶。配制铝溶胶过程中前驱体含量5%~30%,水含量94%~65%,胶溶剂含量1%~5%。铝溶胶中固含量为5%~30%(固含量是指溶胶中除去水后剩余物相所占的质量分数);水解、酸解温度都控制在85℃~100℃;水解时间2h~4h,酸解时间6h~24h;凝胶化温度50~80℃、凝胶化时间2h~8h;干燥方式可为烘箱干燥、喷雾干燥中的至少一种。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其喷涂浆料的制备过程是将TiB2粉末、石墨粉末、沥青粉末加入混捏锅中进行搅拌2~4h后,加入铝溶胶继续搅拌搅拌2~4h,最终形成固液分散均匀、稳定的适合空气喷涂涂层浆料,其黏度16~35s。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于对阴极表面进行喷涂覆层过程的步骤包括:
1)对炭素基体表面进行喷砂处理,然后以去丙酮或酒精清洗其表面;
2)将涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂1~3次,间隔时间为15~30min;其中喷枪所采用的空气压力0.4~0.7MPa,喷嘴距离阴极表面20~30 cm,移动速度为120~150 cm/min。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于进行烧结的工艺制度为25-180℃:升温速度为5℃/h;180-580℃:升温速度为10℃/h;580-950℃:升温速度为60℃/h;950℃保温2h。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于进行烧结的保护气氛为高纯Ar或高纯N2,烧结过程采用碳粉填埋。
本发明的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,与现有技术相比,采用铝电解用硼化钛阴极涂层浆料全新的配方组成,解决了烧结过程中涂层与炭素基体间的热膨胀匹配,实现了TiB2梯度功能涂层与基体间的良好热应力匹配,采用空气喷涂法施工,操作简单,喷涂得到的涂层厚度均匀,表面平整。本发明方法喷涂得到的TiB2阴极涂层的厚度为0.8~1.2mm,与刷涂工艺所得的涂层相比,涂层厚度更薄,具有更好的抗热冲击性能,避免了涂层早期脱落,而且阴极涂层具有较好抗铝液和电解质的腐蚀性,与铝液润湿性更优。
具体实施方式
一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其制备过程是将含有TiB2粉末、沥青粉末、石墨粉末和铝溶胶喷涂浆料,采用喷枪喷涂的方法,对阴极表面进行喷涂覆层,然后进行烧结。采用空气喷枪喷涂方法,实现施工劳动强度低,涂层厚度均匀可控。
一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,所述的TiB2梯度功能涂层,从内向外,TiB2含量呈梯度增加,充分发挥TiB2与铝液的良好润湿性能,从外向内,石墨含量依次增加,充分发挥石墨与炭素基体良好的物理相容性,解决了涂层与炭素基体间的热应力缓和,提高了涂层粘结强度,而且便于施工,获得涂层厚度均一可控,具有良好的综合性能。其中喷涂浆料的制备方法:
(1)往铝电解用炭素基体上喷涂第一层(内层)涂层浆料,其原料配方为:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为20~50%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为5~10%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为10~15%;
d. 铝溶胶质量百分含量为30~60%;
(2)往铝电解用炭素基体上喷涂第二层(外层)涂层浆料,其原料配方为:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为51~70%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为1~5%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5~10%;
d. 铝溶胶质量百分含量为20~40%;
其原料中铝溶胶制备技术包括以拟薄水铝石、异丙醇铝和硝酸铝三种前驱体中的任意一种为原料,去离子水作为溶剂,冰乙酸、硝酸或草酸作为胶溶剂,通过高温搅拌、酸化、老化处理,得到纳米级的铝溶胶。配制铝溶胶过程中前驱体含量5%~30%,水含量94%~65%,胶溶剂含量1%~5%。铝溶胶中固含量为5%~30%(固含量是指溶胶中除去水后剩余物相所占的质量分数);水解、酸解温度都控制在85℃~100℃;水解时间2h~4h,酸解时间6h~24h;凝胶化温度50~80℃、凝胶化时间2h~8h;干燥方式可为烘箱干燥、喷雾干燥中的至少一种。
其喷涂浆料制备过程包括:将TiB2粉末、石墨粉末、沥青粉末按比例加入混捏锅中进行搅拌2~4h后,加入铝溶胶继续搅拌搅拌2~4h,最终形成固液分散均匀、稳定的适合空气喷涂涂层浆料,其黏度16~35s。
采用空气喷涂法进行涂覆,具体包括以下步骤:
1)首先对炭素基体表面进行喷砂处理,然后以去丙酮或酒精清洗其表面;
2)将涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂1~3次,间隔时间为15~30min;其中喷枪所采用的空气压力0.4~0.7MPa,喷嘴距离阴极表面20~30 cm,移动速度为120~150 cm/min。
其碳化烧结制度为25-180℃:5℃/h;180-580℃:10℃/h;580-950℃:60℃/h;950℃保温2h。保护气氛为高纯Ar或高纯N2,烧结过程采用碳粉填埋。
实施例1
喷涂双层的TiB2梯度功能涂层
(1)往炭素基体上喷涂第一层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为20%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为5%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为15%;
d. 26%固含量铝溶胶质量百分含量为60%;
其中,26%固含量铝溶胶制备过程如下:以硝酸铝为前驱体制备铝溶胶,硝酸铝含量26%,去离子水含量74%。将硝酸铝加入到去离子水中,在室温下搅拌且缓慢滴加1mol/L的氨水,调至PH=7.0~7.5,得到沉淀,抽滤,然后用去离子水反复冲洗,除去残留的NO3 -离子。重新将去离子水分散沉淀,搅拌加热到85℃,然后缓慢滴加硝酸(硝酸的质量分数50%),硝酸含量占沉淀质量的8.5%,搅拌下反应约12h,便制得透明的铝溶胶。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为20s的涂层浆料。
将炭素基体采用喷砂处理后,先用高压空气吹去阴极表面灰尘,再用丙酮对其表面进行清洗;将阴极涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂3次,每次间隔时间为15min;其中喷枪所采用的空气压力0.5Mpa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.6mm。
(2)往炭素基体上喷涂第二层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为55%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为2%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%;
d. 26%固含量铝溶胶质量百分含量为38%;
其中,26%固含量铝溶胶制备过程上述过程所示。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为31s的涂层浆料。
待上一层涂层晾干后,将第二层涂层浆料再次装入喷枪的料罐内,对阴极表面进行喷涂3次,每次间隔时间为30min;其中喷枪所采用的空气压力0.5Mpa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.6mm。
按上节所述的升温制度进行固化、炭化。所得阴极涂层外观基本平整、光滑,厚度均一,机械杂质少,无防护性能的疵病,不脱落,粘接强度大于铝电解用炭素阴极的抗拉强度(> 2.7 Mpa),达到预期的施工目的。
实施例2
喷涂双层的TiB2梯度功能涂层
(1)往炭素基体上喷涂第一层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为50%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为10%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%;
d. 9%固含量铝溶胶质量百分含量为35%;
其中,9%固含量铝溶胶制备过程如下:以异丙醇铝为前驱体制备铝溶胶,异丙醇铝含量9%,去离子水含量90%,硝酸含量1%。将异丙醇铝加入到去离子水中,待搅拌加热到85℃时,待水解1h后,抽滤,得白色勃姆石沉淀。用去离子水反复清洗。然后加入硝酸(硝酸的质量分数50%)和一定量的水并升温至95℃ ,搅拌下反应约1h,便制得透明的30%固含量的铝溶胶。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为22s的涂层浆料。
将炭素基体采用喷砂处理后,先用高压空气吹去阴极表面灰尘,再用酒精对其表面进行清洗;将阴极涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂2次,每次间隔时间为15min;其中喷枪所采用的空气压力0.6MPa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.4mm。
(2)往炭素基体上喷涂第二层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为70%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为1%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%;
d. 9%固含量铝溶胶质量百分含量为24%;
其中,9%固含量铝溶胶制备过程上述过程所示。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为35s的涂层浆料。
待上一层涂层晾干后,将第二层涂层浆料再次装入喷枪的料罐内,对阴极表面进行喷涂2次,每次间隔时间为30min;其中喷枪所采用的空气压力0.7MPa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.4mm。
按上节所述的升温制度进行固化、炭化。所得阴极涂层外观基本平整、光滑,厚度均一,机械杂质少,无防护性能的疵病,不脱落,粘接强度大于铝电解用炭素阴极的抗拉强度(> 2.7 MPa),达到预期的施工目的。
实施例3
喷涂双层的TiB2梯度功能涂层
(1)往炭素基体上喷涂第一层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为49%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为8%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为13%;
d. 5%固含量铝溶胶质量百分含量为30%;
其中,5%固含量铝溶胶制备过程如下:以拟薄水铝石为前驱体制备铝溶胶,拟薄水铝石含量5%,冰乙酸含量1%,去离子水含量94%。将拟薄水铝石加到去离子水中,水浴加热到85℃,待水解2h后按加入冰乙酸(冰乙酸的质量分数为40%),继续搅拌6h,得到固含量为5%的铝溶胶。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为24s的涂层浆料。
将炭素基体采用喷砂处理后,先用高压空气吹去阴极表面灰尘,再用酒精对其表面进行清洗;将阴极涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂2次,每次间隔时间为15min;其中喷枪所采用的空气压力0.6Mpa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.4mm。
(2)往炭素基体上喷涂第二层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为70%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为2.5%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%;
d. 5%固含量铝溶胶质量百分含量为22.5%;
其中,5%固含量铝溶胶制备过程上述过程所示。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为33s的涂层浆料。
待上一层涂层晾干后,将第二层涂层浆料再次装入喷枪的料罐内,对阴极表面进行喷涂2次,每次间隔时间为30min;其中喷枪所采用的空气压力0.7Mpa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.4mm。
按上节所述的升温制度进行固化、炭化。所得阴极涂层外观基本平整、光滑,厚度均一,机械杂质少,无防护性能的疵病,不脱落,粘接强度大于铝电解用炭素阴极的抗拉强度(> 2.7 Mpa),达到预期的施工目的。
实施例4
喷涂双层的TiB2梯度功能涂层
(1)往炭素基体上喷涂第一层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为30%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为10%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为15%;
d.30%固含量铝溶胶质量百分含量为45%;
其中,30%固含量铝溶胶制备过程如下:以拟薄水铝石为前驱体制备铝溶胶,拟薄水铝石含量30%,冰乙酸含量18%,去离子水含量52%。将拟薄水铝石加到去离子水中,水浴加热到85℃,待水解2h后加入冰乙酸(冰乙酸的质量分数为40%),继续搅拌6h,得到固含量为30%的铝溶胶。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为18s的涂层浆料。
将炭素基体采用喷砂处理后,先用高压空气吹去阴极表面灰尘,再用酒精对其表面进行清洗;将阴极涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂2次,每次间隔时间为15min;其中喷枪所采用的空气压力0.5Mpa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.4mm。
(2)往炭素基体上喷涂第二层涂层配方组成:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为54%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为1%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%;
d. 30%固含量铝溶胶质量百分含量为40%;
其中,30%固含量铝溶胶制备过程上述过程所示。
将上述TiB2、沥青和石墨粉末按配比加入混捏锅中搅拌混合2h后,再加入铝溶胶继续搅拌4h,最终形成粘度为30s的涂层浆料。
待上一层涂层晾干后,将第二层涂层浆料再次装入喷枪的料罐内,对阴极表面进行喷涂2次,每次间隔时间为30min;其中喷枪所采用的空气压力0.7Mpa,喷嘴距离阴极表面30cm,移动速度为120 cm/min,涂层厚度为0.4mm。
按上节所述的升温制度进行固化、炭化。所得阴极涂层外观基本平整、光滑,厚度均一,机械杂质少,无防护性能的疵病,不脱落,粘接强度大于铝电解用炭素阴极的抗拉强度(> 2.7 Mpa),达到预期的施工目的。
Claims (9)
1.一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其制备过程是将含有TiB2粉末、沥青粉末、石墨粉末和铝溶胶喷涂浆料,采用喷枪喷涂的方法,对阴极表面进行喷涂覆层,然后进行烧结。
2.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其对阴极表面进行喷涂覆层为二层,喷涂覆层从内向外TiB2含量依次增加,从外向内石墨含量依次增加。
3.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其对阴极表面进行喷涂第一层覆层的喷涂浆料的其原料配方为:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为20%~50%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为5%~10%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为10%~15%;
d. 铝溶胶质量百分含量为30%~60%。
4.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其对阴极表面进行喷涂第二层覆层的喷涂浆料的其原料配方为:
a. TiB2粉末:粒度3~10μm,质量百分含量为51%~70%;
b. 沥青粉末:粒度100~150μm,质量百分含量为1%~5%;
c. 石墨粉末:粒度5~10μm,质量百分含量为5%~10%;
d. 铝溶胶质量百分含量为20%~40%。
5.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其铝溶胶的制备是以拟薄水铝石、异丙醇铝和硝酸铝三种前驱体中的任意一种为原料,去离子水作为溶剂,冰乙酸、硝酸或草酸作为胶溶剂,通过高温搅拌、酸化、老化处理,得到纳米级的铝溶胶;配制铝溶胶过程中前驱体含量5%~30%,水含量94%~65%,胶溶剂含量1%~5%;铝溶胶中固含量为5%~30%,固含量是指溶胶中除去水后剩余物相所占的质量分数;水解、酸解温度都控制在85℃~100℃;水解时间2h~4h,酸解时间6h~24h;凝胶化温度50~80℃、凝胶化时间2h~8h;干燥方式可为烘箱干燥、喷雾干燥中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于其喷涂浆料的制备过程是将TiB2粉末、石墨粉末、沥青粉末加入混捏锅中进行搅拌2~4h后,加入铝溶胶继续搅拌搅拌2~4h,最终形成固液分散均匀、稳定的适合空气喷涂涂层浆料,其黏度16~35s。
7.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于对阴极表面进行喷涂覆层过程的步骤包括:
1)对炭素基体表面进行喷砂处理,然后以去丙酮或酒精清洗其表面;
2)将涂层浆料装入喷枪的料罐中,对阴极表面进行喷涂1~3次,间隔时间为15~30min;其中喷枪所采用的空气压力0.4~0.7MPa,喷嘴距离阴极表面20~30 cm,移动速度为120~150 cm/min。
8.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于进行烧结的工艺制度为25-180℃:升温速度为5℃/h;180-580℃:升温速度为10℃/h;580-950℃:升温速度为60℃/h;950℃保温2h。
9.根据权利要求1所述的一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法,其特征在于进行烧结的保护气氛为高纯Ar或高纯N2,烧结过程采用碳粉填埋。
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CN2012101272574A Pending CN102744410A (zh) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | 一种铝电解槽用阴极的TiB2层的制备方法 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN108441808A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-08-24 | 江西科技师范大学 | 一种铝电解槽用阴极二硼化钛涂层制备方法 |
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2012
- 2012-04-27 CN CN2012101272574A patent/CN102744410A/zh active Pending
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