CN102712853A - 用于减小烃的溴指数的方法 - Google Patents

用于减小烃的溴指数的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102712853A
CN102712853A CN2009801631658A CN200980163165A CN102712853A CN 102712853 A CN102712853 A CN 102712853A CN 2009801631658 A CN2009801631658 A CN 2009801631658A CN 200980163165 A CN200980163165 A CN 200980163165A CN 102712853 A CN102712853 A CN 102712853A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zeolite
feed
aromatic hydrocarbons
hydrocarbon
hole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801631658A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102712853B (zh
Inventor
孔吉·苏里耶
苏拉查特·沙洛通
纳卡林·蒙空斯里
维龙·丹他帕尼查孔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SCG Chemicals PCL
Original Assignee
SCG Chemicals PCL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SCG Chemicals PCL filed Critical SCG Chemicals PCL
Publication of CN102712853A publication Critical patent/CN102712853A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102712853B publication Critical patent/CN102712853B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
    • C10G25/03—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Abstract

一种用于减小烃给料如芳烃给料的溴指数（BI）的方法。污染物、更特别地溴反应性污染物如不饱和烃（例如，烯烃）的去除，使得烃给料的溴指数（BI）减小。本方法涉及提供吸附剂，如沸石。

Description

用于减小烃的溴指数的方法
技术领域
本发明总体涉及烃给料（烃原料）的加工或纯化。更具体地，本发明涉及通过吸附工艺或技术减小烃给料（烃原料）如芳烃给料（芳烃原料）的溴指数（bromine index）的工艺。
背景技术
烃给料（烃原料），例如芳烃给料（芳烃原料），一般地来源于各种石化工艺如石脑油（石油）重整和热裂解（高温分解）。芳烃给料一般地用于各种石化和工业工艺中。例如，包含苯、甲苯、和二甲苯（BTX）以及重芳烃流（例如，具有含至少9个碳原子的烃）的芳烃给料常常用于对二甲苯的生产。
然而，芳烃给料常常包含污染物，例如溴反应性化合物（bromine-reactive compounds）如不饱和烃（例如，烯烃如单烯烃和多烯烃、二烯、和苯乙烯），其能在下游工艺中引起不合需要的副反应。痕量的烯烃也能形成胶质和不合需要的副产品，其能覆盖反应或操作系统的传热面，因此降低所述反应或操作系统的效率。
因此，在芳烃给料用于各种石化和工业工艺之前应该从芳烃给料中去除所述污染物。
传统的测量烃如芳烃的不饱和或污染水平的方法，是通过溴指数（BI）进行的。典型地，芳烃的溴指数（BI）反映不饱和的水平，因此反映芳烃的污染水平。能通过ASTM D5576-99描述的方法实现芳烃中BI的测量，其全部内容包括在此以供参考。具体地，溴指数（BI）定义为在所要求的条件下，由100克烃样品消耗的溴的毫克数。这就是说，烃样品的溴指数（BI）能定义为与100克所述烃样品中存在的不饱和烃（例如，烯烃）起反应的溴的毫克数。
存在许多现有的减小烃给料（例如，芳烃给料）的溴指数（BI）的方法或技术。商业上利用烷化、聚合、寡聚化（低聚化）工艺进行从芳烃给料中对不饱和烃例如烯烃的去除，其是由加氢催化剂和/或酸性粘土催化剂催化的。烷化、聚合、和寡聚化工艺典型地需要多重处理单元或装备单元，例如烷化、聚合、和寡聚化工艺的催化单元，和形成的产物的蒸馏或萃取的分离单元。因此，对于这种现有的工艺，建造或获得多重处理单元或装备单元需要资本投资。
所述催化作用出现在不饱和烃分子（例如，烯烃分子）和催化剂（例如，粘土催化剂）之间，导致作为副产品的重分子烃的形成。因此，在芳烃给料的进一步分馏、加工、或利用之前，去除所述重分子烃副产品的工艺是必需的。
另外，由于重分子烃的形成，用过的催化剂通常必须利用用于去除焦炭的氧化剂而再生。在公开号US20060270886和US20070112240的美国专利申请中描述了这种再生工艺。为了确保全部焦炭的去除，必须在显著高温下进行所述再生工艺。此外，典型地需要利用脱氧剂或还原剂的复活工艺（rejuvenation process）。在再生和复活工艺期间对高温的需要，增加了现有的从芳烃给料中去除污染物如不饱和烃的工艺的全部或所有的成本。
最近，在从芳烃给料中去除溴反应性污染物，如不饱和烃（如烯烃），提出以沸石作为粘土的替代物。在几个专利文件中公开和描述了利用沸石去除芳烃给料的溴反应性污染物的方法或技术。
例如，美国专利US6,368,496公开去除芳烃流中溴反应性污染物的方法，该方法包括在特定的压力和温度条件下，利用酸-活性催化剂组合物接触芳烃流。美国专利US6,781,023公开去除芳烃流中溴反应性污染物的催化方法，所述方法包括在特定的压力和温度条件下，提供芳烃给料流并使给料流接触未结合的或自结合的MCM-22。
大多数工业中，包含石化和化学工业，利润率和安全性是重要的考虑因素。因此，仍然需要替代方案，例如，更成本有效的、更安全的、和/或有效的去除烃给料或芳烃给料中污染物，例如溴反应性污染物如不饱和烃，并相应地减小所述烃给料或芳烃给料的溴指数（BI）的方法和技术。
发明内容
依照本发明的第一方面，公开了减小烃给料的溴指数（BI）的方法。所述方法包括在吸附工艺中，使烃给料接触包括具有约至
Figure BDA00001806173900032
之间的孔径的沸石的吸附剂，以便减小烃给料的溴指数（BI）。
依照本发明的第二方面，公开了减小芳烃的溴指数的方法。所述方法包括提供吸附剂，所述吸附剂包括沸石。沸石包含具有约至
Figure BDA00001806173900034
之间孔径的孔隙。所述方法进一步包含使芳烃给料接触沸石，所述芳烃给料包含不饱和烃，以及在吸附工艺中在沸石的孔隙内吸附至少部分不饱和烃。另外，所述方法包含引入惰性气体以接触沸石，其中惰性气体促进或实现沸石的孔隙内吸附的不饱和烃被去除，因此促进或实现沸石的再生。
依照本发明的第三方面，公开了减小芳烃给料的溴指数（BI）的系统。所述系统包括在其内保留（留置）吸附剂的壳体（housing）。所述吸附剂包含具有约至
Figure BDA00001806173900036
之间的孔径的孔隙的沸石。所述系统进一步包括结合（couple）到壳体上的进口，芳烃给料能通过其以接触吸附剂，所述芳烃给料包含不饱和烃。在沸石的孔隙内能吸附至少部分不饱和烃。所述系统也包括结合到壳体上的气体进口，以便使基本上惰性的气体接触吸附剂，从而去除沸石的孔隙中的不饱和烃。此外，所述系统包括结合到壳体上的出口，以便通过惰性气体运送从沸石的孔隙中去除的不饱和烃。
依照本发明的第四方面，公开了减小烃给料的溴指数（BI）的方法。所述方法包括提供吸附剂，所述吸附剂包含具有约
Figure BDA00001806173900041
至
Figure BDA00001806173900042
之间的孔径的孔隙的沸石。所述方法进一步包含使烃给料接触沸石，所述烃给料包括污染物。烃给料与沸石的接触促进或实现烃给料的溴指数（BI）的减小。至少60%的溴指数（BI）的减小是由于通过吸附工艺在沸石的孔隙内吸附烃给料的污染物。
附图说明
在下文中参考附图描述本发明的实施方式，其中：
图1a是依照本发明的实施方式，吸附系统或用于吸附工艺的吸附器的部分剖面示图；
图1b是依照本发明的实施方式，吸附系统或用于再生工艺的吸附器的部分剖面示图；
图2是依照本发明的实施方式，减小烃给料的溴指数（BI）的方法的流程图；
图3是在图2的方法期间进行的再生工艺，用于生产新鲜沸石的再生工艺的流程图；以及
图4是依照本发明的另一个实施方式，减小苯给料的溴指数（BI）的方法的流程图。
具体实施方式
去除烃或烃给料（例如，芳烃给料）的污染物，例如，溴-反应性污染物如不饱和烃（例如，烯烃、二烯、和苯乙烯），这常常是重要的。这是因为在芳烃给料中所述污染物的存在能在利用所述芳烃给料的下游工艺中引起不合需要的副反应。通常，芳烃给料中的溴-反应性污染物的水平或量对应所述芳烃给料的溴指数（BI）。减小芳烃的溴指数（BI）通常是重要的。工业生产中对增加的利润率和/或安全性的追求，连续地需要更成本有效的、更安全的、和/或有效的去除芳烃给料的溴-反应性污染物如不饱和烃（例如，烯烃、二烯、和苯乙烯），并相应地减小所述芳烃给料的溴指数（BI）的方法、工艺、和/或技术。
本发明的实施方式涉及减小烃（也称为烃原料、烃给料、或烃给料流）的溴指数（BI）的方法、工艺、技术、系统、设备、和/或组件。更具体地，很多实施方式涉及减小芳烃（也称为烃原料、烃给料、或烃给料流）的溴指数（BI）的方法、工艺、技术、系统、设备、和/或组件。
通常，烃（例如，芳烃）的溴指数对应、关联、或反映污染物，更具体地烃内溴-反应性污染物的水平或量。为了本发明的目的，能理解溴-反应性污染物包含不饱和烃如烯烃（例如，单烯烃和多烯烃）、二烯、和苯乙烯。然而，本领域的普通技术人员会理解污染物，更具体地溴反应性污染物，能进一步包含其他有机化合物，例如其他类型的不饱和烃，其可不利地影响烃的功能、反应性、结构、和/或应用。
本发明的大多数实施方式涉及去除烃中溴反应性污染物的方法、工艺、技术、系统、设备、和/或组件。更具体地，很多实施方式涉及去除芳烃的溴反应性污染物的方法、工艺、技术、系统、设备、和组件。
烃/芳烃原料、给料、或给料流
用于本发明的术语“原料”、“给料”、或“给料流”涉及与吸附剂接触之前的烃，例如芳烃。本发明的大多数实施方式中，吸附剂包含分子筛，更具体地沸石。术语“原料”、“给料”、和“给料流”能可交换地使用。
能通过许多现有的本领域普通技术人员已知的石化工艺获得或萃取烃给料。在石油加工手册，McGraw-Hill,New York 1996,p.2.13-2.22中描述烃（例如，芳烃）萃取工艺的实例。
例如，能从重整和裂解工艺获得烃给料（例如，芳烃给料）。例如，能从石脑油的裂解获得芳烃给料。另外，芳烃，例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、和异丙基苯可源自重整油。
本发明的很多实施方式的芳烃给料主要包含苯、甲苯、和二甲苯。另外，芳烃给料能进一步包含苯-反应性化合物或污染物，例如不饱和烃如烯烃（例如，单烯烃和多烯烃）、二烯、和苯乙烯。
如用于本发明的术语“单烯烃”涉及每一个分子中含有一个碳-碳双键的烯烃化合物。单烯烃的实例包含乙烯、丙烯、丁烯、己烯、和辛烯。如用于本发明的术语“多烯烃”涉及每一个分子中含有至少两个碳-碳双键的烯烃化合物。多烯烃的实例是丁二烯、环戊二烯和异戊二烯。
本发明的大多数实施方式中，芳烃给料具有小于500的溴指数（BI）（即，小于500mg溴/100g芳烃给料样品）。某些实施方式中，芳烃给料具有小于250的溴指数（BI）（即，小于250mg溴/100g芳烃给料样品）。选择的实施方式中，芳烃给料具有小于100的溴指数（BI）（即，小于100mg溴/100g芳烃给料样品）。具体的实施方式中，芳烃给料具有小于50的溴指数（BI）（即，小于50mg溴/100g芳烃给料样品）。
在本发明的实施方式提供的方法进行之后，减小芳烃给料的溴指数（BI）。这就是说，通过本发明的实施方式提供的具体方法的进行，去除芳烃给料的溴反应性污染物如不饱和烃。本发明的大多数实施方式中，吸附剂用于吸附作用，因此去除芳烃给料的溴反应性污染物。
吸附剂（沸石）
下列讨论中，有时描述利用沸石作为吸附剂，或部分吸附剂的实施方式。应该理解，这种描述的实施方式中，能用“吸附剂”替换“沸石”。
吸附剂在本发明的大多数实施方式中用于吸附作用，因此去除芳烃给料的溴反应性污染物如不饱和烃。
很多实施方式中，吸附剂加载在吸附器（也称为吸附器柱或吸附器系统，或简单的“支撑体”）之上或之内。大多数实施方式中，吸附剂包含沸石。
沸石是三维的、微孔的、具有明确结构的结晶固体，其在规则的骨架结构（framework）中通常包含铝、硅、和氧原子。硅和铝原子典型地通过共有的氧原子彼此配位成四面体。沸石的基本上多孔结构允许多种分子和离子物质的适应，例如，正电性离子（例如，阳离子）如金属离子（例如，Na+、K+、Ca2+、和Mg2+）、水、和其他分子。
具有天然存在的沸石和合成的沸石。天然存在的沸石很少是纯的，且趋向于被其他矿物质、金属、石英、或其他沸石不同程度地污染。因为这个原因，很多商业应用（其中均匀度和纯度是重要的）通常排除天然存在的沸石。合成的沸石广泛地用于工业（或商业上）。通常，合成的沸石具有规则的和可再现（可再生）的结构，因此以可预期的方式表现。
本发明的大多数实施方式使用的沸石作为分子筛或分子筛系统。
分子筛是能够主要地以所述分子的尺寸为基础、选择性地分选分子的结构。这通常是因为特定沸石的非常规则的孔隙结构和/或尺寸。具体的沸石的孔隙的尺寸或大小控制或决定能进入、经过、和/或被吸附或保留在具体的沸石孔隙内的分子和/或离子种类的最大尺寸。
对于它们的具体的形态、多孔性（孔隙率）、孔径、孔径分布状态、和/或表面性质具体地选择本发明的实施方式使用的沸石。例如，选择用于具体的实施方式的沸石，以便允许具体的分子种类（例如，不饱和烃如烯烃）选择性地进入或接近（access），而阻止其他分子种类（例如，芳烃）的进入或接近。
很多实施方式中，沸石具有约在
Figure BDA00001806173900081
至
Figure BDA00001806173900082
之间的孔径。某些实施方式中，沸石具有约在
Figure BDA00001806173900083
至
Figure BDA00001806173900084
之间的孔径。选择的实施方式中，沸石具有约在
Figure BDA00001806173900085
至
Figure BDA00001806173900086
之间的孔径。
大多数实施方式中，沸石具有约1至150之间的硅/铝（例如，Si/Al）（比率）。很多实施方式中，沸石具有约2至100之间的Si/Al。若干实施方式中，沸石具有约5到50的Si/Al的比率。选择的实施方式中，沸石具有约10至25的Si/Al的比率。
本发明的很多实施方式的沸石是中间孔隙（intermediate pore）的沸石，且能是天然存在的或合成的晶体分子筛。在“Atlas of Zeolite StructureTypes”,Eds.W.H.Meier,D.H.Olson and Ch.Baerlocher,Elsevier,FourthEdition,1996中描述沸石和它们的同型（isotype），其如本发明的实施方式提供的，包含下面列出的那些，其内容包含在此以供参考。中间孔隙（intermediate pore）的沸石的实例，如本发明提供的，包含具有MFI、MEL、MRE、MTW、EUO、MTT、MFS、AEL、AFP、HEU、FER和TON，和它们的任何组合的结构类型的沸石。
某些实施方式中，吸附剂包含一种具有MFI、MEL、MRE、MTW、EUO、MTT、MFS、AEL、AFP、HEU、FER和TON的结构类型的沸石。其他实施方式中，吸附剂包含超过一种的，例如，两种、三种、四种、五种或更多具有MFI、MEL、MRE、MTW、EUO、MTT、MFS、AEL、AFP、HEU、FER和TON的结构类型的沸石。选择的实施方式中，吸附剂包含一种具有MFI结构类型的沸石。
很多实施方式中，选择的沸石的具体的形态、多孔性、孔径、孔径分布状态、和/或表面性质使得能够在所述沸石的表面上，更具体地在所述沸石的孔隙内，选择性吸附烃给料（例如，芳烃给料）的污染物（例如，溴反应性污染物）。许多实施方式中，沸石具有只允许污染物（例如，溴反应性污染物如不饱和烃）而不允许芳烃给料进入的孔径。
很多实施方式中，在吸附工艺期间（例如，液体吸附工艺或气体吸附工艺），在沸石的孔隙内进行芳烃给料的污染物如不饱和烃的吸附。
吸附工艺
依照本发明的大多数实施方式，进行吸附工艺，其中烃给料或芳烃给料在选择的条件下（例如，压力、温度、和重量时空速度（weigh hourly spacevelocity））接触吸附剂，其包含沸石，因此去除所述烃给料或芳烃给料的污染物，例如溴反应性污染物如不饱和烃。
本发明的很多实施方式中，吸附工艺是液体吸附工艺或气体吸附工艺。很多实施方式中，在约0.5巴至100巴之间的压力下进行或实施吸附工艺。许多实施方式中，在约1巴至50巴之间的压力下实施吸附工艺。某些实施方式中，在约5巴至40巴之间的压力下实施吸附工艺。选择的实施方式中，在约10巴至30巴之间的压力下实施吸附工艺。
本发明的大多数实施方式中，在约10℃至120℃之间的温度下进行吸附工艺（例如，液相吸附工艺）。很多实施方式中，在约20℃至110℃之间的温度下进行吸附工艺。许多实施方式中，在约25℃至100℃之间的温度下进行吸附工艺。某些实施方式中，在约40℃至80℃之间的温度下进行吸附工艺，例如约15℃至40℃之间，或约20℃至40℃之间。
本发明的大多数实施方式中，在约0.01至250hr-1之间的WHSV下进行吸附工艺（例如，液相吸附工艺）。很多实施方式中，在约0.1至200hr-1之间的WHSV下进行吸附工艺。某些实施方式中，在约1至100hr-1之间的WHSV下进行吸附工艺。WHSV能够给予使用的吸附剂的重量。可依赖使用的吸附剂（例如，沸石）的重量改变WHSV。
吸附工艺（例如，液相吸附工艺）的进行导致在沸石的表面，更具体地在沸石的孔隙内吸附污染物，如溴反应性污染物，如不饱和烃。
通常，在吸附工艺开始时提供新鲜的或再生的吸附剂（也称为新鲜的分子筛或新鲜的吸附剂），如新鲜的沸石。这就是说，再生的吸附剂如新鲜的沸石，通常用于该方法。
为了本发明的目的，用于此处的术语“新鲜的沸石”是指在上述吸附工艺必需的条件下，尚未暴露于烃给料或芳烃给料很长的时间（substantiallength of time）（例如，约24小时），或者是指已经再生使得其功能、结构、和/或反应性与在吸附工艺（例如，液相吸附工艺）的条件下尚未暴露于烃给料很长的时间的沸石类似的沸石。
大多数实施方式中，在吸附工艺（例如液相吸附工艺）进行一段时间（a length of time）后，更具体地很长的时间（例如，约24小时）之后，大量的污染物，例如不饱和烃分子，将粘附到沸石的表面上，更具体地粘附到沸石的孔隙内。当大量的污染物粘附到沸石的表面上，更具体地粘附到沸石的孔隙内时，沸石被称为“失效的沸石（spent zeolite）”。这就是说，当大量的污染物粘附到吸附剂的表面上，更具体地粘附到吸附剂的孔隙内时，吸附剂被称为“失效的吸附剂（spent adsorber）”。
典型地，失效的沸石具有改变的结构，并损失其至少一些功能性（例如，吸附）能力。失效的沸石其孔隙的绝大多数百分比被污染物（例如，不饱和烃分子）占据。因此，通常不得不利用新鲜的沸石代替失效的沸石，或使其再生（通过再生工艺），以便制备新鲜的或再生的沸石。
例如，在本发明的某些方法或工艺的操作中，沸石可减小至少约30%、至少约40%、至少约50%、至少约60%、至少约70%、至少约80%、或至少约90%的烃给料（例如，芳烃给料）的溴指数。所有的或基本上所有的这种减小（例如，至少约20%、40%、60%、80%、90%、95%、或甚至100%）可归因于沸石上污染物的吸附，而不是污染物的化学改性。如果它不再如提供的新鲜的沸石一样减小至少约30%、至少约40%、至少约50%、至少约60%、或至少约70%的烃给料（例如，芳烃给料）的溴指数（BI），则沸石在特定的工艺中可认为是“失效的”。例如，如果新鲜的沸石减小具体的烃给料的溴指数（BI）至少50%，在特定的工艺中提供的相同的新鲜沸石，如果它不再减小相似的烃给料的溴指数（BI）70%减小（即，如果它不再以50%的70%，即35%减小相似的烃给料的溴指数（BI）），则可认为它是失效的。
当前（例如，如当前技术文献中描述的），通常地通过利用氧化剂完全地氧化重原子烃，如在催化剂的烷化、寡聚化（低聚化）、和聚合期间形成的焦炭，进行分子筛，例如，沸石的再生。为了完全地氧化烃的所有的重原子，用于现有的再生工艺的温度典型地相对较高，例如约500℃。这种高温需要显著的能源支出，因此增加了运行费用。
然而，关于本发明的实施方式，分子筛如失效沸石的再生所需要的温度相对地更低，例如小于300℃。
此外，对于现有技术分子筛（和去除烃给料的污染物的方法或工艺），在再生工艺的进行之后，典型地需要附加进行复活工艺。复活工艺利用脱氧剂或还原剂加工失效的分子筛，以便制备新鲜的或再生的分子筛。然而，本发明的很多实施方式关于加工失效的分子筛，以便制备新的或再生的分子筛不需要复活工艺的进行（例如，不需要脱氧剂的使用）。
再生工艺
本发明的很多实施方式提供加工或再生失效的沸石以便制备新鲜的沸石的再生工艺。
失效的沸石的再生通常涉及从沸石的表面，更具体地沸石的孔隙中将吸附的污染物，例如，溴反应性污染物如不饱和烃分离（detachment）或去除。可回收或收集分离的污染物，随后如期望的处理、或进一步加工。来自沸石的表面、更具体地孔隙的吸附的污染物的分离或去除，释放沸石的表面，更具体地所述孔隙，或使其可用，以便允许随后对接触沸石的自由的表面，更具体地孔隙的额外烃给料或芳烃给料的污染物进行吸附和去除。
大多数实施方式中，惰性的或基本上非反应性的气体用于再生工艺，以便使失效的沸石再生。很多实施方式中，使用的惰性的或基本上非反应性的气体是非烃气体如氮、氦或氩。某些实施方式中，使用的惰性气体是烃气体如甲烷或乙烷气体。
为了本发明的目的，“基本上非反应性的”或“惰性气体”涉及烃或非烃气体或烃或非烃气体的气体混合物，其中，气体不与污染物（例如，不饱和烃）或污染物的衍生物发生化学反应，其可被吸附在吸附剂（例如，沸石）上。本发明公开的内容或情形中，使用基本上非反应性的气体或惰性气体以化学上不改变的方式去除至少约50%、60%、70%、90%、95%、或100%的去除污染物。例如，非实质性非反应性气体（unsubstantiallyunreactive gas）或惰性气体可不包含任何实质量的氧化剂，其在再生期间可氧化吸附的烯烃。类似地，非实质性非反应性气体或惰性气体可不包含任何实质量的任何还原剂，其可还原吸附的烯烃。短语“不包含任何实质量”涉及非实质性非反应性气体或惰性气体可包含小于约5%、10%、15%、20%或25%的氧和/或另外的氧化剂（以体积为基础）。例如，非实质性非反应性气体或惰性气体能包含至少约70%、80%、90%、95%、98%、或99%（或甚至100%）的氮、氦、氩、或氪。在吸附剂的使用、所述吸附剂的再生、和所述吸附剂的再利用之间的一个或更多循环中，吸附剂暴露于包含实质量的氧化剂（如空气中的氧）、还原剂（如氢）、或氧化和还原剂二者的任何气体中。“实质量（substantial amount）”在本文中可以是大于或等于前述百分数的任何一个的任何（量）。
大多数实施方式中，再生工艺首先涉及停止将烃给料（例如，芳烃给料）引入吸附器。很多实施方式中，然后将惰性气体引入吸附器。很多实施方式中，在吸附工艺期间，惰性气体的引入取代在吸附器中已经引入，以及吸附器内存在的空气、水、和/或烃给料。惰性气体接触到沸石的表面和孔隙。
本发明的很多实施方式中，在约100℃至300℃之间的温度下进行或实施再生工艺。许多实施方式中，在约150℃至220℃之间的温度下进行再生工艺。选择的实施方式中，在约160℃至190℃之间的温度下进行再生工艺。大多数实施方式中，上述提供的用于再生工艺的温度维持的时间在约24至60小时之间。很多实施方式中，上述提供的用于再生工艺的温度维持的时间在约24至36小时之间。
如上述提及的，本发明的实施方式提供的用于再生工艺的温度低于现有再生工艺必需的温度。用于联合本发明的大多数实施方式而利用的较低的温度促进或使得能够提高再生工艺的安全性。另外，较低温度的使用需要较少的能源。因此，本发明的很多实施方式提供的再生工艺能更加成本有效和/或更加环境友好。
在针对再生工艺将上述提供的温度维持约24至60小时或约24至48小时之后，吸附器内的温度降低至约室温，例如约20℃至40℃之间。
本发明的实施方式提供的再生工艺能使失效的沸石的功能、结构、和/或反应性恢复或再生为新鲜的或再生的沸石。依照本发明的大多数实施方式，作为再生试剂的惰性气体的使用可能是因为吸附工艺不引起作为副产品的重原子烃的形成。因此，去除或分离烃的这种重原子的工艺不是本发明必需的。取而代之地，本发明的大多数实施方式的吸附工艺产生污染吸附物，例如不饱和烃吸附物，其被吸附在沸石的表面，更具体地沸石的孔隙内。大多数实施方式中，在不需要高温和/或复杂的去除或分离工艺的情况下，能从沸石的表面或孔隙分离所述不饱和烃吸附物。
失效的沸石的再生能提高它的性能，回到新鲜的沸石的性能的至少约50%、60%、70%、80%、90%、或95%（或甚至至少约98%、99%、或100%的任何一个）。例如，如果新鲜的沸石减小至少50%的烃给料的溴指数（BI），那么使得性能提高回到新鲜沸石性能90%的再生，将意味再生的沸石能够通过新鲜沸石性能减小45%烃给料的溴指数（BI）。
进一步加工
某些实施方式可另外地包含，在减小溴指数（BI）之后，进一步加工，例如制备烃给料的芳香化合物的衍生物。例如，通过本领域的那些普通技术人员已知的几个方法的任何一个可从得到的给料（或从进一步纯化的给料）制备对二甲苯或其他化合物。例如，美国专利，US 4689436公开了生产烯基-芳烃衍生物的工艺。另外，美国专利，US 5962685公开了生产1,3-氧氮杂茂衍生物的工艺，和美国专利，US 6479536公开了制备苯并呋喃衍生物的工艺。此外，公开号US2008221362(Al)的美国专利申请教导生产光学上活性的双(炔基膦)乙烷-硼烷衍生物的工艺。
吸附器或吸附系统
本发明的某些实施方式提供吸附器或吸附系统20，如图1a和图1b示出的。吸附系统20能用于促进、帮助、或实现本发明提供的具体的工艺，或至少部分具体的工艺。例如，吸附系统20能用于本发明的具体的实施方式提供的吸附工艺。另外，吸附工艺20能在本发明的具体的实施方式提供的再生工艺期间使用。
某些实施方式中，吸附系统是实验滑流吸附器（pilot slip streamadsorber）。很多实施方式中，吸附系统20包含主体25（也称作容纳结构或壳体）。某些实施方式中，吸附系统20包含用于接收吸附剂的接收结构30。接收结构30支承（carry）在吸附系统20的主体25内。几个实施方式中，吸附剂是如上述描述的吸附剂，包含上述描述的沸石。许多实施方式中，接收结构30被成形和定尺寸为接收吸附剂和/或将吸附剂固定在那里、在其上、或其内。
许多实施方式中，吸附系统20包含大量玻璃棉部分35。很多实施方式中，玻璃棉部分35是包含玻璃棉的部分。玻璃棉是由玻璃纤维制成的绝缘材料。玻璃棉典型地类似于羊毛排布为织物（形式）。某些实施方式中，玻璃棉部分包含取代玻璃棉、或除玻璃棉之外的其他类型的绝缘材料。
某些实施方式中，玻璃棉部分35设置或布置在接收结构30的每一个侧面上。某些实施方式中，吸附系统20的主体或壳体25是柱形结构，包含每一个包含惰性球的顶部区（top section）40和底部区（bottom section）45。如图1a和图1b示出的，顶部区40布置在主体25的顶部上和底部截面45布置在主体25的底部上。
另外，几个实施方式中，吸附系统20包含布置在主体25顶部的顶部网50，和布置在主体25底部的底部网55。某些实施方式中，顶部和底部网50和55作为筛发挥功能，以便实现材料选择性通过。
几个实施方式中，吸附系统20包含主体25负载的至少一个进口（例如，给料进口60），烃给料、芳烃给料、和/或吸附剂经过其而引入主体25。给料进口60布置在主体25的顶部。如图1a说明的，在本发明的具体的实施方式的吸附工艺的吸附系统20的使用期间，进行将烃给料引入主体25。
很多实施方式中，吸附系统20包含成形和定尺寸以便介导将惰性或基本上非反应性气体（例如，惰性气体），如上述描述的那些气体引入吸附系统20的主体25的气体进口65。许多实施方式中，气体进口65布置在主体25的底部。选择的实施方式中，气体进口65被成形、定尺寸和/或构造用于控制惰性或基本上非反应性的气体的引入。例如，气体进口65可成形、定尺寸、和/或构造用于控制引入吸附系统20的主体25的惰性或基本上非反应性的气体的速度、温度、体积、和压力中的至少一个。
某些实施方式中，吸附系统20包含至少一个主体25负载的产物出口70，通过其烃产物能离开主体25。几个实施方式中，产物出口70布置在主体25的底部。某些实施方式中，吸附系统20包含至少一个主体25负载的污染物出口75，通过其污染物（例如，不饱和烃如烯烃）能离开，从主体25去除。例如，当吸附系统20用于如本发明的具体的实施方式提供的再生工艺时，从吸附剂分离的污染物能通过至少一个污染物出口75离开主体25。几个实施方式中，污染物出口75布置在主体25的顶部。
各种实施方式中，吸附系统20进一步包含能编程的控制器（没有示出）（例如，能运行软件程序的控制器），以便控制引入吸附系统20的主体25的惰性或基本上非反应性的气体的速度、温度、体积、和压力中的至少一个。控制器能结合到气体进口65上。选择的实施方式中，能编程控制器，以便控制吸附系统20的主体25内的温度或压力。
依照本发明的具体的实施方式用于减小芳烃给料的溴指数（BI）的工艺或方法的典型实例在下文中提供。尽管下面描述了典型的实施例，本领域的普通技术人员应理解，在本发明的范畴内实施例可做出变化、改变、和/或调整。
实施例1
依照本发明的实施方式提供用于减小芳烃、芳烃给料、或芳烃给料流的溴指数的工艺100。工艺100的流程图如图2中示出。
第一工艺部分110中，吸附剂加载在吸附器或吸附柱上。吸附剂包含具有孔径约至
Figure BDA00001806173900172
之间的孔隙的沸石，如MFI、MEL、MRE、MTW、EUO、MTT、MFS、AEL、AFP、HEU、FER、和TON，以及它们的任何组合。另外，沸石具有约在1至150之间的Si/Al。
第二工艺部分120中，芳烃给料引入吸附器。芳烃给料具有小于约100的溴指数（例如，100mg溴反应性污染物/100g芳烃给料）。溴指数（BI）反映溴反应性污染物的量，例如芳烃给料中的不饱和烃。
第三工艺部分130中，进行或实施吸附工艺（例如，液相吸附工艺）。吸附工艺涉及芳烃给料和吸附剂，更具体地沸石之间的物理接触。
如上述描述的，沸石作为分子筛发挥功能。关于它的具体的形态、多孔性、孔径、孔径分布、和/或表面性质选择实施例1的工艺100所使用的沸石。更具体地，选择沸石，以便促进或允许只有不饱和烃选择性地进入沸石的孔隙。换句话说，沸石选择性地吸附与其接触的芳烃给料的不饱和烃。
在一组选择的条件下（例如，压力、温度、和重量时空速度（WHSV））进行吸附工艺，以便促进或使得不饱和烃能够在沸石的孔隙内吸附。更具体地，在约20巴至40巴之间的压力、25℃至100℃之间的温度、和约0.1hr-1至200hr-1的WHSV下进行吸附工艺。
在工艺100的工艺部分130中进行的工艺，导致沸石孔隙内的污染物如不饱和烃的吸附。因此，实施例1的工艺部分130中进行的吸附工艺，促进或实现芳烃给料的污染物如不饱和烃的去除。芳烃给料的不饱和烃的去除导致相应的芳烃给料产生的芳烃产物的溴指数（BI）的减小。这就是说，吸附工艺的进行促进或实现溴指数（BI）低于所提供的芳烃给料的芳烃产物的生产。
第四工艺140中，从吸附器或吸附柱收获或收集芳烃产物。利用本领域的普通技术人员已知的方法、工艺、或技术实现芳烃产物的收集。
如上述描述的，沸石的孔隙内污染物如不饱和烃的吸附，导致沸石失效（例如，产生“失效的沸石”或“失效的吸附器”）。这意味着沸石具有改变的结构，损失它的至少部分功能（例如，吸附能力）。
第五工艺部分150中，进行再生工艺500，用于再生失效的沸石以便产生新鲜的沸石。换句话说，再生工艺促进或实现失效的沸石的最初的或基本上最初的（例如，接触芳烃给料之前的状态）的功能、结构、和/或反应性的恢复或再生。
在图3中示出本发明的实施例1提供的再生工艺500的流程图。
再生工艺500的第一工艺部分510中，停止或终止吸附器的芳烃给料引入。在吸附器芳烃给料的引入停止之后，在第二工艺部分520中，将氮气引入吸附器。引入吸附器的氮气完全地取代吸附器内的空气、水、和芳烃给料。
第三工艺部分530中，吸附器内氮气的温度升高到约150℃至220℃之间。氮气的引入是在约150℃至220℃之间的温度下持续约24小时至36小时之间的时期。
在约24小时至36小时之间的时期之后，然后在第四工艺部分540中降低吸附器内的温度。更具体地，吸附器内的温度降低至约室温，例如约20℃至35℃之间。
再生工艺导致第五工艺部分550中的失效的沸石的孔隙的吸附不饱和烃（或吸附的不饱和烃分子）的分离或去除。失效的沸石的孔隙的不饱和烃的分离或去除，导致失效的沸石的再生，因此产生新鲜的或再生的沸石。
方法100的第六工艺部分160中，利用附加的芳烃给料能重复工艺部分120到150。因此，本发明的实施例1提供的工艺100允许污染物（例如不饱和烃）的连续去除，因此通过沸石（或吸附剂）的连续再生，减小多重芳烃给料的溴指数（BI）。
实施例2
依照本发明的实施方式，提供用于减小芳烃给料、更具体地苯给料的溴指数（BI）的工艺600。图4中示出工艺600的流程图。
第一工艺部分610中，吸附剂，更具体地包含一千克沸石的吸附剂，装入吸附器或吸附系统（例如，本发明的具体的实施方式提供的吸附系统）。
第二工艺部分620中，氮气引入吸附器。然后在第三工艺部分630中将氮气的温度升高至约200℃。吸附器内的氮气在约200℃维持约24小时。在24小时时期之后，然后在第四工艺部分640中，氮气的温度降低至约室温。
很多实施方式中，第二工艺部分620到第四工艺部分640确保用于工艺600的后续工艺部分的吸附剂，更具体地沸石，是新鲜的或再生的沸石。换句话说，第二工艺部分620到第四工艺部分640代表至少部分再生工艺，以便确保沸石具有能够在其内接收和吸附污染物如不饱和烃的自由的孔隙（例如，不含有在其内吸附的污染物如不饱和烃的孔隙）。
第五工艺部分650中，芳烃给料引入吸附器。更具体地，在第五工艺部分650中，苯给料引入吸附器。在第五工艺部分650中引入吸附器的苯给料具有如下面提供的表A的第二列中总结的特征和/或性能（例如，纯度和溴指数（BI））。例如，在第五工艺部分650中引入吸附器的苯给料具有按重量计约99.97%的纯度、约7至13之间的溴指数（BI）、约100ppm至200ppm的氧含量、和约100ppb的氮化合物含量。
吸附器的苯给料的引入，引起苯给料接触吸附剂，其包含沸石，以便在第六工艺部分660中促进或实现吸附（例如，液相吸附）。能选择苯给料的引入的条件（例如，压力、温度、和WHSV条件），以便促进或实现吸附。例如，以在室温下给料速度约5kg/hr至80kg/hr之间，将苯给料引入吸附器。另外，在约5巴至20巴之间的压力下，将苯给料引入吸附器。此外，在约6hr-1的WHSV下，将苯给料引入吸附器。
在吸附工艺期间，污染物如不饱和烃被吸附在沸石的表面，更具体地在沸石的孔隙内。这导致具有低于苯给料的溴指数（BI）的苯产物的产生。
能测定通过吸附工艺获得苯产物的溴指数（BI）。更具体地，分析苯产物的样品，以便测定苯产物的性能和/或特征。在下面提供的表A的第三列中总结苯产物的性能和/或特征。
如下面的表A示出的，苯产物的溴指数（BI）是在约0至3之间。这反映了如与苯给料相比，约57%至100%的苯产物溴指数（BI）的百分数减小。苯产物的溴指数（BI）的减小反映苯给料的溴反应性污染物的去除，例如不饱和烃。
另外，苯产物的性能和/或特征的分析的结果指示，苯产物氧含量和氮化合物含量小于苯给料的氧含量和氮化合物含量。更具体地，苯产物包含约10ppm至100ppm之间的氧（oxygenate），和约0ppb至10ppb之间的氮化合物。
另外，进行分析或试验，以便测定副产品是否在工艺600期间形成。更具体地，进行气体色谱法，以便测定副产品（例如，重原子烃如具有至少六个碳原子的烃）是否在工艺600期间形成。气体色谱法的使用指示，在实施例2的工艺600期间没有形成副产品。
本发明的实施方式提供的工艺600形成的副产品（例如，重原子烃）的缺乏，不需要实施副产品分离和去除工艺。因此，工艺600形成的副产品（例如，重原子烃）的不存在，增加本发明的实施方式提供的工艺600的效率和成本有效性。
第七工艺部分670中，收集或收获苯产物。能使用本领域的普通技术人员已知的方法、工艺、或技术实现苯产物的收集。与苯给料相比较低溴指数（BI）的苯产物降低了后续利用或加工苯产物时（例如，下游工艺中）出现不希望的副反应的可能性。
表A：苯给料和苯产物的性能
  性能 苯给料（进口） 苯产物（出口）
  纯度（wt%）   99.97   99.98
 BI（mg-Br/100g-样品）   10-20   0-3
  氧（ppm）   100-200   10-100
  氮化合物（ppb）   100   0-10
  WSHV（hr-1）   6   -
如上述描述的，本发明的实施方式提供减小烃给料或芳烃给料的溴指数（BI）的方法。大多数实施方式中，进行吸附（例如，液相吸附），以便在提供的沸石（或吸附剂）的孔隙内吸附烃给料的污染物（例如，不饱和烃）。根据大多数实施方式，进行吸附作用（例如，液相吸附作用），以便吸附提供的沸石（或吸附剂）的孔隙内的烃给料的污染物（例如，不饱和烃）。依照很多实施方式，能在相对低的温度和压力下进行吸附作用，例如，25℃和100℃。所述相对更低的温度和压力的使用减小能量消耗和增强成本效率。另外，联合很多实施方式没有形成副产品，更具体地没有形成重原子烃，因此消除了对副产品去除或分析工艺的进行的需要。另外，关于本发明的很多实施方式，不需要如很多现有的减小烃溴指数（BI）的工艺需要的一样进行复活工艺。此外，很多实施方式中，失效的沸石能如期望的通过使用氮气再生。本发明的很多实施方式提供的再生工艺不需要连续地利用新的和新鲜的沸石取代失效的沸石，因此能够使本发明的具体的工艺的使用者节省费用。
本发明的具体的实施方式的方面解决了与用于减小烃给料的溴指数（BI）的传统的方法、工艺、技术、系统、设备、和组件相关的一个或更多难题或缺点，或提供可替换的工艺。虽然已经在本发明中描述了有关某些实施方式的优势，但其他实施方式也可表现这种优势，并且为了符合本发明的范畴不是所有的实施方式都必须表现这种优势。本领域的普通技术人员将理解，上述公开的若干方法、工艺、或系统，和特征、方面、或其可替换形式，可期望地结合其他不同的方法、工艺、系统、或应用。另外，在本发明的范畴和精神内，本领域的普通技术人员公开的各种实施方式可做出各种修改、变化、和/或改进。

Claims (29)

1.一种用于减小烃给料的溴指数（BI）的方法，所述方法包括在吸附工艺中使所述烃给料与包括孔径约
Figure FDA00001806173800011
至
Figure FDA00001806173800012
的沸石的吸附剂接触，以减小所述烃给料的溴指数（BI）。
2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括使所述吸附剂与基本上惰性的气体接触。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述基本上惰性的气体是至少约70%体积的氮气，并且与基本上惰性的气体接触促进或实现从其中去除吸附在所述沸石的孔隙中的污染物，所述污染物来自所述烃给料。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，从所述沸石的孔隙中去除所述污染物促进或实现所述沸石的再生。
5.根据权利要求3所述的方法，其中，所述基本上惰性的气体是在约150℃至300℃之间的温度下。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述基本上惰性的气体是在约190℃至200℃之间的温度下。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述沸石具有约
Figure FDA00001806173800013
至
Figure FDA00001806173800014
之间的孔径。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述沸石包括MFI、MEL、MRE、MTW、EUO、MTT、MFS、AEL、AFP、HEU、FER、TON、和它们的任何组合中的至少一种沸石结构类型。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述沸石包括至少一种MFI的沸石结构类型。
10.根据权利要求7所述的方法，其中，所述沸石具有约1和150之间的Si/Al。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述沸石具有2至100之间的Si/Al。
12.根据权利要求1所述的方法，其中，在约25℃至100℃之间的温度下进行所述吸附工艺。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，在约25℃至60℃之间的温度下进行所述吸附工艺。
14.根据权利要求12所述的方法，其中，在约1巴至50巴之间的压力下进行所述吸附工艺。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，在约20巴至40巴之间的压力下进行所述吸附工艺。
16.根据权利要求14所述的方法，其中，在约0.01hr-1至200hr-1之间的重量时空速度（WHSV）下进行所述吸附工艺。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，所述烃给料是芳烃给料，且所述污染物包括不饱和烃。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，芳烃给料的溴指数（BI）的减小是在约50%至100%之间。
19.根据权利要求17所述的方法，进一步包括，在所述吸附工艺之后，处理所述芳烃给料以制备所述芳烃给料的衍生物。
20.一种用于减小芳烃的溴指数（BI）的方法，所述方法包括：
提供吸附剂，所述吸附剂包括沸石，所述沸石包括具有约
Figure FDA00001806173800031
至
Figure FDA00001806173800032
之间的孔径的孔隙；
使芳烃给料接触所述沸石，所述芳烃给料包括不饱和烃；
在吸附工艺中，在所述沸石的孔隙内吸附至少部分的所述不饱和烃；以及
使惰性气体接触所述沸石，
其中，所述惰性气体促进或实现从其中去除吸附在所述沸石的孔隙中的不饱和烃，从而促进或实现所述沸石的再生。
21.根据权利要求20所述的方法，其中，在约25℃至100℃之间的温度下将至少部分的所述不饱和烃吸附在所述沸石的孔隙内。
22.根据权利要求21所述的方法，其中，在约25℃至60℃之间的温度下将至少部分的所述不饱和烃吸附在所述沸石的孔隙内。
23.根据权利要求20所述的方法，其中，在约20巴至40巴之间的压力下和在约0.01hr-1至200hr-1之间的重量时空速度（WHSV）下将至少部分的所述不饱和烃吸附在所述沸石的孔隙内。
24.根据权利要求23所述的方法，其中，所述沸石包括MFI、MEL、MRE、MTW、EUO、MTT、MFS、AEL、AFP、HEU、FER、TON、和它们的任何组合中的至少一种沸石结构类型。
25.根据权利要求24所述的方法，其中，所述沸石包括至少一种MFI的沸石结构类型。
26.根据权利要求23所述的方法，其中，所述沸石具有约2至100之间的Si/Al。
27.根据权利要求26所述的方法，其中，所述惰性气体是在约150℃至300℃之间的温度下。
28.一种用于减小芳烃给料的溴指数（BI）的系统，包括：壳体，其中可保留吸附剂，所述吸附剂包括沸石，所述沸石包括孔径在约
Figure FDA00001806173800041
至
Figure FDA00001806173800042
之间的孔隙；
结合到所述壳体上的进口，所述芳烃给料可通过所述进口而接触所述吸附剂，所述芳烃给料包括不饱和烃，至少部分的所述不饱和烃吸附在所述沸石的孔隙内；
结合到所述壳体上的气体进口，以使基本上惰性的气体接触所述吸附剂，从而从所述沸石的孔隙去除所述不饱和烃；以及
结合到所述壳体上的出口，以运送通过惰性气体从所述沸石的孔隙去除的不饱和烃。
29.一种用于减小烃给料的溴指数（BI）的方法，所述方法包括：
提供吸附剂，所述吸附剂包括孔径在约至
Figure FDA00001806173800044
之间的孔隙的沸石；和
使所述烃给料接触所述沸石，所述烃给料包括污染物，所述烃给料与所述沸石接触促进或实现所述烃给料的溴指数（BI）的减小；
其中，至少60%的溴指数（BI）减小是由于通过吸附工艺在所述沸石的孔隙内吸附所述烃给料的污染物。
CN200980163165.8A 2009-12-24 2009-12-24 用于减小烃的溴指数的方法 Expired - Fee Related CN102712853B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/TH2009/000001 WO2011078810A1 (en) 2009-12-24 2009-12-24 Process for reducing the bromine index of a hydrocarbon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102712853A true CN102712853A (zh) 2012-10-03
CN102712853B CN102712853B (zh) 2014-12-24

Family

ID=42712612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980163165.8A Expired - Fee Related CN102712853B (zh) 2009-12-24 2009-12-24 用于减小烃的溴指数的方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9765264B2 (zh)
EP (1) EP2516595A1 (zh)
CN (1) CN102712853B (zh)
WO (1) WO2011078810A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107760362A (zh) * 2016-08-23 2018-03-06 中国石油化工股份有限公司 重整油脱烯烃精制剂的利用方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712853B (zh) * 2009-12-24 2014-12-24 Scg化学有限公司 用于减小烃的溴指数的方法
US10988421B2 (en) 2013-12-06 2021-04-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Removal of bromine index-reactive compounds
CN109351366A (zh) * 2018-10-16 2019-02-19 江苏华伦化工有限公司 降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法
CN114425456B (zh) * 2020-10-09 2023-10-31 中国石油化工股份有限公司 降烯烃催化剂的再生方法及应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5346609A (en) * 1991-08-15 1994-09-13 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon upgrading process
CN1184286C (zh) * 1998-02-03 2005-01-12 埃克森美孚石油公司 降低芳族物流中的溴指数－反应性杂质
US20060020154A1 (en) * 2004-07-23 2006-01-26 Lo Frederick Y Reduction of the Bromine Index of linear alkylbenzenes
US20070129235A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Brown Stephen R Process for steam stripping hydrocarbons from a bromine index reduction catalyst
CN101208413A (zh) * 2005-05-27 2008-06-25 埃克森美孚化学专利公司 降低烃原料溴指数的方法
CN101309999A (zh) * 2005-11-17 2008-11-19 埃克森美孚化学专利公司 降低烃原料溴指数的方法
CN101313052A (zh) * 2005-11-17 2008-11-26 埃克森美孚化学专利公司 降低烃原料的溴指数的方法
CN101384367A (zh) * 2006-02-14 2009-03-11 埃克森美孚化学专利公司 一种制造mcm-22族分子筛的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61280439A (ja) 1985-05-13 1986-12-11 Idemitsu Kosan Co Ltd アルケニル芳香族炭化水素誘導体の製造方法
WO1996004278A1 (fr) 1994-08-02 1996-02-15 Nippon Soda Co., Ltd. Derive d'oxazole, son procede de production et herbicide
CN1297550C (zh) 1998-12-04 2007-01-31 武田药品工业株式会社 苯并呋喃衍生物及其制备和用途
US7692055B2 (en) * 2007-02-12 2010-04-06 Uop Llc Transalkylation of dialkylbenzene
JP5032161B2 (ja) 2007-03-09 2012-09-26 日本化学工業株式会社 光学活性なビス（アルキニルホスフィノ）エタンーボラン誘導体及びその製造方法
CN102712853B (zh) * 2009-12-24 2014-12-24 Scg化学有限公司 用于减小烃的溴指数的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5346609A (en) * 1991-08-15 1994-09-13 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon upgrading process
CN1184286C (zh) * 1998-02-03 2005-01-12 埃克森美孚石油公司 降低芳族物流中的溴指数－反应性杂质
US20060020154A1 (en) * 2004-07-23 2006-01-26 Lo Frederick Y Reduction of the Bromine Index of linear alkylbenzenes
CN101208413A (zh) * 2005-05-27 2008-06-25 埃克森美孚化学专利公司 降低烃原料溴指数的方法
CN101309999A (zh) * 2005-11-17 2008-11-19 埃克森美孚化学专利公司 降低烃原料溴指数的方法
CN101313052A (zh) * 2005-11-17 2008-11-26 埃克森美孚化学专利公司 降低烃原料的溴指数的方法
US20070129235A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Brown Stephen R Process for steam stripping hydrocarbons from a bromine index reduction catalyst
CN101384367A (zh) * 2006-02-14 2009-03-11 埃克森美孚化学专利公司 一种制造mcm-22族分子筛的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107760362A (zh) * 2016-08-23 2018-03-06 中国石油化工股份有限公司 重整油脱烯烃精制剂的利用方法
CN107760362B (zh) * 2016-08-23 2020-10-30 中国石油化工股份有限公司 重整油脱烯烃精制剂的利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20130006032A1 (en) 2013-01-03
EP2516595A1 (en) 2012-10-31
WO2011078810A9 (en) 2011-08-18
WO2011078810A1 (en) 2011-06-30
CN102712853B (zh) 2014-12-24
US9765264B2 (en) 2017-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2595589C (en) Hydrogen management in petrochemical process units
TWI537249B (zh) 於對二甲苯回收方法中的酚移除
AU2008267113B2 (en) Process for purification of hydrocarbons
CN103261377A (zh) 使用联合系统的高纯度重质正链烷烃
KR20060126806A (ko) 탄화수소유의 탈황 방법
CN102712853B (zh) 用于减小烃的溴指数的方法
TWI413636B (zh) 藉正鏈烷烴類之蒸氣裂解進行之乙烯製備
CN105542835A (zh) 一种模拟移动床吸附分离多环芳烃的方法
JP2001514696A (ja) アセチレン類の吸着によるオレフィン精製と吸着剤の再生
US8354019B2 (en) Process for reducing benzene content of hydrocarbon stream using microporous carbon adsorbent
CN1292050C (zh) 从全馏分石脑油中分离正构烷烃的方法
KR101399781B1 (ko) Ｃ8 방향족으로부터의 메타-크실렌 수율을 향상시키는 방법
JP2012153711A (ja) Ｉｍ−１２の結晶構造を有するゼオライトを含む固体上への選択的吸着による分離方法
TWI331628B (en) A process for hydrocarbon conversion with on-line solid particulate material removal
US20130324774A1 (en) Methods and Apparatus for Treating a Hydrocarbon Stream
CN103930187A (zh) 移除萘的方法
CN106608794A (zh) 脱除芳烃物流中含氧有机化合物杂质的方法
CN87103330A (zh) 吸附分离原料流的烯烃氢化方法
US6137024A (en) Process for separating meta-xylene
WO2003048274A1 (en) Process for recovery of diene-free feedstocks from olefinic process streams
Abdulkerimov et al. Increasing efficiency of use of dryers at the gas-processing enterprises
US20160090336A1 (en) Removal of aromatic contaminants in olefin stream from paraffin dehydrogenation
CN111943797A (zh) 纯化烃物流的方法
JP5855355B2 (ja) 単環芳香族炭化水素の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141224

Termination date: 20201224

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee