CN102741324A - 环氧或环氧丙烷化合物和氨基硅氧烷的非交联反应产物 - Google Patents

环氧或环氧丙烷化合物和氨基硅氧烷的非交联反应产物 Download PDF

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CN102741324A CN2009801633530A CN200980163353A CN102741324A CN 102741324 A CN102741324 A CN 102741324A CN 2009801633530 A CN2009801633530 A CN 2009801633530A CN 200980163353 A CN200980163353 A CN 200980163353A CN 102741324 A CN102741324 A CN 102741324A
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Abstract

本发明提供组合物,其包含以下组分的反应产物:包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团的环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I);包含硅和一个或多个氨基的化合物(II);和任选的多胺(III);和仲胺(IV)。

Description

环氧或环氧丙烷化合物和氨基硅氧烷的非交联反应产物
技术领域
本发明涉及环氧化合物和氨基有机硅的非交联共聚物以及它们的制备方法。
背景技术
改性有机硅可以表现多种物理性质。聚合物可以根据有机取代基的性质改性为亲水的、亲脂的和疏水的。最近,线型交替共聚物和线型无规共聚物使用烷基或聚醚、和聚二甲基硅氧烷单元制备。这些物质作为破乳剂、特别是作为用于原油混合物以及其它商业产品加工的破乳剂已经显示了预料不到和优越的性质。
发明内容
根据本发明,提供了包含以下组分的反应产物的非交联组合物
I)包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团的环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I);
II)包含硅和一个或多个氨基的化合物(II);
和任选的
III)多胺(III);和
IV)仲胺(IV)。
根据本发明,还提供了非交联的反应产物组合物,其中环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)选自硅氧烷、硅烷、烃和聚醚,特别是其中环氧乙烷或环氧丙烷化合物是具有下式的硅氧烷:
MaME bMPE cMH dDeDE fDPE gDH hTiTE jTPE kTH lQm
其中
M=R1R2R3SiO1/2
MH=R1R2H SiO1/2
MPE=R1R2(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO1/2
ME=R1R2(RE)SiO1/2
D=R1R2SiO2/2;和
DH=R1HSiO2/2
DPE=R1(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO2/2
DE=R1RESiO2/2
T=R1SiO3/2
TH=HSiO3/2
TPE=(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO3/2
TE=RESiO3/2;和
Q=SiO4/2
其中R1、R2和R3各自独立地选自具有1至约60个碳原子的单价烃基;
R4是H或包含1至约6个碳原子的烷基;R5是包含1至约6个碳原子的二价烃基;R6是H,包含1至约6个碳原子的单官能烃基,或乙酰基;
RE独立地为包含一个或多个具有2至约60个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基,条件是所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团;
下标a是0至约20
下标b是0至约20,条件是(b+f+j)>0;
下标e是0至约1000;
下标f是0至约400,条件是(b+f+j)>0;
下标i是0至约50;
下标j是0至约30,条件是(b+f+j)>0;
下标m是0至约20;
下标c是0至约20;
下标g是0至约200;
下标k是0至约30;
下标d是0至约20;
下标h是0至约20;
下标l是0至约30;
下标n是0或1;
下标o是0至约100,条件是(o+p+q)>0;
下标p是0至约100,条件是(o+p+q)>0;
下标q是0至约100,条件是(o+p+q)>0;
或可替换地,其中环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)具有下式:
(R7)r(R8)s(R9)t(R10)u
其中R7和R10独立地为包含一个或多个具有约2至约12个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基;
R8和R9各自选自H或具有1至约200个碳原子的直链或支化的单价烃基;任选地取代有氮、硫和氧;
下标r、s、t、和u独立地为0至约10,条件是(r+u)≥2
或可替换地,其中环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)是具有下式的聚醚:
R12O(C2H4O)w(C3H6O)x(C4H8O)yR13
其中R12和R13独立地为包含一个或多个具有2至约12个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基;
下标w是0至约100,条件是(w+x+y)>0;
下标x是0至约100,条件是(w+x+y)>0;
下标y是0至约100,条件是(w+x+y)>0。
根据本发明的又另一方面,还提供了非交联反应产物组合物,其中化合物(II)包含硅和一个或多个氨基,其选自具有下式的硅氧烷和硅烷:
MaaMA bbMPE ccMH ddMM eeDffDA ggDPE hhDH iiTjjTA kkTPE llTH mmQnn,其中
M=R15R16R17SiO1/2
MH=R15R16HSiO1/2
MPE=R15R16(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO1/2
MA=R15R16(RA)SiO1/2
MM=R15R16R17RASi;
D=R15R16SiO2/2
DH=R15HSiO2/2
DPE=R15(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO2/2;
DA=R15RASiO2/2
T=R15SiO3/2
TH=HSiO3/2
TPE=(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO3/2
TA=RASiO3/2;和
Q=SiO4/2
其中R15、R16和R17各自独立地选自具有1至约60个碳原子的单价烃基;
R18是H或具有1至约6个碳原子的烷基;R19是具有1至约6个碳原子的二价烃基;R20选自H,具有1至约6个碳原子的单官能烃基,和乙酰基;
RA独立地为包含一个或多个具有1至约60个碳原子的氨基部分的单价烃基;
下标aa是0至约20;
下标bb是0至约20,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标ee是0或1,条件是当ee为1时,则全部的下标aa、bb、cc、dd、ff、gg、hh、ii、jj、kk、ll、mm和nn都为0;
下标ff是0至约1000;
下标gg是0至约400,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标jj是0至约50;
下标kk是0至约30,条件是下标bb、gg和kk的总和大于1;
下标nn是0至约20;
下标cc是0至约20;
下标hh是0至约200;
下标ll是0至约30;
下标dd是0至约2;
下标ii是0至约20;
下标mm是0至约30;
下标oo是0或1;
下标pp是0至约100,条件是(pp+qq+rr)>0;
下标qq是0至约100,条件是(pp+qq+rr)>0;
下标rr是0至约100,条件是(pp+qq+rr)>0。
任选地,化合物(I)与化合物(II)的反应可以在化合物(III)的存在下进行,所述化合物(III)包含具有下式的多胺:
N(R21)(R22)A[N(R23)(R24)]zz
其中
R21,R22,R23和R24独立地选自H或包含1至约20个碳原子的单价烃基;
A选自具有约1至约60个碳原子的二价直链或支化烃基或任选地包含S、O或N的二价聚二烷基-硅氧烷基团;和下标zz是正数并且数值为约1至约20。
结果将是化合物(I)与化合物(II)、和化合物(III)的非交联反应产物。
任选地,化合物(I)与化合物(II)的反应可以在化合物(IV)的存在下进行,该化合物(IV)包含仲胺。
仲胺的实例是二乙醇胺,二甲醇胺,二乙胺,二甲胺,乙基甲基胺,二丙胺,二异丙胺,二丁胺,二环己基胺,二苯胺,哌啶,吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺,1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(甲基氨基丙基)-三硅氧烷,甲基-(3-三甲基甲硅烷基-丙基)-胺等。也可以如此使用聚合的胺。
结果将是化合物(I)与化合物(II)、和化合物(IV)的非交联反应产物。
任选地,化合物(I)与化合物(II)的反应可以在化合物(III)和化合物(IV)的存在下进行。结果将是化合物(I)与化合物(II)、化合物(III)和化合物(IV)的非交联反应产物。
另外的实施方式也是本发明的一部分,这些进一步描述于以下本发明的具体实施方式中。
具体实施方式
根据本发明,提供了包含以下组分的反应产物的非交联组合物
I)包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团的环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I);
II)包含硅和一个或多个氨基的化合物(II);
和任选的
III)多胺(III);和
V)仲胺(IV)。
根据本发明,还提供了非交联的反应产物组合物,其中环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)选自硅氧烷、硅烷、烃和聚醚,特别是其中环氧乙烷或环氧丙烷化合物是具有下式的硅氧烷:
MaME bMPE cMH dDeDE fDPE gDH hTiTE jTPE kTH lQm
其中
M=R1R2R3SiO1/2
MH=R1R2H SiO1/2
MPE=R1R2(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO1/2
ME=R1R2(RE)SiO1/2
D=R1R2SiO2/2;和
DH=R1HSiO2/2
DPE=R1(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO2/2
DE=R1RESiO2/2
T=R1SiO3/2
TH=HSiO3/2
TPE=(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO3/2
TE=RESiO3/2;和
Q=SiO4/2
其中R1、R2和R3各自独立地选自具有1至约60个碳原子的单价烃基;
R4是H或包含1至约6个碳原子的烷基;R5是包含1至约6个碳原子的二价烃基;R6是H,包含1至约6个碳原子的单官能烃基,或乙酰基;
RE独立地为包含一个或多个具有约2至约60个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基,条件是所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团;
下标a是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约5;
下标b是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约3,条件是(b+f+j)>0;
下标e是0至约1000,1至约1000,优选为0至约500,更优选为0至约200;
下标f是0至约400,1至约400,优选为0至约100,更优选为0至约20,条件是(b+f+j)>0;
下标i是0至约50,1至约50,优选为0至约10,更优选为0至约5;
下标j是0至约30,1至约30,优选为0至约10,更优选为0至约5,条件是(b+f+j)>0;
下标m是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约7.5;
下标c是0至约20,1至约20,优选为0至约15,更优选为0至约10;
下标g是0至约200,1至约200,优选为0至约100,更优选为0至约50;
下标k是0至约30,1至约30,优选为0至约20,更优选为0至约10;
下标d是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约3;
下标h是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约3;
下标l是0至约30,1至约30,优选为0至约10,更优选为0至约3;
下标n是0或1;
下标o是0至约100,1至约100,条件是(o+p+q)>0;
下标p是0至约100,1至约100,条件是(o+p+q)>0;
下标q是0至约100,1至约100,条件是(o+p+q)>0;
或可替换地,其中所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)具有下式:
(R7)r(R8)s(R9)t(R10)u
其中R7和R10独立地为包含一个或多个具有约2至约12个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基;
R8和R9各自选自H或具有1至约200个碳原子的直链或支化的单价烃基;任选地取代有氮、硫和氧;
下标r、s、t、和u是0或正数,为0至约10,条件是(r+u)≥2
或可替换地,其中所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)是具有下式的聚醚:
R12O(C2H4O)w(C3H6O)x(C4H8O)yR13
其中R12和R13独立地为包含一个或多个具有约2至约12个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基;
下标w是0至约100,1至约100,条件是(w+x+y)>0;
下标x是0至约100,1至约100,条件是(w+x+y)>0;
下标y是0至约100,1至约100,条件是(w+x+y)>0。
根据本发明的又另一方面,还提供了非交联反应产物组合物,其中化合物(II)包含硅和一个或多个氨基,其选自具有下式的硅氧烷和硅烷:
MaaMA bbMPE ccMH ddMM eeDffDA ggDPE hhDH iiTjjTA kkTPE llTH mmQnn,其中
M=R15R16R17SiO1/2
MH=R15R16H SiO1/2
MPE=R15R16(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO1/2
MA=R15R16(RA)SiO1/2
MM=R15R16R17RASi;
D=R15R16SiO2/2
DH=R15HSiO2/2
DPE=R15(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO2/ 2
DA=R15RASiO2/2
T=R15SiO3/2
TH=HSiO3/2
TPE=(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO3/2
TA=RASiO3/2;和
Q=SiO4/2
其中R15、R16和R17各自独立地选自具有1至约60个碳原子的单价烃基;
R18是H或具有1至约6个碳原子的烷基;R19是具有1至约6个碳原子的二价烃基;R20选自H,具有1至约6个碳原子的单官能烃基,和乙酰基;
RA独立地为包含一个或多个具有1至约60个碳原子的氨基部分的单价烃基;
下标aa是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约5;
下标bb是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约5,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标ee是0或1,条件是当ee为1时,则全部的下标aa、bb、cc、dd、ff、gg、hh、ii、jj、kk、ll、mm和nn都为0;
下标ff是0至约1000,1至约1000,优选为0至约500,更优选为0至约200;
下标gg是0至约400,1至约400,优选为0至约100,更优选为0至约20,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标jj是0至约50,1至约50,优选为0至约30,更优选为0至约10;
下标kk是0至约30,1至约30,优选为0至约10,更优选为0至约5,条件是下标bb、gg和kk的总和大于1;
下标nn是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约5;
下标cc是0至约20,1至约20,优选为0至约10,更优选为0至约5;
下标hh是0至约200,1至约200,优选为0至约100,更优选为0至约50;
下标ll是0至约30,1至约30,优选为0至约20,更优选为0至约5;
下标dd是0至约2;
下标ii是0至约20,1至约20,优选为0至约15,更优选为0至约5;
下标mm是0至约30,1至约30,优选为0至约20,更优选为0至约5;
下标oo是0或1;
下标pp是0至约100,1至约100,条件是(pp+qq+rr)>0;
下标qq是0至约100,1至约100,条件是(pp+qq+rr)>0;
下标rr是0至约100,1至约100,条件是(pp+qq+rr)>0.
任选地,化合物(I)与化合物(II)的反应可以在化合物(III)的存在下进行,所述化合物(III)包含具有下式的多胺:
N(R21)(R22)A[N(R23)(R24)]zz
其中
R21、R22、R23和R24独立地选自H或包含1至约20个碳原子的单价烃基;和
A选自具有1至约60个碳原子的二价直链或支化烃基,或者任选地包含S、O或N的二价聚二烷基-硅氧烷基团,和下标zz为约1至约20。
结果将是化合物(I)与化合物(II)、和化合物(III)的非交联反应产物。
任选地,化合物(I)与化合物(II)的反应可以在化合物(IV)的存在下进行,该化合物(IV)包含仲胺。
仲胺的实例是二乙醇胺,二甲醇胺,二乙胺,二甲胺,乙基甲基胺,二丙胺,二异丙胺,二丁胺,二环己基胺,二苯胺,哌啶,吡咯烷邻苯二甲酰亚胺,1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(甲基氨基丙基)-三硅氧烷,甲基-(3-三甲基甲硅烷基-丙基)-胺等。也可以如此使用聚合的胺。
结果将是化合物(I)与化合物(II)、和化合物(IV)的非交联反应产物。
任选地,化合物(I)与化合物(II)的反应可以在化合物(III)和化合物(IV)的存在下进行。结果将是化合物(I)与化合物(II)、化合物(III)和化合物(IV)的非交联反应产物。
本发明的一种实施方式是聚环氧基-化合物与不含烷氧基的氨基硅烷或具有下式的氨基有机硅的非交联反应产物。
Figure BDA00001950560500111
其中R是二价有机基团或有机硅基团,R’是单价烷基或硅氧烷,x为约2至约1000,优选地x为约3至约100,更优选地x为约4至约20。
本发明的优选的反应产物如下式所示。
Figure BDA00001950560500112
其中X为约5至约30和Y为约2至约100,优选地X为约6至约20和Y为约4至约50,更优选地X为约8至约15和Y为约6至约20。
在本申请的说明书和权利要求书中,按指示理解以下术语和措词。
措词"烃基"表示从其中移除一个或多个氢原子的任何烃基团,其包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环状烯基、环状炔基、芳基、芳烷基和芳烃基(arenyl)并且可以包含杂原子。
术语"烷基"表示任何单价、饱和的直链、支化或环状烃基团;术语"烯基"表示任何单价的直链、支化、或环状烃基团,其包含一个或多个碳-碳双键,其中基团的链接位点可以是在碳-碳双键处或其中的其它位置;术语"炔基"表示任何单价的直链、支化、或环状烃基团,其包含一个或多个碳-碳三键和任选的一个或多个碳-碳双键,其中基团的链接位点可以是在碳-碳三键处、碳-碳双键处或其中的其它位置。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、乙叉基降冰片烷(ethylidenyl norbornane),乙叉降冰片基(ethylidene norbornyl),乙叉基降冰片烯(ethylidenyl norbornene)和乙叉降冰片烯基(ethylidene norbornenyl)。炔基的实例包括乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。
措词"环状烷基"、"环状烯基"、和"环状炔基"包括双环、三环和更高级环状结构以及进一步取代有烷基、烯基、和/或炔基的上述环状结构。代表性实例包括降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、环己基、乙基环己基、乙基环己烯基、环己基环己基和环十二碳三烯基(cyclododecatrienyl)。
术语"芳基"表示任何单价芳族烃基;术语"芳烷基"表示其中一个或多个氢原子已经由相同数目的相同和/或不同芳基(如本申请定义)基团取代的任何烷基(如本申请定义);术语"芳烃基"表示其中一个或多个氢原子已经由相同数目的相同和/或不同烷基(如本申请定义)取代的任何芳基(如本申请定义)。芳基的实例包括苯基和萘基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。芳烃基的实例包括甲苯基和二甲苯基。
除了在工作实施例和其它指出的地方,说明书和权利要求书中陈述的表示物质、反应条件、持续时间、物质的定量性质等的量的所有数值应理解为在所有的情况下由术语"约"修饰,而不管在表述时是否使用过术语“约”。
应理解的是,本申请陈述的任何数值范围包括该范围内的所有子范围和所述范围或子范围的各端点的组合。
还应理解的是,明确或暗示地公开于说明书和/或陈述于权利要求作为属于结构、组成和/或功能相关的化合物、材料或物质的集合的任何化合物、材料或物质包括该集合的单独代表及其全部组合。
术语“交联的聚合物”表示由单体构建的聚合物分子,该分子在除了它们末端外的很多点连接在一起,并且得到具有大尺寸形式的分子,而且该材料是不可倾倒的固体或凝胶状的,不可溶于任何溶剂。
本发明的共聚物是“非交联的”,这表示它们的单体在除了它们末端外的点未连接在一起,或者聚合物之间的连接基很少,以致于共聚物是液体或可以溶于至少一种溶剂中。
提及物质、组分或成分,其在与一种或多种根据本发明的其它物质、组分或成分刚要首次接触之前、原位形成、共混或混合的时间存在。在如果根据本发明使用公知常识和相关领域普通技术人员(例如,化学工作者)的知识进行接触、原位形成、共混、或混合操作的过程中,确定为反应产物、所得混合物等的物质、组分或成分可以通过化学反应或转化获得特性、性质、或特征。化学反应物或起始物质转化为化学产物或最终物质是连续演变的过程,而与其进行的速度无关。因此,当这样的转化过程进行时,可能存在起始物质和最终物质的混合物以及中间体物类,所述中间体物类使用本领域普通技术人员已知的现有分析技术检测的难易程度可能取决于它们的动力性寿命。
在说明书或权利要求书中由化学名称或化学式称呼的反应物或组分(不管是否以单数或是复数形式称呼)可以确定为,它们在开始与另一种由化学名称或化学类型称呼的物质(例如,另一种反应物或溶剂)接触之前存在。如果存在,在所得混合物、溶液、或反应介质中进行的初步和/或过渡化学变化、转化、或反应可以确定为中间体物类、母批料等,并且其用途可能区别于反应产物或最终物质的用途。其它后来的变化、转化、或反应可源自在要求依照本发明的条件下将指定的反应物和/或组分放在一起。在这些其它的后来的变化、转化、或反应中,将要放在一起的反应物、成分、或组分可以确定或指示反应产物或最终物质。
当描述作为最初物质的反应产物的本发明产物时,可提及所述的初始物类,应注意到可以将另外的物质添加到合成前体的初始混合物中。这些另外的物质可以是反应性的或非反应性的。本发明的限定特征是,反应产物获自至少所公开列出的组分的反应。非反应性组分可以作为稀释剂或者为了赋予与作为反应产物制备的组合物的性质无关的另外性质添加到反应混合物中。因此例如在反应之前、过程中或之后,细微分开的固体例如颜料可以分散到反应混合物中,从而制得另外包含非反应性组分例如颜料的反应产物组合物。也可以添加另外的反应性组分;这样的组分可以与初始反应物反应或者它们可以与反应产物反应;短语“反应产物”意在包括那些可能性以及包括添加非反应性组分。
其它任选的成分可以添加到本发明的组合物中,这包括偶联剂例如硅烷偶联剂,固化助剂(例如包括活化剂,延迟剂或加速剂),加工添加剂例如油,增塑剂,增粘树脂,硅石,其它填料,颜料,脂肪酸,氧化锌,蜡,抗氧化剂和抗臭氧剂,胶溶剂,增强材料例如炭黑,等。这样的添加剂基于预计用途选择,并且这样的选择在本领域技术人员的知识范围内,本领域技术人员已知这种添加剂的所需量。
当考虑了本申请公开的本发明的说明书或实践之后,本发明的其它实施方式对于本领域技术人员而言是显而易见的。应认为说明书和实施例仅是示例性的,本发明的真实范围和精神由所附权利要求所限定。
本发明的组合物可以商业上用作破乳剂,用于农业组合物(包括肥料),用于化妆品和个人护理产品,用于家用清洁剂,用于涂料组合物例如蜡等,用于水处理设备以及其它产品。
如本申请使用,术语"非水的羟基有机化合物"表示包含羟基的有机化合物,其实例是醇、二醇、多元醇和聚合的二醇及它们的混合物,它们在室温(例如约25°C)和约1个大气压下是液体。非水的有机羟基溶剂选自包含羟基的有机化合物,包括醇、二醇、多元醇和聚合的二醇及其混合物,它们在室温(例如约25°C)和约1个大气压下是液体。优选地,非水的羟基有机溶剂选自乙二醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、异丁二醇、甲基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇单烷基醚、聚氧化亚烷基共聚物及它们的混合物。
合成实施例:
制备实施例A:
将具有平均结构CH2(O)CHCH2O(CH2CH2O)13.6CH2CH(O)CH2的环氧化物封端的聚醚(84.78g)、3-氨基丙基三甲基硅烷(51.72g)和异丙醇(50.00g)全部放入250mL圆底烧瓶。将溶液加热至回流,并用磁力搅拌器搅拌18小时。使反应保持回流,直至所有的环氧基团通过滴定确定都消耗了。所得物质显示出深黄色。将物质转移至旋转蒸发仪,在70°C和4托汽提2小时以移除异丙醇。获得非交联的液体,其在环境温度的粘度为66,000cP。
制备实施例B:
将具有平均结构CH2(O)CHCH2O(CH2CH2O)13.6CH2CH(O)CH2的环氧化物封端的聚醚(81.8g)、3-氨基丙基三甲基硅烷(18.2g)和异丙醇(50.00g)全部放入250mL圆底烧瓶。将溶液加热至回流,并用磁力搅拌器搅拌18小时。使反应保持回流,直至所有的环氧基团通过滴定确定都消耗了。所得物质显示出深黄色。将物质转移至旋转蒸发仪,在70°C和4托汽提2小时以移除异丙醇。获得非交联的液体,其在环境温度的粘度为8150cP。
制备实施例C:
将具有平均结构CH2(O)CHCH2O(CH2CH2O)13.6CH2CH(O)CH2的环氧化物封端的聚醚(135.88g)、3-氨基丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(64.38g)和异丙醇(150.00g)全部放入500mL圆底烧瓶。将溶液加热至回流,并用磁力搅拌器搅拌24小时。使反应保持回流,直至所有的环氧基团通过滴定确定都消耗了。所得物质显示出深黄色。将物质转移至旋转蒸发仪,在70°C和4托汽提2小时以移除异丙醇。获得非交联的液体,其在环境温度的粘度为3720cP。
制备实施例D:
将具有平均结构CH2(O)CHCH2O(CH2CH2O)13.6CH2CH(O)CH2的环氧化物封端的聚醚(62.52g)、3-氨基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(37.48g)和异丙醇(50.00g)全部放入250mL圆底烧瓶。将溶液加热至回流,并用磁力搅拌器搅拌20小时。使反应保持回流,直至所有的环氧基团通过滴定确定都消耗了。所得物质显示出深黄色。将物质转移至旋转蒸发仪,在70°C和4托汽提2小时以移除异丙醇。获得非交联的液体,其在环境温度的粘度为5000cP。
制备实施例E:
将具有平均结构CH2(O)CHCH2O(CH2CH2O)13.6CH2CH(O)CH2的环氧化物封端的聚醚(67.85g)、3-氨基丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(25.72g)、1,3-二(氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(1.43g)、二乙醇胺(1.21g)和异丙醇(100.00g)全部放入250mL圆底烧瓶。将溶液加热至回流,并用磁力搅拌器搅拌24小时。使反应保持回流,直至所有的环氧基团通过滴定确定都消耗了。所得物质显示出深黄色。将物质转移至旋转蒸发仪,在70°C和4托汽提2小时以移除异丙醇。获得非交联的液体,其在环境温度的粘度为6600cP。
应理解的是,本申请陈述的任何数值范围包括该范围内的所有子范围以及这样的范围或子范围的各端点的任何组合。
还应理解的是,明确或暗示地公开于说明书和/或陈述于权利要求作为属于结构、组成和/或功能相关的化合物、材料或物质的集合的任何化合物、材料或物质包括该集合的单独代表及其全部组合。
当考虑了本申请公开的本发明的说明书或实践之后,本发明的其它实施方式对于本领域技术人员而言是显而易见的。应认为说明书和实施例仅是示例性的,本发明的真实范围和精神由所附权利要求所限定。

Claims (11)

1.组合物,其包含以下组分的非交联反应产物
I)包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团的环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I);
II)包含硅和一个或多个氨基的化合物(II);
和任选的
III)多胺(III);和
IV)仲胺(IV)。
2.权利要求1的组合物,其中所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)选自硅氧烷、硅烷、烃和聚醚,特别是其中所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物是具有下式的硅氧烷:
MaME bMPE cMH dDeDE fDPE gDH hTiTE jTPEkTH lQm
其中
M=R1R2R3SiO1/2
MH=R1R2H SiO1/2
MPE=R1R2(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO1/2
ME=R1R2(RE)SiO1/2
D=R1R2SiO2/2
DH=R1HSiO2/2
DPE=R1(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO2/2
DE=R1RESiO2/2
T=R1SiO3/2
TH=HSiO3/2
TPE=(-CH2CH(R4)(R5)nO(C2H4O)o(C3H6O)p(C4H8O)qR6)SiO3/2
TE=RESiO3/2;和
Q=SiO4/2
其中R1、R2和R3各自独立地选自具有1至约60个碳原子的单价烃基;
R4是H或包含1至约6个碳原子的烷基;R5是包含1至约6个碳原子的二价烷基;R6是H,包含1至约6个碳原子的单官能烃基,或乙酰基;
RE独立地为包含一个或多个具有2至约60个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基,条件是所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)包含至少两个环氧乙烷或环氧丙烷基团;
下标a是0至约20
下标b是0至约20,条件是(b+f+j)>0;
下标e是0至约1000;
下标f是0至约400,条件是(b+f+j)>0;
下标i是0至约50;
下标j是0至约30,条件是(b+f+j)>0;
下标m是0至约20;
下标c是0至约20;
下标g是0至约200;
下标k是0至约30;
下标d是0至约20;
下标h是0至约20;
下标l是0至约30;
下标n是0或1;
下标o是0至约100,条件是(o+p+q)>0;
下标p是0至约100,条件是(o+p+q)>0;
下标q是0至约100,条件是(o+p+q)>0;
或可替换地,其中所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)具有下式:
(R7)r(R8)s(R9)t(R10)u
其中R7和R10独立地为包含一个或多个具有约2至约12个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基;
R8和R9各自选自H或具有1至约200个碳原子的直链或支化的单价烃基;任选地取代有氮、硫和氧;
下标r、s、t、和u独立地为0至约10,条件是(r+u)≥2,
或可替换地,其中所述环氧乙烷或环氧丙烷化合物(I)是具有下式的聚醚:
R12O(C2H4O)w(C3H6O)x(C4H8O)yR13
其中R12和R13独立地为包含一个或多个具有2至约12个碳原子的环氧乙烷或环氧丙烷部分的单价烃基;
下标w是0至约100,条件是(w+x+y)>0;
下标x是0至约100,条件是(w+x+y)>0;
下标y是0至约100,条件是(w+x+y)>0;
化合物(II)包含硅和一个或多个氨基,选自具有下式的硅氧烷和硅烷:
MaaMA bbMPE ccMH ddMM eeDffDA ggDPE hhDH iiTjjTA kkTPE llTH mmQnn,其中
M=R15R16R17SiO1/2
MH=R15R16H SiO1/2
MPE=R15R16(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO1/2
MA=R15R16(RA)SiO1/2
MM=R15R16R17RASi;
D=R15R16SiO2/2
DH=R15HSiO2/2
DPE=R15(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO2/ 2
DA=R15RASiO2/2
T=R15SiO3/2
TH=HSiO3/2
TPE=(-CH2CH(R18)(R19)ooO(C2H4O)pp(C3H6O)qq(C4H8O)rrR20)SiO3/2
TA=RASiO3/2;和
Q=SiO4/2
其中R15、R16和R17各自独立地选自具有1至约60个碳原子的单价烃基,R18是H或具有1至约6个碳原子的烷基,R19是具有1至约6个碳原子的二价烃基,R20选自H,具有1至约6个碳原子的单官能烃基,和乙酰基;
RA独立地为包含一个或多个具有1至约60个碳原子的氨基部分的单价烃基;
下标aa是0至约20;
下标bb是0至约20,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标ee是0或1,条件是当ee为1时,则全部的下标aa、bb、cc、dd、ff、gg、hh、ii、jj、kk、ll、mm和nn都为0;
下标ff是0至约1000;
下标gg是0至约400,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标jj是0至约50;
下标kk是0至约30,条件是下标bb、gg和kk的总和大于1;
下标nn是0至约20;
下标cc是0至约20;
下标hh是0至约200;
下标ll是0至约30;
下标dd是0至约2;
下标ii是0至约20;
下标mm是0至约30;
下标oo是0或1;
下标pp是0至约100,条件是(pp+qq+rr)>0;
下标qq是0至约100,条件是(pp+qq+rr)>0;
下标rr是0至约100,条件是(pp+qq+rr)>0。
3.权利要求2的组合物,其中化合物(I)和化合物(II)在多胺化合物(III)的存在下反应,从而制备所述反应产物,所述多胺化合物(III)具有下式:
N(R21)(R22)A[N(R23)(R24)]zz
其中
R21、R22、R23和R24独立地选自H或具有1至约20个碳原子的单价烃基;
A选自具有1至约60个碳原子的二价直链或支化烃基,或者任选地包含S、O或N的二价聚二烷基-硅氧烷基团;和下标zz是1至约20。
4.权利要求1的组合物,其包含聚环氧基-化合物与不含烷氧基的氨基硅烷或具有下式的氨基有机硅的非交联反应产物:
Figure FDA00001950560400051
其中R是二价有机基团或有机硅基团,R’是单价烷基或硅氧烷,x为约2至约1000。
5.权利要求4的组合物,其中x为约3至约100。
6.权利要求4的组合物,其中x为约4至约20。
7.权利要求1的组合物,其中所述反应产物具有下式:
其中X为约5至约30,Y为约2至约100。
8.权利要求7的组合物,其中X为约6至约20,Y为约4至约50。
9.权利要求7的组合物,其中X为约8至约15,Y为约6至约20。
10.权利要求2的组合物,其中:
下标a是0至约10;
下标b是0至约10,条件是(b+f+j)>0;
下标e是0至约500;
下标f是0至约100,条件是(b+f+j)>0;
下标i是0至约10;
下标j是0至约10,条件是(b+f+j)>0;
下标m是0至约10;
下标c是0至约15;
下标g是0至约100;
下标k是0至约20;
下标d是0至约10;
下标h是0至约10;
下标l是0至约10;
下标aa是0至约10;
下标bb是0至约10,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标ff是0至约500;
下标gg是0至约100,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标jj是0至约30;
下标kk是0至约10,条件是下标bb、gg和kk的总和大于1;
下标nn是0至约10;
下标cc是0至约10;
下标hh是0至约100;
下标ll是0至约20;
下标ii是0至约15;和
下标mm是0至约20。
11.权利要求2的组合物,其中:
下标a是0至约5;
下标b是0至约3,条件是(b+f+j)>0;
下标e是0至约200;
下标f是0至约20,条件是(b+f+j)>0;
下标i是0至约5;
下标j是0至约5,条件是(b+f+j)>0;
下标m是0至约7.5;
下标c是0至约10;
下标g是0至约50;
下标k是0至约10;
下标d是0至约3;
下标h是0至约3;
下标l是0至约3;
下标aa是0至约5;
下标bb是0至约5,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标ff是0至约200;
下标gg是0至约20,条件是下标bb、ee、gg和kk的总和大于0;
下标jj是0至约10;
下标kk是0至约5,条件是下标bb、gg和kk的总和大于1;
下标nn是0至约5;
下标cc是0至约5;
下标hh是0至约50;
下标ll是0至约5;
下标ii是0至约5;和
下标mm是0至约5。
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