CN102730751A - 铜锌锡硫光伏材料、及其制备方法和制备装置 - Google Patents

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李宗雨
丘立安
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Abstract

本发明涉及化工领域，具体涉及铜锌锡硫光伏材料、及其制备方法和制备装置，本光伏材料的原料为按重量份数计，18份~35份的铜、5份~30份的锌、5份~30份的锡、25份~45份的硫，制备方法包括：A.按原料所占的重量份数，分别称取铜、锌、锡、硫；B.将称取的铜、锌、锡、硫混合封装，抽真空；C.对处于真空环境下的铜、锌、锡、硫进行加热；D.降温，得到所述铜锌锡硫光伏材料；制备装置包括封装容器、真空容器、加热装置；所述封装容器放于所述真空容器内；所述真空容器放于所述加热装置内。本发明能够通过熔炼法制备铜锌锡硫光伏材料。

Description

铜锌锡硫光伏材料、及其制备方法和制备装置
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及铜锌锡硫光伏材料、及其制备方法和制备装置。
背景技术
能源危机、环境污染已成为人类急需面对和解决的重大问题。许多国家，特别是一些发达国家，都把开发和利用绿色能源作为国策，给予大力支持和鼓励。太阳能不仅是取之不尽、用之不竭的天然能源，而且能量密度大（在赤道附近太阳能密度约为1千瓦/平方米），便于人类采用；另外，太阳能还是洁净能源，在太阳能电池发电过程中不会产生任何污染。因此，太阳能是人类重点开发的新能源，太阳能电池是利用太阳能发电的有效设备，所以也就成了各国大力研究开发的对象。近年来太阳能电池产业得到了快速发展。
铜锌锡硫材料是指由铜（Cu）、锌（Zn）、锡（Sn）、硫（S）四种元素或Cu、Zn、Sn、S、Se五种元素合成的化合物，它们的分子式分别为：CuZnxSn1-xS2、CuZnxSn1-xSSe、CuZnS2，和CuSnS2，通常简称（写）为：CZTS、CZTSS、CZS。
CZTS、CZTSS和CZS属于化合物型半导体材料，具有光电转换功能，且转换效率高。主要用作薄膜太阳能电池（第二代太阳能电池）的吸收层材料，因此也被称为光伏材料。
单晶硅和多晶硅太阳能电池是第一代太阳能电池，它们的市场占有率大于90%；薄膜电池是第二代太阳能电池，它们的占有率小于10%，其中硅薄膜电池又占有绝对多数的比例。
单晶硅、多晶硅太阳能电池需要消耗大量的高纯硅材料，而生产高纯硅需要消耗大量的能源并造成环境污染。理论上计算，生产1公斤高纯硅，要产生1.57公斤的二氧化碳，实际生产时产生的二氧化碳要比这个数大得多。生产高纯硅消耗的能量约等于硅电池2~3年的发电量。
薄膜太阳能电池消耗的光伏材料少得多，制造成本低，有着广阔的发展前景。
但是，硅薄膜太阳能电池转换效率太低（~7%），发展前景有限。碲化镉(CdTe)薄膜电池具有较高的转换效率和较低的生产成本，受到较多的关注，目前已进入批量生产阶段，但因含有剧毒的镉(Cd)，废旧电池将会造成严重的环境污染，发展前景不容乐观。因资源有限，碲原料价格一直上涨。
铜铟镓硒薄膜太阳能电池是薄膜电池中最有发展潜力的电池。它不仅无毒，对环境没有污染，而且具有更高的转换效率（实验室结果已达到20.5%），但是因为铟、镓、硒原料价格比较高，制作成本高。而铜锌锡硫CuZnxSn1-xS2原料价格比铟镓硒原料价格低10倍左右，因此，受到世界各国的高度重视，并投入大量人力和财力进行研究开发。但是CuZnS2和CuZnxSn1-xS2化合物直接制取非常困难。目前主要采取“硫化”的方法制取CuZnS2和CuZnxSn1-xS2化合物薄膜。“硫化”法的具体做法是：先把Cu-Zn-Sn熔炼成合金，并制作成可以用于溅射的靶材，然后通过溅射工艺，在钼（Mo）层上面形成Cu-Zn-Sn薄膜，再将S加热蒸发成气体，使S原子沉积在Cu-Zn-Sn层上，并通过原子扩散与Cu-Zn-Sn进行反应生成CuZnxSn1-xS2化合物，此过程称为“硫化”。
硫化法制备CuZnxSn1-xS2化合物薄膜的缺点是：
1、生产周期长，生产效率低：硫化过程一般不少于12小时；
2、耗能多：S的沸点是444.6℃，S化的温度高于444.6℃；
3、消耗S多：只有部分S蒸汽能够与Cu-Zn-Sn层接触；
4、S的蒸汽有剧毒，容易造成安全事故：气态的S遇水（包括空气中的水）即形成气态H2S（是一种毒气）；另外，气态S对其他金属具有很强的腐蚀性，容易泄露出S蒸气；
5、硫化法制备的CuZnxSn1-xS2化合物薄膜中，S的分布不均匀，存在梯度：靠近钼（Mo）层处S含量低。
由于硫化法制造CZTS薄膜电池成本太高，所以目前CZTS电池发展缓慢。
生产CZTS薄膜电池理想的方法是一步溅射法，就是将已经制备好的CZTS材料（靶）通过一次溅射即可制得成份均匀的CZTS薄膜。由于一步溅射法不需要硫化过程，所以与硫化法相比具有明显的优势：
1、大大缩短了生产周期，减少了生产设备；
2、避免了生产过程中的环境污染和潜在的危险；
3、提高了电池质量；
4、降低了生产成本。
目前，多晶硅电池的制造成本约为0.9美元/瓦，消耗能源回收期为2~3年；硒化法制造的CIGS电池(尚未能批量生产)成本估计在1.2美元/瓦以上，能源回收期为1.5年左右；一步溅射法制造的CZTS电池成本估计小于0.7美元/瓦，能源回收期不到1年，而实现一步溅射法生产CZTS薄膜电池的前提条件是必须具有已经制备好的CZTS材料。
铜（Cu）、锌（Zn）、锡（Sn）、硫（S）四种元素的熔点、沸点相差太大，其熔点和沸点分别为：
表1四种元素的熔点和沸点
  元素   Cu   Zn   Sn   S
  熔点℃   1085   419.53   231.93   115.21
  沸点℃   2563   907   2602   444.6
从上表可以看出：
1.S的沸点只有444.6℃，比Cu的熔点还要低600℃。这意味着，一起熔炼时Cu还是固态，而S早已全部变为气态了。
2、在熔炼过程中，S与其他三种元素之间会发生剧烈的反应而产生爆炸。
3、S的蒸汽对人有剧毒。
发明内容
本发明提供了铜锌锡硫光伏材料、及其制备方法和制备装置，能够通过熔炼法制备铜锌锡硫光伏材料。
本发明提供了一种铜锌锡硫光伏材料，其原料包括：按重量份数计，18份~35份的铜、5份~30份的锌、5份~30份的锡、25份~45份的硫。
所述的铜锌锡硫光伏材料其原料优选为包括，按重量份数计，22份~32份的铜、8份~27份的锌、8份~27份的锡、28份~41份的硫。
本发明还提供了一种上述任一种所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法，包括：
A.按原料所占的重量份数，分别称取铜、锌、锡、硫；
B.将称取的铜、锌、锡、硫混合封装，抽真空；
C.对处于真空环境下的铜、锌、锡、硫进行加热；
D.降温，得到所述铜锌锡硫光伏材料。
步骤B中，真空度优选为1×10-1Pa~1×10-3Pa。
步骤C中，加热温度优选为350~600℃，加热时间优选为2~4小时；
和/或，
步骤D中，优选为降温至50℃以下。
在步骤C中，发生的化学反应优选为包括：
Sn+2S→SnS2；
Zn+S→ZnS；
2Cu+S→Cu2S；
Cu2S+ZnS+SnS2→2Cu(Zn,Sn)S2。
本发明还提供了一种使用上述任一种所述铜锌锡硫光伏材料制备方法的制备装置，包括：
封装容器、真空容器、加热装置；
所述封装容器放于所述真空容器内；
所述真空容器放于所述加热装置内。
所述封装容器优选为包括：高纯度石英坩埚、高纯度三氧化二铝坩埚、高纯度高密度石墨坩埚中的任意一种，所述高纯度的纯度优选为≥99.99%。
所述真空容器优选为包括由厚度为2~5毫米的钢板制作而成的真空容器。
所述真空容器和所述加热装置优选为集成于一个真空加热装置，所述真空加热装置更优选为井式真空电炉。
通过本发明提供一种铜锌锡硫光伏材料、及其制备方法和制备装置，能够
1.本发明原料铜（Cu）、锌（Zn）、锡（Sn）、硫（S）放入真空容器中，抽真空后加热，S的沸点仅444.6℃，熔炼过程中会有S挥发出来，但是在真空容器中S的蒸气达到一定压力后，即可在建立动态平衡，不会再继续挥发，因此S的挥发量是有限的，从而控制了S这种有毒物质的挥发。同时低温下S凝结成固相，从而解决了S蒸气对操作人员的身体；熔炼过程中反应剧烈，会产生断断续续的爆炸。由于特制的真空容器具有足够的强度和塑性，不会在熔炼时破裂，因此，解决了由于爆炸引起的安全问题。在真空容器中或真空电炉中熔炼，不仅避免了S的大量挥发带来的安全问题，而且避免了高温材料的氧化，制备出符合要求的铜锌锡硫光伏材料。
2.本发明成功地解决了铜锌锡硫（CZTS）材料的制备技术难题，为高效、低成本的CZTS薄膜太阳能电池的工业化生产创造了关键性条件，而CZTS薄膜太阳能电池将逐步取代现有的硅电池，因此，本发明对解决能源危机、环境污染问题具有重大意义。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，以下描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图所示实施例得到其它的实施例及其附图。
图1为本发明中一个具体实施例中铜锌锡硫光伏材料的制备方法流程图；
图2为本发明中一个具体实施例中铜锌锡硫光伏材料制备装置结构示意图；
图3为本发明中另一个具体实施例中铜锌锡硫光伏材料制备装置结构示意图。
具体实施方式
以下将结合附图对本发明各实施例的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。
本发明提供一种铜锌锡硫光伏材料，其原料包括：按重量份数计，18份~35份的铜、5份~30份的锌、5份~30份的锡、25份~45份的硫。
所述铜锌锡硫光伏材料，其原料具体含量优选为：以重量份数计，
18份~35份的铜，比如：18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份或其中任意两值之间的范围，优选为22份~32份；
5份~30份的锌，比如：5份、8份、11份、14份、17份、15份、20份、23份、25份、27份、30份，或其中任意两值之间的范围，优选为8份~27份的锌；
5份~30份的锡；比如：5份、8份、11份、14份、17份、15份、20份、23份、25份、27份、30份，或其中任意两值之间的范围，优选为8份~27份的锡；
25份~45份的硫；比如：25份、28份、31份、34份、35份、38份、40份、41份、45份或其中任意两值之间的范围，优选为28~41份的硫。
本发明还提供了一种上述任一种所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法，该方法为一种熔炼法，包括：
A.按原料所占的重量份数，分别称取铜、锌、锡、硫；
B.将称取的铜、锌、锡、硫混合封装，抽真空；
C.对处于真空环境下的铜、锌、锡、硫进行加热；
D.降温，得到所述铜锌锡硫光伏材料。
由于是针对上述任一种铜锌锡硫光伏材料进行通过熔炼法制备，所以其中，原料包括：按重量份数计，18份~35份的铜、5份~30份的锌、5份~30份的锡、25份~45份的硫。
所述铜锌锡硫光伏材料，其原料具体含量优选为：以重量份数计，
18份~35份的铜，比如：18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份或其中任意两值之间的范围，优选为22份~32份；
5份~30份的锌，比如：5份、8份、11份、14份、17份、15份、20份、23份、25份、27份、30份，或其中任意两值之间的范围，优选为8份~27份的锌；
5份~30份的锡；比如：5份、8份、11份、14份、17份、15份、20份、23份、25份、27份、30份，或其中任意两值之间的范围，优选为8份~27份的锡；
25份~45份的硫；比如：25份、28份、31份、34份、35份、38份、40份、41份、45份或其中任意两值之间的范围，优选为28~41份的硫。
步骤B中，真空度优选为1×10-1Pa~1×10-3Pa。
步骤C中，加热温度优选为350~600℃，加热时间优选为2~4小时；
和/或，
步骤D中，优选为降温至50℃以下。
在步骤C中，发生的化学反应优选为包括：
Sn+2S→SnS2；
Zn+S→ZnS；
2Cu+S→Cu2S；
Cu2S+ZnS+SnS2→2Cu(Zn,Sn)S2。
本发明还提供了一种使用上述任一种所述铜锌锡硫光伏材料制备方法的制备装置，包括：
封装容器、真空容器、加热装置；
所述封装容器放于所述真空容器内；
所述真空容器放于所述加热装置内。
所述封装容器优选为包括：高纯度石英坩埚、高纯度三氧化二铝坩埚、高纯度高密度石墨坩埚中的任意一种，所述高纯度的纯度优选为≥99.99%。
所述真空容器优选为包括由厚度为2~5毫米的钢板制作而成的真空容器；
和/或，
所述加热装置优选为包括：井式电炉。
所述真空容器和所述加热装置优选为集成于一个真空加热装置，所述真空加热装置更优选为井式真空电炉。
下面，根据一个具体实施例，将结合铜锌锡硫光伏材料的制备方法和制备设备，对铜锌锡硫的制备进行详细叙述，如图1，所示：
步骤101，按原料所占的重量份数，分别称取铜、锌、锡、硫；
其中铜、锌、锡、硫按重量份数计，分别为：18份~35份的铜、5份~30份的锌、5份~30份的锡、25份~45份的硫。进一步分别为：22份~32份的铜、8份~27份的锌、8份~27份的锡、28份~41份的硫。
所述铜锌锡硫光伏材料，其原料具体含量优选为：以重量份数计，
18份~35份的铜，比如：18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份或其中任意两值之间的范围，优选为22份~32份；
5份~30份的锌，比如：5份、8份、11份、14份、17份、15份、20份、23份、25份、27份、30份，或其中任意两值之间的范围，优选为8份~27份的锌；
5份~30份的锡；比如：5份、8份、11份、14份、17份、15份、20份、23份、25份、27份、30份，或其中任意两值之间的范围，优选为8份~27份的锡；
25份~45份的硫；比如：25份、28份、31份、34份、35份、38份、40份、41份、45份或其中任意两值之间的范围，优选为28~41份的硫。
步骤102，将称取好的铜、锌、锡、硫放入高纯度石英坩埚中；
其中高纯度石英坩埚还可以用高纯度三氧化二铝坩埚、高纯度高密度石墨坩埚。
其中高纯度可以理解为纯度≥99.99%，高密度可以理解为密度为相对理论密度大于95%。
选择上述坩埚的目的在于，生产纯度较高的铜锌锡硫材料，而一旦采用普通的坩埚，会对需要生产铜锌锡硫材料有污染，影响产品质量。
步骤103，将装有原料的坩埚放入真空容器中，抽真空；
在铜锌锡硫的熔炼制备过程中，S与其他三种元素之间会发生剧烈的反应，而产生爆炸，因此，用于盛放原料的真空容器不能采用较为普通的真空容器，必须采用能提抗剧烈的爆炸，具有一定的强度的真空容器，其中一种可以采用由2~5毫米厚的钢板制成的真空容器，真空容器设有真空阀。
抽真空后，真空度优选为1×10-1Pa~1×10-3Pa。
本发明利用真空容器解决了熔炼中的安全问题，首先将原料包在一定厚度的钢板制成的真空容器中，厚度通常为2~5毫米，比如：2毫米、3毫米、4毫米、5毫米等。
步骤104，将抽完真空的真空容器放入井式电炉中，加热；
在加热过程中，随着温度升高，熔点最低的S与Sn先熔化成液体，接着Zn开始熔化，液态的S与液态的Sn、Zn发生剧烈的化学反应，反应式为：
Sn+2S→SnS2；Zn+S→ZnS；
反应中放出大量的热，使坩埚内温度急速上升；利用反应热使高熔点的Cu熔化；
高温下S、Sn、Zn继续与Cu发生化学反应，并放出大量的热，
最后Cu全部熔化并参与化合反应，反应式为：
2Cu+S→Cu2S；
Cu2S+ZnS+SnS2→2Cu(Zn,Sn)S2；形成稳定的CuZnxSn1-xS2，这种产品即是本发明所要制备的铜锌锡硫光伏材料。
需要说明的是，熔炼过程中会产生多种亚稳定化合物，在高温条件下，这些亚稳定化合物又会被分解掉，最后得到熔炼产物：CuZnxSn1-xS2。
在本步骤加热的温度优选为350~600℃，加热时间优选为2~4小时。
步骤105，对加热后的产物进行降温，最后得到铜锌锡硫光伏材料。
对高温制备的产物进行降温到50℃以下，在降温过程中残留的硫（S）蒸气凝结为固相，不会对操作人员造成危害。
需要说明的是，原料放入真空容器中，抽真空后加热，S的沸点仅444.6℃，熔炼过程中会有S挥发出来，但是在真空容器中S的蒸气达到一定压力后，即可建立动态平衡，不会再继续挥发，因此S的挥发量是有限的，从而控制了S这种有毒物质的挥发。同时低温下S凝结成固相，从而解决了S蒸气对操作人员的身体。
熔炼过程中反应剧烈，会产生断断续续的爆炸。由于特制的真空容器具有足够的强度和塑性，不会在熔炼时破裂，因此，解决了由于爆炸引起的安全问题。在真空容器中或真空电炉中熔炼，不仅避免了S的大量挥发带来的安全问题，而且避免了高温材料的氧化。
本发明成功地解决了铜锌锡硫（CZTS）材料的制备技术难题，为高效、低成本的CZTS薄膜太阳能电池的工业化生产创造了关键性条件，而CZTS薄膜太阳能电池将逐步取代现有的硅电池，因此，本发明对解决能源危机、环境污染问题具有重大意义。
下面，本发明将对铜锌锡硫光伏材料制备装置通过一个具体实施例（含真空容器）进行详细描述，见图2，所示：
其中，制备装置由坩埚6、真空容器5、井式电阻炉（井式电炉）9组成，坩埚6置于真空容器5的底座上，真空容器5置于井式电阻炉9底座上，坩埚有盖2，坩埚与坩埚盖密封连接，坩埚盖上有通气孔3，真空容器顶部是沿焊缝4焊接上去的盖，盖上有抽气管1，抽真空后将抽气管焊封起来，坩埚和坩埚盖采用纯度≥99.99%的石英材料制作，真空容器采用2~5毫米厚的钢板制作，井式电阻炉壁上有均匀排列的电热丝，7是置于坩埚中的炉料。
需要说明的是：其中真空容器和井式电炉可以集成为一个设备：井式真空电炉，原料在其中进行的步骤同上。
下面，本发明将对铜锌锡硫光伏材料制备装置通过一个具体实施例（不含真空容器）进行详细描述，见图3，所示：
制备装置由坩埚和井式真空电阻炉组成，坩埚6置于井式真空电阻炉9中，坩埚6上口有通气孔10，坩埚上有盖11，井式真空电阻炉有真空阀12，坩埚6和坩埚盖11密封连接，均采用纯度≥99.99%的高纯度的石墨材料制作，井式真空电炉炉体上有均匀排列的电热丝，7是置于坩埚中的炉料。
如下，本发明将对CZTS材料的制备进行实施例1~8的具体描述，如表2：
表2材料成分与熔炼工艺实施例
Figure BDA00001760857100111
Figure BDA00001760857100121
本发明提供的各种实施例可根据需要以任意方式相互组合，通过这种组合得到的技术方案，也在本发明的范围内。
显然，本领域技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若对本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种铜锌锡硫光伏材料，其特征在于，其原料包括：按重量份数计，18份~35份的铜、5份~30份的锌、5份~30份的锡、25份~45份的硫。
2.如权利要求1所述的铜锌锡硫光伏材料，其特征在于，其原料包括，按重量份数计，22份~32份的铜、8份~27份的锌、8份~27份的锡、28份~41份的硫。
3.一种权利要求1或2所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法，其特征在于，包括：
A.按原料所占的重量份数，分别称取铜、锌、锡、硫；
B.将称取的铜、锌、锡、硫混合封装，抽真空；
C.对处于真空环境下的铜、锌、锡、硫进行加热；
D.降温，得到所述铜锌锡硫光伏材料。
4.如权利要求3所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法，其特征在于，步骤B中，真空度为1×10-1Pa~1×10-3Pa。
5.如权利要求3所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法，其特征在于，步骤C中，加热温度为350~600℃，加热时间为2~4小时；
和/或，
步骤D中，降温至50℃以下。
6.如权利要求3-5任一项所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法，其特征在于，在步骤C中，发生的化学反应包括：
Sn+2S→SnS2；
Zn+S→ZnS；
2Cu+S→Cu2S；
Cu2S+ZnS+SnS2→2Cu(Zn,Sn)S2。
7.一种使用权利要求3-6任一项所述铜锌锡硫光伏材料的制备方法的制备装置，其特征在于，包括：
封装容器、真空容器、加热装置；
所述封装容器放于所述真空容器内；
所述真空容器放于所述加热装置内。
8.如权利要求7所述的制备装置，其特征在于，所述封装容器包括：高纯度石英坩埚、高纯度三氧化二铝坩埚、高纯度高密度石墨坩埚中的任意一种，所述高纯度的纯度为≥99.99%。
9.如权利要求7或8所述的制备装置，其特征在于，所述真空容器包括由厚度为2~5毫米的钢板制作而成的真空容器。
10.如权利要求7所述的制备装置，其特征在于，
所述真空容器和所述加热装置集成于一个真空加热装置，所述真空加热装置优选为井式真空电炉。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101307397A (zh) * 2008-04-15 2008-11-19 成都先锋材料有限公司 铜铟镓硒光伏材料真空熔炼方法和装置
CN101800263A (zh) * 2009-12-18 2010-08-11 湛江师范学院 一种铜锌锡硫薄膜太阳能电池吸收层的制备方法
CN102306685A (zh) * 2011-09-20 2012-01-04 湛江师范学院 一种铜锌锡硫薄膜太阳能电池吸收层的低成本制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101307397A (zh) * 2008-04-15 2008-11-19 成都先锋材料有限公司 铜铟镓硒光伏材料真空熔炼方法和装置
CN101800263A (zh) * 2009-12-18 2010-08-11 湛江师范学院 一种铜锌锡硫薄膜太阳能电池吸收层的制备方法
CN102306685A (zh) * 2011-09-20 2012-01-04 湛江师范学院 一种铜锌锡硫薄膜太阳能电池吸收层的低成本制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HIRONORI KATAGIRI, ET AL.: "Development of CZTS-based thin film solar cells", 《THIN SOLID FILMS》 *
刘亚东: "《圈点每日环球科技》", 30 November 2011 *

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