CN102719045A

CN102719045A - 树脂粒子及含有该树脂粒子的透明树脂成型体

Info

Publication number: CN102719045A
Application number: CN2011100796883A
Authority: CN
Inventors: 寺本健三; 原田良祐
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kaseihin Kogyo KK; Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2011-03-30
Publication date: 2012-10-10
Anticipated expiration: 2031-03-30
Also published as: CN102719045B

Abstract

本发明的目的在于提供一种树脂粒子及含有该树脂粒子的透明树脂成型体，所述树脂粒子为在高温的成型条件下成型含有树脂粒子的成型体也能抑制着色的树脂粒子。在透明基材树脂中含有的树脂粒子为具有350℃以上的5％重量减少温度的交联(甲基)丙烯类树脂粒子。

Description

树脂粒子及含有该树脂粒子的透明树脂成型体

技术领域

本发明涉及树脂粒子及含有该树脂粒子的透明树脂成型体，更详细地，涉及具有高光扩散性和光透射性，且色泽优良，适合光扩散板或者光扩散片形成使用的树脂粒子及含有该树脂粒子的透明树脂成型体，所述光扩散板或者光扩散片被使用在TV屏幕、照明罩、液晶背光中等。

背景技术

以往，在各种照明罩、透射型显示器用光扩散板、汽车仪表用的扩散板及各种铭板等要求光散乱性的用途中，广泛应用在芳香族聚碳酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯及氯乙烯等的透明性树脂中分散了具有光扩散性的有机物或无机物粒子的材料。

作为具有光散乱性的粒子，可以举出交联(甲基)丙烯类粒子、交联硅酮类粒子及交联苯乙烯类粒子等具有交联结构的有机类粒子。另外，作为具有光散乱性的粒子，还可以利用碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化硅、氧化钛以及氟化钙等的无机类粒子或者玻璃短纤维之类的无机类纤维(下述专利文献2)。

已知具有光散乱性的粒子为有机类粒子，特别是为交联(甲基)丙烯类粒子时，可以得到光散乱性与光透射率的平衡性优良的扩散板。

另外，也已知将聚碳酸酯作为透明基材树脂使用的时候或者，制造复杂形状成型体的时候，需要高的成型温度。

但是，存在的问题是成型温度高，交联(甲基)丙烯类粒子在透明基材树脂溶融成型时分解，由于分解生成物的影响，使透明基材树脂着色。由于透明基材树脂的着色，导致得到的透明树脂成型体黄色强，从而存在着发自光源的透过透明树脂成型体得到的光中带有黄色的问题。

为了解决上述问题，有的报告提出了通过对聚碳酸酯添加各种各样的抗氧剂等，抑制溶融成型时透明基材树脂的变色，提供长期、色泽优良的光扩散性芳香族聚碳酸酯组成物的方法(下述专利文献3)。

【专利文献1】特开平3-143950公报

【专利文献2】特开平6-306266公报

【专利文献3】特开平07-138464公报

根据上述以往的方法，在260～280℃范围的成型温度成型时的变色能够得到抑制，但是，为了提高生产性和提高品质，在更高温度成型时或，滞留时间长的话，作为具有光散乱性的树脂粒子的交联(甲基)丙烯类粒子分解，由于分解生成物的影响使透明基材树脂着色，从而依然存在透明树脂成型体的色泽恶化的问题。

发明内容

本发明是鉴于上述问题而完成的，目的在于提供在透明基材树脂上分散树脂粒子成型制造透明树脂成型体的时，即使在高温下成型，也不会使透明基材树脂着色的树脂粒子。

为了达到上述目的，本发明涉及的树脂粒子(1)的特征是，由具有350℃以上的5％重量减少温度的交联(甲基)丙烯类树脂粒子组成。

根据上述树脂粒子(1)，在透明基材树脂中混合该树脂粒子成型制造透明树脂成型体时，即使在高温下成型，也不会使透明基材树脂着色，所以可以制造色调良好的透明树脂成型体。而且能够防止高温成型时的成型不良，比如，银纹、眼粘物(成型时附着在出口部的树脂状物质)等。

此外，本发明涉及的树脂粒子(2)的特征是，在上述树脂粒子(1)中，所述交联(甲基)丙烯类树脂粒子是在多硫醇化合物存在下聚合(甲基)丙烯类单体和多官能性单体得到的。

根据上述树脂粒子(2)，即使在高温成型也不会使透明基材树脂着色，具有高光散乱性和光透射性，所以可以作为适合TV屏幕、照明罩、液晶背光等使用的光散乱板或光散乱片形成用的树脂粒子。

另外，本发明涉及的树脂粒子(3)的特征是，在上述树脂粒子(2)中，所述多硫醇化合物是以通式R-(SH)x或R-(A-SH)x代表的化合物(所述通式中R代表碳原子数为1～10的x价脂肪族烃基或碳原子数为6～10的x价芳香族烃基，A代表2价的有机残基，x代表2～4的数字)。

由于上述树脂粒子(3)，即使在高温成型也不会使透明基材树脂着色，而且具有更高的光散乱性和光透射性，所以确实可以形成适合TV屏幕、照明罩、液晶背光等使用的光散乱板或光散乱片形成用的树脂粒子。

另外，本发明涉及的树脂粒子(4)的特征是，在上述树脂粒子(2)中，所述(甲基)丙烯类单体是丙烯酸酯单体。

根据上述树脂粒子(4)，即使在高温成型也不会使透明基材树脂着色，而且具有更高的光散乱性和光透射性，所以确实可以廉价地形成适合TV屏幕、照明罩、液晶背光等使用的光散乱板或光散乱片形成用的树脂粒子。

另外，本发明涉及的树脂粒子(5)的特征是，在上述树脂粒子(1)中，含有受阻酚类抗氧剂以及受阻胺类光稳定剂中的至少一种。

根据上述树脂粒子(5)，即使在高温成型也不会使透明基材树脂着色，而且具有更高的光散乱性和光透射性，所以可以形成适合TV屏幕、照明罩、液晶背光等使用的具有色泽优良的光散乱板或光散乱片形成用的树脂粒子。

另外，本发明涉及的透明树脂成型体(1)的特征是，相对于透明基材树脂100重量份，包含所述(1)～(5)中任意一种树脂粒子的比例是0.01～30重量份。

根据上述透明树脂成型体(1)，即使在高温成型也不会安定地使透明基材树脂着色，具有高的光散乱性和光透射性，所以可以形成TV屏幕、照明罩、液晶背光等使用的光散乱板或光散乱片。

附图说明

图1是表示包含具有光散乱性树脂粒子的透明树脂成型体的概略图。

图2是表示液晶显示装置概况的断面图。

具体实施方式

以下说明本发明涉及的树脂粒子及含有该树脂粒子的透明树脂成型体的实施方式。

本发明的实施方式涉及的含有树脂粒子的透明树脂成型体1(以下仅称为成型体)，具有如图1所示的在透明基材树脂2上配合具有光散乱性的树脂粒子3的结构。树脂粒子3是具有350℃以上的5％重量减少温度的交联(甲基)丙烯类树脂粒子，优选在多硫醇化合物存在下，通过聚合(甲基)丙烯类单体和多官能性单体得到的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。而且(甲基)丙烯是指丙烯或甲基丙烯。另外，在将具备光散乱性的树脂粒子如树脂粒子3，配合至透明基材树脂2的情况下，比未配合树脂粒子3的成型体的光散乱性会提高。

透明基材树脂2和具有光散乱性的树脂粒子3优选使用它们的部件间的折射率差为0.01～0.2范围的透明基材树脂2及树脂粒子3。折射率差不满0.01时，难以能得到优良的光散乱性，相反折射率差比0.2大时，难以能得到光散乱性和光透射性的平衡性优良的成型体。更优选的折射率差的范围是0.015～0.15。

在按照JIS K7120的热重量测定(TGA)中，作为具有光散乱性树脂粒子被使用的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子，具有350℃以上的5％重量减少温度。因为具有350℃以上的5％重量减少温度，所以能够抑制交联(甲基)丙烯类聚合体粒子的热分解。更优选的5％重量减少温度是355℃以上。

相对于(甲基)丙烯类单体和多官能性单体合计100重量份，多硫醇化合物以0.1重量份～10重量份的范围使用，更优选的范围是0.2重量份～5重量份。使用量比0.1重量份少时，对透明基材树脂的着色抑制效果变小。另一方面，使用量多于10重量份时，成型体会被着色，所以不优选。

多硫醇化合物没有特别限定，优选以通式R-(SH)x或R-(A-SH)x表示的同一分子中具有2～4个硫醇基的多硫醇化合物。这里，R代表碳原子数1～10的x价脂肪族烃基或者碳原子数6～10的x价芳香族烃基，A代表2价有机残基，x代表2～4的数字。而且将碳原子数1的4价脂肪族烃基，作为指的是碳原子。作为A可以举出各种物质，比如有

式1

式中优选n代表1～6，m代表0～6的整数。而且，n是3或者4是更优选的。

作为多硫醇化合物的具体例子，可以举出季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基丁酸酯、季戊四醇四巯基己酸酯等的四硫醇化合物。

三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基丁酸酯)等的3硫醇化合物。

二(巯基乙酸)-1，4-丁二酯、二(巯基乙酸)乙二醇酯、二(巯基乙酸)己二醇酯、二(巯基丙酸)-1，4-丁二酯、二(巯基丙酸)-乙二醇酯等的二硫醇化合物。这些多硫醇化合物可以单独使用，也可以2种以上并用。

可以使用热可塑性树脂作为构成成型体的透明基材树脂。另外，本说明书中的透明也包含半透明。而且，透明是指相对于所希望的波长的光是透明的，并不是指对全波长的光都是透明的。

作为热可塑性树脂，可以举出(甲基)丙烯树脂、(甲基)丙烯酸烷基-苯乙烯共聚体树脂、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。

其中，在要求高透明性的情况下，优选使用(甲基)丙烯树脂、(甲基)丙烯酸烷基-苯乙烯共聚体树脂、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯等。这些热可塑性树脂可以各自单独使用，或者也可以2种以上组合使用。

作为(甲基)丙烯类单体可以举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八酯等。这些单体可以单独使用也可以2种以上并用。

而且，作为给予交联(甲基)丙烯类聚合体粒子交联构造的多官能性单体，可以举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、十聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇50二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇150二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸邻苯二甲酸酯等的(甲基)丙烯类多官能单体，二乙烯基苯、2-乙烯基萘，它们的衍生物等的芳香族二乙烯基化合物。这些单体可以单独使用，也可以2种以上并用。这些多官能性单体中，优选(甲基)丙烯类多官能单体。

相对于(甲基)丙烯类单体100重量份，多官能性单体优选以1～100重量份的比例使用，更优选以5～80重量份的比例使用。

另外，也可以使用与(甲基)丙烯类单体可能共聚的其他单体。作为其他单体，可以举出非交联性单体、交联性单体。作为非交联性单体可以举出例如苯乙烯、2甲基苯乙烯、3甲基苯乙烯、4甲基苯乙烯、α甲基苯乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等。这些单体可以单独使用，也可以2种以上并用。

交联(甲基)丙烯类聚合体粒子优选包含受阻酚类抗氧剂及受阻胺类光稳定剂中的至少一种。

受阻酚类抗氧剂可以举出三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(商品名「IRGANOX 245」「IRGANOX 245FF」)、己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](商品名「IRGANOX 259」)、4-[(4，6-二辛硫基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]-2，6-二叔丁基苯酚(商品名「IRGANOX 565」「IRGANOX 565FL」)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品名「Irganox1010」「IRGANOX 1010FP」「IRGANOX 1010FF」)、硫代二乙撑双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](商品名「IRGANOX1035FF」)、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(商品名「IRGANOX 1076」「IRGANOX 1076FF」「IRGANOX 1076FD」)、N，N’-双-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(商品名「IRGANOX 1098」)、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基二乙基膦酸酯(商品名「IRGANOX 1222」)、1.3.5-三甲基-2.4.6-三(3.5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(商品名「IRGANOX 1330」)、2，6-二叔丁基对甲基苯酚(商品名「SUMILIZER BHT」「SUMILIZER BHT-P」)、2，2’-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(商品名「SUMILIZER MDP-S」)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(商品名「SUMILIZER BBM-S」)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(商品名「SUMILIZER WX-R」「SUMILIZER WX-RA」「SUMILIZER WX-RC」)、烷基化双酚(商品名「SUMILIZER NW(N)」、3，9-双[1，1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(商品名「SUMILIZER GA-80」)等。

作为受阻胺类光稳定剂可以举出双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名「TINUVIN770DF」)、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名「TINUVIN765」)、[[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(商品名「TINUVIN144」)等。

在交联(甲基)丙烯类聚合体粒子中的受阻酚类抗氧剂及受阻胺类光稳定剂的含量，没有特别限定，但相对于聚合体100质量份，优选0.1～5质量份的范围。所述含量是0.1质量份以上时，可以制造更加色泽优良的透明树脂成型体。所述含量在5质量分以下时，可以制造具有良好强度的透明树脂成型体。

交联(甲基)丙烯类聚合体粒子，优选具有2～50μm平均粒径的粒子。不满2μm时，虽然可以获得光扩散性，但是因为会有光透射性差的情况，因而不优选，比50μm大时，为了获得光扩散性，需要大量地添加，从而会对强度等其他的物性造成影响，所以不优选。更优选的平均粒径是3～30μm。

交联(甲基)丙烯类聚合体粒子可以通过乳化聚合、悬浮聚合、种子聚合等已知的方法制造。其中，优选在水性介质中的悬浮聚合。

悬浮聚合中，使用聚合引发剂。作为聚合引发剂可以举出通常在水系悬浮聚合中使用的油溶性的过氧化物类聚合引发剂或者偶氮类聚合引发剂。

具体地，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、邻氯过氧化苯甲酰、邻甲氧基过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化氢异丙苯、过氧化环己酮、过氧化氢叔丁醇、过氧化氢二异丙苯等的过氧化物类聚合引发剂；

2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，3-二甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2-二甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2，3，3-三甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2-异丙基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-甲腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧-2，4-二甲基戊腈)、氨基甲酰基偶氮异丁腈、4，4’-偶氮二(4-氰基正戊酸)、二甲基-2，2’-偶氮二异丁酸等的偶氮类引发剂。

其中，在聚合引发剂的分解速度等方面优选2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等。

相对于(甲基)丙烯类单体和多官能性单体的合计100重量份，聚合引发剂优选按0.01～10重量份的比例使用。更优选的是0.1～5重量份的比例。聚合引发剂不满0.01重量份时，难以发挥聚合引发的作用，另外，超过10重量份使用时，成本方面不利，所以不优选。

为了使粒子着色，可以使用氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化铬、氧化锆等的氧化金属类颜料。

上述(甲基)丙烯类单体和多官能性单体和，多硫醇和任意的聚合引发剂和其他成分，通过已知的方法均匀混合形成单体组合物。

作为使单体组合物水系悬浮聚合的水性介质，可以举出水，或者水与如醇(比如，甲醇、乙醇)之类的水溶性介质的混合介质。为了使得悬浮聚合粒子稳定，通常相对于(甲基)丙烯类单体、多官能性单体及多硫醇的合计100重量份，水性介质以100～1000重量份的比例使用。

此外，为了抑制水系中乳化粒子的发生，可以使用亚硝酸盐类、亚硫酸盐类、对苯二酚类、抗坏血酸类、水溶性维生素B类、柠檬酸类、多酚类等的水溶性阻聚剂。

而且可以根据需要添加其他的悬浮稳定剂。比如可以举出磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌等的磷酸盐，焦磷酸钙、焦磷酸镁、焦磷酸铝、焦磷酸锌等的焦磷酸盐，碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡等的难溶性无机化合物的分散稳定剂等。其中，由于磷酸三钙或由复分解生成法得到的焦磷酸镁或焦磷酸钙能使粒子稳定，因而优选。

另外，上述悬浮稳定剂也可以和，阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等的表面活性剂并用。

作为阴离子性表面活性剂，比如可以举出，油酸钠、蓖麻油钾等的脂肪酸油、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵等的烷基硫酸酯盐，十二烷基苯磺酸钠等的烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等。

作为非离子性表面活性剂，比如可以举出，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物等。

作为阳离子表面活性剂，比如可以举出，月桂胺乙酸酯、十八烷胺乙酸酯等的烷基胺盐，氯化十二烷基三甲胺等的四级胺盐等。

两性离子性表面活性剂可以举出十二烷基基二甲基氧化胺和、磷酸酯类或者亚磷酸酯类表面活性剂。

上述悬浮稳定剂和表面活性剂可以单独或者2种以上组合使用，但是使用时需要考虑得到粒子的粒径和聚合时的分散稳定剂，适当选择悬浮稳定剂并调整使用量。通常，相对于(甲基)丙烯类单体和多官能性单体的合计100重量份，悬浮稳定剂的添加量比例是0.5～15重量份，相对于水性介质100重量份，表面活性剂的添加量比例是0.001～0.1重量份。

通过这样操作，在调整得到的水性介质中添加单体组合物，进行水系悬浮聚合。

作为单体组合物的分散方法，比如可以举出在水性介质中直接添加单体组合物，通过螺旋桨翼等的搅拌力使之作为单体滴分散至水性介质中的方法；使用由叶轮和定子构成的利用高剪切力的分散机的高速搅拌机，或者超声波分散机等的分散方法等。

随后，对单体组合物被作为球状单体滴分散了的水性悬浮液加热，开始悬浮聚合。在聚合反应中优选对水性悬浮液搅拌，搅拌的程度，比如能够防止单体滴上浮或聚合后的粒子沉降就可以。

在聚合悬浮中，聚合温度优选30～100℃程度，更优选40～80℃的范围。而且，保持上述聚合温度的时间，优选0.1～20小时的程度。

另外，(甲基)丙烯类单体和多官能性单体的沸点在聚合温度附近或者聚合温度以下时，为了不使(甲基)丙烯类单体和多官能性单体挥发，优选使用高压釜等耐压聚合设备，在密闭或者加压下聚合。

聚合后，通过对粒子进行吸引过滤、离心脱水、离心分离、加压脱水等方法，作为含水饼分离，而且，将得到的含水饼用水冲洗、干燥，得到目标树脂粒子。这里，树脂粒子的平均粒径可以通过调整单体组合物和水的混合条件、悬浮稳定剂和表面活性剂等的添加量及上述搅拌机的搅拌条件、分散条件来调整。

相对于透明基材树脂100重量份，对透明基材树脂添加的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子的比例，优选0.1～15重量份。当不足0.1重量份时，难以给予光散乱性因而不优选；比15重量份多时，虽然可以得到光散乱性，但是有光透射性低的情况，所以不优选。更优选的添加比例是0.5～10重量份的范围。

将透明基材树脂和交联(甲基)丙烯类聚合体粒子在单轴或双轴的挤压机等溶融混炼后，通过成型混炼物，得到成型体。比如，可以通过T膜，辊式成型将混炼物成型为板状，得到成型体。另外，也可以将混炼物粒化，通过射出成型和压力成型等成型为板状，得到成型体。

本发明中，由于交联(甲基)丙烯类聚合体粒子具有350℃以上的5％重量减少温度，所以溶融混炼及成型时的交联(甲基)丙烯类聚合体的分解得到抑制。结果是，可以抑制由分解物引起的透明基材树脂的着色。对于为提高生产性和提高具有光散乱性的树脂粒子的分散性，在溶融混炼和成型时的温度为更高温度，或者滞留时间长(比如20分钟以上)时，上述着色抑制特别有效果。成型温度更优选320～400℃的范围。

成型体，通常由发光面，与发光面相对的反面，发光面和相对面形成的侧面组成。使光线入射到成型体的光源，比如，照明器具，液晶显示器等配置在反面。

另外，成型体中被扩散的光的波长，可以是可视光领域、红外领域、紫外领域中的任一种，至少包含可视光领域是优选的。

成型体的形状没有特别限定，根据使用用途适当决定。比如，作为发光面的形状，可以举出长方形、正方形、多角形、圆形、椭圆形等。具体地，相对于发光面的最长长度，与发光面垂直方向的侧面的长度，优选1∶1500～1∶4的范围。更具体地，侧面的长度在1～5mm范围是优选的，发光面的最大长度在2～150cm范围是优选的。

本发明的成型体可以应用于照明罩、透射型显示器的光散乱板、照明看板等。作为透射型显示器可以举出液晶显示装置等。液晶显示装置的构成，只要包含光散乱板即可，其他没有特殊的限定。比如，如图2所示，液晶显示装置，至少具备具有显示面及背面的液晶显示面板10和、在该液晶显示面板10的背面一侧配置的光源9和、在液晶显示面板10和光源9之间配置的成型体1(光散乱板)。上述光源9配置被称作直下型背光配置。

液晶显示面板10具有液晶层被夹在一对基板11，12之间的结构。在基板11，12的液晶层13一侧，形成电极14、15及覆盖电极14、15的配向膜16，17。这里，电极14、15可以是薄膜晶体管。而且，液晶显示面板10中，具备偏光片，反射防止片等(没有图示)的情况很多。

也有在成型体(光散乱板)1的液晶面板10一侧的发光面上配置棱镜片等(没有图示)的。另外，光源9的背面配置有反射片18。

实施例

以下通过实施例详细说明本发明，但是本发明并不受这些实施例限制。另外，实施例中的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子的平均粒径及5％重量减少温度、成型体的全光线透射率、雾度、亮度及色度是通过以下方法测定的。

(平均粒径)

在孔径为50～280μm的细孔内充满电解质溶液，从粒子通过电解质溶液时的电解质溶液的导电率变化求出体积，计算平均粒径。具体地，测定的平均粒径是根据贝克曼库尔特公司制的库尔特颗粒计数仪测定的体积平均粒径。而且，在测定时，按照Coulter ElectronicsLimited发行的REFERENCE MAMUAL FOR THE COULTER MULTISIZER(1987)，使用适合所测粒子粒径的孔径进行校正，测定。

具体地，在市售的玻璃制试验管内投入0.1g粒子和0.1％非离子性表面活性剂溶液10ml，用大和科学公司制的触摸式搅拌机TOUCHMIXER MT-31混合2秒钟。之后用市售的超声波清洗机ヴエルヴオクリ一ア(VERUVOKURIA)社制的ULTRASONIC CLEANER VS-150预备分散10秒钟。一边缓慢搅拌一边用玻璃滴管将分散液滴入安装有本体的装满ISOTON2(贝克曼库尔特公司制：测定用电解液)的烧杯中，将本体画面的浓度计的读数调至10％前后。随后，在2台颗粒计数仪的本体内，按照Coulter Electronics Limited发行的REFERENCE MANUAL FORTHE COULTER MULTISIZER(1987)输入孔径尺寸、Current，Gain，Polarity，用manual测定。测定中，以不使烧杯内进入气泡的程度缓慢搅拌，测定到10万个粒子的时候，结束测定。

(5％重量减少温度)

5％重量减少温度按照JIS K7120进行测定。具体地，使用TGA装置(精工电子有限公司制的TG/DTA6200)，在氮气环境中，40℃～500℃的温度范围以及10℃/min的升温速度的条件下测定重量减少动态。在测定的重量减少动态中，确认重量减少为5％时的温度作为5％重量减少温度。

(全光线透射率及雾度)

全光线透射率根据JISK7361测定。具体地，使用日本电色工业社制的NHD-2000进行测定。雾度根据JISK7136测定。具体地，使用日本电色工业社制的NHD-2000进行测定。另外，光散乱性评价是将满足雾度95％以上而且全光线透射率为60％的，作为光散乱性与光透射性的平衡性优良，以○表示。未满足所述规格的以×表示。

(亮度及色度)

亮度及透射光的色度按照JISZ8701测定，色度用透射光的色坐标表示。具体地，在距离40mm处设置的4mm冷阴极管上设置得到的成型体。用固定在距离成型体30cm位置上的SPECTRORADIOMETER分光放射亮度计(コニカミノルタセンシング(KONIKA MINORUTA SENSHINGU)社制的CS-1000A)测定亮度及色度x，y。所述色度x，y表示数值越高，越带有黄色，数值越小越带有青色。亮度优选6500cd/cm²以上，更优选6550cd/cm²以上。色度优选x值在0.2840～0.2940的范围内及y值在0.2700～0.2800的范围内。色泽的评价是亮度及色度(x值及y值)在优选范围内的为○，任何一个值在优选范围外的为×。

(1)树脂粒子的实施例·比较例

比较例1(未添加硫醇化合物)

在安装有搅拌机、温度计的聚合釜内加入溶解了0.05份十二烷基硫酸钠的去离子水500重量份，向其中分散三磷酸钙50重量份。加入事先调制好的在丙烯酸丁酯60重量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯40重量份的聚合性单体成分中溶解了过氧化苯甲酰0.5重量份、偶氮二异丁腈0.5重量份的混合液。将上述液体用T.K高速搅拌机(特殊机化工业社制)在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm。随后，将聚合釜加热至65℃，一边搅拌一边进行悬浮聚合后冷却。将由此得到的悬浮液过滤、清洗后，干燥，得到作为树脂粒子A的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

比较例2(1硫醇化合物)

将作为单硫醇化合物的n-DM：正十二硫醇1.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm，此外用与比较例1同样的方法，得到作为树脂粒子B的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

比较例3(1硫醇化合物)

将作为单硫醇化合物的OTG：巯基乙酸异辛酯(淀化学社制)1.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm，此外用与比较例1同样的方法，得到作为树脂粒子C的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例1(二硫醇化合物)

以十二烷基硫酸钠的量为0.1重量份，将作为多硫醇化合物的BDTG：二(巯基乙酸)-1，4-丁二酯(淀化学社制)1.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在10000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约3μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子D的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例2(3硫醇化合物)

将作为多硫醇化合物的TMTG：三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)(淀化学社制)1.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子E的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

比较例4(四硫醇化合物)

将作为多硫醇化合物的PETG：季戊四醇四巯基乙酸酯(淀化学社制)0.05重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子F的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例3(四硫醇化合物)

将作为多硫醇化合物的PETG：季戊四醇四巯基乙酸酯(淀化学社制)0.3重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在3000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约15μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子G的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例4(四硫醇化合物)

以十二烷基硫酸钠的量为0.1重量份，将作为多硫醇化合物的PETG：季戊四醇四巯基乙酸酯(淀化学社制)1.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在10000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约3μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子H的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例5(四硫醇化合物)

将作为多硫醇化合物的PETG：季戊四醇四巯基乙酸酯(淀化学社制)5重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子I的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

比较例5(四硫醇化合物)

将作为多硫醇化合物的PETG：季戊四醇四巯基乙酸酯(淀化学社制)15.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子J的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

比较例6(1硫醇化合物)

将作为多硫醇化合物的邻巯基苯甲酸(淀化学社制)1.0重量份溶解于聚合性单体成分中，用T.K高速搅拌机在5000rpm下搅拌10分钟，调制使液滴径达到约8μm。此外用与比较例1同样的方法得到作为树脂粒子K的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例6(二硫醇化合物)

将作为受阻酚类抗氧剂的四〔β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(商品名IRGANOX 1010，汽巴特种化学品公司制)0.5重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例1同样的方法得到作为树脂粒子L的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例7(四硫醇化合物)

将作为受阻酚类抗氧剂的3，9-双[1，1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(商品名SUMILIZER GA-80，住友化学社制)0.5重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例4同样的方法得到作为树脂粒子M的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例8(四硫醇化合物)

将作为受阻胺类光稳定剂的[[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名TINUVIN 144，汽巴特种化学品公司制)0.3重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例4同样的方法得到作为树脂粒子N的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例9(四硫醇化合物)

将作为受阻酚类抗氧化剂的1，3，5-三甲基-2，4，6三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯(商品名IRGANOX 1330，汽巴特种化学品公司制)0.5重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例4同样的方法得到成为树脂粒子0的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例10(四硫醇化合物)

将作为受阻酚类抗氧化剂的四〔β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(商品名IRGANOX 1010，汽巴特种化学品公司制)0.5重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例4同样的方法得到作为树脂粒子P的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例11(四硫醇化合物)

将作为受阻胺类光稳定剂的[[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名TINUVIN 144，汽巴特种化学品公司制)0.5重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例4同样的方法得到作为树脂粒子Q的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

比较例7(四硫醇化合物)

将磷类抗氧剂的亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(商品名アデカスタブ(ADEKA SUTABU)HP-10)0.5重量份溶解于聚合性单体成分中。此外用与实施例4同样的方法得到作为树脂粒子R的交联(甲基)丙烯类聚合体粒子。

实施例1～11及比较例1～7中使用的硫醇化合物的种类及使用量(重量份)、得到的粒子的5％重量减少温度如下表1所示。

表1

(2)成型体的实施例及比较例

实施例12

将作为透明基材树脂的聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例1制造的树脂粒子D0.5重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例13

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例2制造的树脂粒子E1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例14

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例3制造的树脂粒子G10重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例15

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例4制造的树脂粒子H1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例16

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例4制造的树脂粒子H0.03重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例17

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAIT0)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例5制造的树脂粒子I3.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例18

替代聚碳酸酯，以聚苯乙烯(ト一ヨ一スチロ一ル(TOYOSUCHIRORU)GP-HRM40，东洋苯乙烯股份有限公司制)100重量份和，实施例4制造的树脂粒子H3.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例19

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例10制造的树脂粒子P1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例20

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例7制造的树脂粒子M1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

实施例21

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，实施例11制造的树脂粒子Q1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

比较例8

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，比较例1制造的树脂粒子A1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

比较例9

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，比较例3制造的树脂粒子C1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

比较例10

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，比较例6制造的树脂粒子K1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

比较例11

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，比较例1制造的树脂粒子A1.0重量份，作为抗氧剂的TMTG1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

比较例12

将聚碳酸酯(パンライト(PANRAITO)L-1250WP，帝人化成社制)100重量份和，比较例4制造的树脂粒子F1.0重量份在挤压机中于280℃溶融混炼后，进行粒化。通过将得到的颗粒在射出成型机(汽缸温度320℃、滞留时间15分钟)内成型，得到2mm厚、50mmx100mm的成型体。得到的成型体的评价结果如表2所示。

比较例13

表2

从成型体的实施例12～21和比较例8～13可以得知，包含具有350℃以上的5％重量减少温度的树脂粒子的成型体，具有优良的亮度和色度。

从成型体的实施例12～21和比较例8～11可以得知，包含通过在多硫醇化合物存在下聚合得到的树脂粒子的成型体，具有优良的亮度和色度。

从实施例14～18和比较例12及13可以得知，包含通过在特定量的多硫醇化合物存在下聚合得到的树脂粒子的成型体，具有优良的亮度和色度。

从实施例18可以得知，与透明树脂基板的材料无关，包含通过在多硫醇化合物存在下聚合得到的树脂粒子的成型体，具有优良的亮度和色度。

从实施例19，20可以得知，在多硫醇化合物存在下聚合得到的包含有含受阻酚类抗氧剂的树脂粒子的成型体，具有优良的亮度和色度。

从实施例21可以得知，在多硫醇化合物存在下聚合得到的包含有含受阻胺类光稳定剂的树脂粒子的成型体，具有优良的亮度和色度。

Claims

1.一种树脂粒子，其特征在于，由具有350℃以上的5％重量减少温度的(甲基)丙烯类树脂粒子组成。

2.如权利要求1所述的树脂粒子，其特征在于，所述交联(甲基)丙烯类树脂粒子是在多硫醇化合物存在下，聚合(甲基)丙烯类单体和多官能性单体的得到的。

3.如权利要求2所述的树脂粒子，其特征在于，所述多硫醇化合物是以通式R-(SH)x或R-(A-SH)x代表的化合物(所述通式中R代表碳原子数为1～10的x价脂肪族烃基或碳原子数为6～10的x价芳香族烃基，A代表2价的有机残基，x代表2～4的数字)。

4.如权利要求2所述的树脂粒子，其特征在于，所述(甲基)丙烯类单体是丙烯酸酯单体。

5.如权利要求1所述的树脂粒子，其特征在于，含有受阻酚类抗氧剂以及受阻胺类光稳定剂中的至少一种。

6.一种透明树脂成型体，其特征在于，相对于透明基材树脂100重量份，包含的权利要求1～5中任意一项所述的树脂粒子的比例是0.01～30重量份。