CN102712792A - 聚丙烯/聚乙烯掺混物及其形成方法 - Google Patents

聚丙烯/聚乙烯掺混物及其形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明描述了聚合物掺混物及其形成方法。所述聚合物掺混物一般包含通过单中心过渡金属催化剂形成的聚丙烯、通过单中心过渡金属催化剂形成的聚乙烯和聚乙烯相容成核剂。

Description

聚丙烯/聚乙烯掺混物及其形成方法
技术领域
本发明的实施方式一般涉及不相容聚合物的掺混物。具体地，本发明的实施方式涉及具有改进的性质的聚丙烯/聚乙烯掺混物。
背景技术
均相聚合物的成核通常能改进聚合物的光学性质，如得到改进的雾度和透明度。但是，多相聚合物的成核通常不能改进这种光学性质。
因此，需要开发一种方法和具有改进的光学性质的多相聚合物。
发明内容
本发明的实施方式包括聚合物掺混物。聚合物掺混物一般包含通过单中心(single site)过渡金属催化剂形成的聚丙烯、通过单中心过渡金属催化剂形成的聚乙烯和聚乙烯相容成核剂(polyethylene compatiblenucleator)。
一个或多个实施方式包括增加聚丙烯/聚乙烯掺混物的相容性的方法。所述方法一般包括：将聚乙烯相容成核剂与通过单中心过渡金属催化剂形成的聚丙烯和通过单中心过渡金属催化剂形成的聚乙烯掺混，形成与不含成核剂的相同掺混物相比具有改进的相容性的掺混物，其中改进的相容性表现为其雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降20％。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，通过单中心过渡金属催化剂形成的聚丙烯包含无规共聚物。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述无规共聚物包含不到20重量％的聚乙烯。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述无规共聚物包含不到10重量％的聚乙烯。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物包含至少约60重量％的聚乙烯和不到约40重量％的聚丙烯。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物包含至少约70重量％的聚乙烯和不到约30重量％的聚丙烯。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物包含至少约80重量％的聚乙烯和不到约20重量％的聚丙烯。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物的雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降20％。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物的雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降30％。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物的雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降40％。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物的雾度在聚乙烯雾度值的约30％以内。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物的雾度在聚乙烯雾度值的约20％以内。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物的雾度在聚乙烯雾度值的约10％以内。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，所述掺混物是多相的。
在一个或多个实施方式中(与其他任意实施方式组合)，至少一种单中心过渡金属催化剂包含茂金属催化剂。
具体实施方式
引言和定义
现在给出详细说明。所附权利要求书中的每一项限定一项独立发明，为了防止侵权，应认为该独立的发明包括权利要求中规定的各要素或限制的等同内容。根据上下文，以下所有提到的本“发明”，在一些情况下可以仅指某些具体的实施方式。在其他情况下，可以认为所提到的本“发明”是指一项或多项权利要求中叙述的主题，但不一定是所有权利要求中叙述的主题。以下将更详细地描述各项发明，包括具体实施方式、形式和实施例，但是各项发明并不限于这些实施方式、形式或实施例，说明书中包括这些实施方式、形式和实施例是为了使本领域的普通技术人员能够结合本专利中的信息和可用的信息与技术来实现和应用各项发明。
本文使用的各种术语如下文所示。对于权利要求中使用但是下文中没有定义的术语，应给予在提交本申请时相关领域的人员按印刷出版物和公布的专利中的表述而赋予该术语的最宽泛的定义。此外，除非另有说明，否则，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。
此外，各种范围和/或数值限制可能在下文清楚地陈述出来。应当认识到，除非另外指出，否则，端点是可以互换的。此外，任何范围包括落在清楚陈述的范围或限制之内的同样量级的迭代范围。
催化剂体系
用于聚合烯烃单体的催化剂体系包括任何合适的催化剂体系。例如，该催化剂体系可以包括铬基催化剂体系、齐格勒-纳塔催化剂体系、包括茂金属催化剂体系在内的单中心过渡金属催化剂体系或它们的组合。例如，可以将所述催化剂活化，用于随后的聚合，并且可以与载体材料结合，或者可以不与载体材料结合。下面给出了对这些催化剂体系的简要讨论，但是这些简要讨论决不是用来将本发明的范围局限于这些催化剂。
例如，齐格勒-纳塔催化剂体系一般由金属组分(如催化剂)与一种或多种其他组分例如催化剂载体、助催化剂和/或例如一种或多种电子给体的组合形成。
本发明的一个或多个实施方式包括一般通过以下方式形成的齐格勒-纳塔催化剂体系：使烷基镁化合物与醇接触，形成二烷氧基镁化合物，然后使该二烷氧基镁化合物与逐渐增强的氯化剂接触。(参见美国专利第6,734,134号和第6,174,971号，这些专利通过参考结合于此。)
茂金属催化剂一般可表征为一个或多个环戊二烯基(Cp)(可以是取代的或未取代的，各取代可以相同或不同)通过π键与过渡金属配位形成的配位化合物。Cp上的取代基可以是例如直链、支化或环状烃基。所述环状烃基可以进一步形成其他的邻接环结构，包括例如茚基、薁基和芴基。这些邻接环结构还可以被烃基例如C1-C20烃基取代，也可以不被取代。
在一个或多个实施方式中，所用的催化剂体系包括单中心过渡金属催化剂。在一个或多个具体的实施方式中，所述催化剂体系包括茂金属催化剂。
聚合方法
如本文其他地方说明的，可以采用催化剂体系形成聚烯烃组合物。如上所述和/或如本领域技术人员所知，制备催化剂体系后，就可以使用该组合物实施各种方法。在聚合方法中使用的设备、工艺条件、反应物、添加剂和其他材料随特定的方法而变化，取决于形成的聚合物所需的组成和性质。这些方法可包括例如溶液相法、气相法、淤浆相法、本体相法、高压法或者它们的组合。(参见美国专利第5,525,678号；美国专利第6,420,580号；美国专利第6,380,328号；美国专利第6,359,072号；美国专利第6,346,586号；美国专利第6,340,730号；美国专利第6,339,134号；美国专利第6,300,436号；美国专利第6,274,684号；美国专利第6,271,323号；美国专利第6,248,845号；美国专利第6,245,868号；美国专利第6,245,705号；美国专利第6,242,545号；美国专利第6,211,105号；美国专利第6,207,606号；美国专利第6,180,735号和美国专利第6,147,173号，这些专利通过参考结合于此。)
在一些实施方式中，上述方法一般包括聚合一种或多种烯烃单体形成聚合物。烯烃单体可包括例如C2-C30烯烃单体或C2-C12烯烃单体(例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、甲基戊烯、己烯、辛烯和癸烯)。单体可包括例如烯键式不饱和单体、C4-C18二烯烃、共轭或非共轭的二烯、多烯、乙烯基单体和环烯烃。其他单体的非限制性例子包括例如降冰片烯、降冰片二烯、异丁烯、异戊二烯、乙烯基苯并环丁烷、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、乙叉降冰片烯(ethylidene norbornene)、二环戊二烯和环戊烯。形成的聚合物可包括例如均聚物、共聚物或三元共聚物。
溶液法的例子在美国专利第4,271,060号、美国专利第5,001,205号，美国专利第5,236,998号、美国专利第5,589,555号中有描述，这些专利通过参考结合于此。
气相聚合法的一个例子包括连续循环系统，其中循环气流(或者称作再循环物流或流化介质)在反应器中通过聚合反应热加热。在该循环的另一部分，通过反应器外部的冷却系统从该循环气流中除去热量。在反应条件下，在催化剂存在下，含一种或多种单体的循环气流可以连续循环通过流化床。循环气流一般从流化床排出并再循环回到反应器中。同时，聚合物产物可以从反应器排出，并且可加入新鲜单体以替换聚合的单体。气相法中反应器的压力可以在例如约100-500psig，或者约200-400psig，或者约250-350psig的范围内变化。气相法中反应器的温度可以在例如约30-120℃，或者约60-115℃，或者约70-110℃，或者约70-95℃的范围内变化。(参见，例如，美国专利第4,543,399号；美国专利第4,588,790号；美国专利第5,028,670号；美国专利第5,317,036号；美国专利第5,352,749号；美国专利第5,405,922号；美国专利第5,436,304号；美国专利第5,456,471号；美国专利第5,462,999号；美国专利第5,616,661号；美国专利第5,627,242号；美国专利第5,665,818号；美国专利第5,677,375号；美国专利第5,668,228号，这些专利通过参考结合于此。)
淤浆相法一般包括形成固体微粒聚合物在液体聚合介质中的悬浮液，在该悬浮液中加入单体和任选的氢，以及催化剂。该悬浮液(可包含稀释剂)可以以间歇或连续方式从反应器中排出，其中可以将挥发性组分与聚合物分离，并任选在蒸馏之后将该挥发性组分再循环至该反应器。在聚合介质中使用的液化稀释剂可包括例如C3-C7链烷(如，己烷或异丁烷)。使用的介质在聚合反应条件下通常是液体，并且是相对惰性的。本体相法与淤浆法类似，区别在于，在本体相法中液体介质也是反应物(如单体)。然而，一种方法可以是例如本体法、淤浆法或者本体淤浆法。
在一个具体的实施方式中，淤浆法或本体法可以在一个或多个环管反应器中连续进行。例如，催化剂以淤浆或自由流动的干粉形式有规律地注入反应器环管，反应器环管本身可充满生长的聚合物颗粒在稀释剂中的循环淤浆。任选地，可以将氢(或例如其他链终止剂)加入该过程，例如用于控制制成的聚合物的分子量。环管反应器中的压力可保持在例如约27-50巴，或者约35-45巴，温度例如在约38-121℃。可利用任何合适的方法通过环管壁去除反应热，例如通过双夹套管或者热交换器。
或者，可以采用其他类型的聚合反应方法，例如串联、并联或者它们的组合形式的搅拌反应器。将聚合物从反应器排出后，可以将聚合物通入聚合物回收系统，供进一步加工，例如添加添加剂和/或挤出。
将聚合物从反应器排出后，可以将聚合物通入聚合物回收系统，供进一步加工，例如添加添加剂和/或挤出。
本发明的实施方式一般包括将不相容聚合物相互掺混，形成聚合物掺混物。本文所用的术语“不相容聚合物”是指不能共结晶形成单一晶相(即均相聚合物)，从而形成多相聚合物的聚合物。例如，在一个或多个实施方式中，不相容聚合物包括丙烯系聚合物和乙烯系聚合物。
本发明的实施方式包括使聚合物掺混物与改性剂接触(即“改性”)，该操作可以在聚合物回收系统中进行，或者以本领域技术人员已知的其他方式进行。本文所用的术语“改性剂”表示一种能有效加快从液体聚合物到半晶体聚合物的相变速度(用结晶速度量度)的添加剂，可包括成核剂、澄清剂和它们的组合。
均相聚合物的成核通常能改进聚合物的光学性质，如得到改进的雾度和透明度。但是，多相聚合物的成核通常不能改进这种光学性质。
不过，本发明的实施方式用聚乙烯相容成核剂作为改性剂。本文所用的术语“聚乙烯相容成核剂”是指能够加快乙烯系聚合物中的相变速度的改性剂。出人意料的是，聚乙烯相容成核剂提供了具有显著改进的光学性质的聚合物掺混物。例如，与不含聚乙烯相容成核剂的相同聚合物掺混物相比，本发明聚合物掺混物的雾度出人意料地下降至少约20％，或至少约30％，或至少约40％。此外，本发明聚合物掺混物的雾度在不含丙烯系聚合物的乙烯系聚合物(即不是掺混物)的雾度值的至少约30％以内，或至少约20％以内，或至少约10％以内。
成核剂可包括本领域技术人员已知的任何聚乙烯相容成核剂。例如，聚乙烯相容成核剂的非限制性例子可包括羧酸盐(包括苯甲酸钠)、滑石、磷酸盐、金属-硅酸盐水合物、二亚苄基山梨糖醇的有机衍生物、山梨糖醇缩醛、有机磷酸盐和它们的组合。在一个实施方式中，聚乙烯相容成核剂选自可购于爱凡化学公司(Amfine Chemical)的Na-11和Na-21，可购于密利肯化学公司(Milliken Chemical)的Hyperform HPN-68、HPN-20E、Millad3988和Millad 3940。在一个具体实施方式中，所述改性剂包括HyperformHPN-20E。
改性剂以足够的浓度与聚合物掺混物掺混，以加快聚合物的相变速度。在一个或多个实施方式中，以聚合物的重量计，所用的改性剂的浓度例如约为5-3000ppm，或者约为50-1500ppm，或者约为100-1000ppm。
可按照本领域技术人员已知的任何方式将改性剂与聚合物掺混物掺混。例如，本发明的一个或多个实施方式包括使乙烯系聚合物与改性剂熔融掺混，然后与丙烯系聚合物接触。在另一个实施方式中，使改性剂接触丙烯系聚合物，然后接触乙烯系聚合物；在又一个实施方式中，使乙烯系聚合物接触丙烯系聚合物，然后进行改性。
也可以考虑在将改性剂与聚合物掺混之前，使改性剂形成“母料”(例如，与母料聚合物的浓缩物组合，母料聚合物可与上述聚合物相同或不同)。或者，可考虑将改性剂以“纯净”形式(例如不与其他化学物质组合)与聚合物掺混。
聚合物产物
如上面所讨论，聚合物掺混物一般包括丙烯系聚合物和乙烯系聚合物。在一个或多个实施方式中，丙烯系聚合物、乙烯系聚合物或其组合通过单中心过渡金属催化剂形成。例如，丙烯系聚合物、乙烯系聚合物或其组合可通过茂金属催化剂形成。除非在本文中另外指出，否则，所有测试方法都是提交本申请时的通用方法。
本文所用的术语“乙烯系”可以与术语“乙烯聚合物”或“聚乙烯”互换使用，表示一种聚合物包含例如至少约50重量％，或者至少约70重量％，或者至少约75重量％，或者至少约80重量％，或者至少约85重量％，或者至少约90重量％的聚乙烯，所述含量是相对于聚合物的总重量而言的。
本文所用的术语“丙烯系”可以与术语“丙烯聚合物”或“聚丙烯”互换使用，表示一种聚合物中包含例如至少约50重量％，或者至少约70重量％，或者至少约75重量％，或者至少约80重量％，或者至少约85重量％，或者至少约90重量％的聚丙烯，所述含量是相对于聚合物的总重量而言的。
聚合物掺混物可包含至少约50重量％，或者至少约60重量％，或者至少约70重量％，或者至少约80重量％的聚乙烯。
在一个或多个实施方式中，聚合物掺混物包含不到约50重量％，或者不到约40重量％，或者不到约30重量％，或者不到约20重量％的聚丙烯。
所述乙烯系聚合物可以具有窄分子量分布(Mw/Mn)。本文所用的术语“窄分子量分布”表示聚合物的分子量分布例如约为1.5-8，或者约为2.0-7.5，或者约为2.0-6.0。
乙烯系聚合物的密度(依据ASTM D-792测得)可以例如约为0.86-0.98克/立方厘米，或者约为0.88-0.97克/立方厘米，或者约为0.90-0.965克/立方厘米，或者约为0.91-0.95克/立方厘米。
乙烯系聚合物的熔体指数(MI2)(依据ASTM D-1238测得)可以例如约为0.01-100分克/分钟，或者约为0.01-25分克/分钟，或者约为0.03-15分克/分钟，或者约为0.05-10分克/分钟。
在一个或多个实施方式中，乙烯系聚合物包括低密度聚乙烯。在一个或多个实施方式中，乙烯系聚合物包括线形低密度聚乙烯。在另一个实施方式中，乙烯系聚合物包括中密度聚乙烯。本文所用的术语“中密度聚乙烯”是指密度例如约为0.92-0.94克/立方厘米或约为0.926-0.94克/立方厘米的乙烯系聚合物。
在一个或多个实施方式中，乙烯系聚合物包括高密度聚乙烯。本文所用的术语“高密度聚乙烯”是指密度例如约为0.94-0.97克/立方厘米的乙烯系聚合物。
所述丙烯系聚合物的分子量分布(Mn/Mw)可以例如约为1.0-20，或者约为1.5-15，或者约为2-12。
所述丙烯系聚合物的熔点(Tm)(通过DSC测得)可以例如至少约为110℃，或者约为115-175℃。
所述丙烯系聚合物可以包含例如约等于或小于15重量％，或者约等于或小于12重量％，或者约等于或小于10重量％，或者约等于或小于6重量％，或者约等于或小于5重量％，或者约等于或小于4重量％的可溶于二甲苯的材料(XS)(根据ASTM D5492-06测量)。
丙烯系聚合物的熔体流动速率(MFR)(根据ASTM D-1238测得)例如约为0.01-1000分克/分钟，或者约为0.01-100分克/分钟。
在一个或多个实施方式中，聚合物包括聚丙烯均聚物。除非另外指出，否则，术语“聚丙烯均聚物”是指丙烯均聚物或主要由丙烯和一定量的其他共聚单体组成的聚合物，其中共聚单体的量不足以明显改变丙烯聚合物的结晶性质。
在一个或多个实施方式中，聚合物包括丙烯系无规共聚物。除非另外指出，否则，术语“丙烯系无规共聚物”表示主要由丙烯和一定量的至少一种共聚单体组成的共聚物，其中所述聚合物包含例如至少约0.5重量％，或者至少约0.8重量％，或者至少约2重量％，或者约0.5重量％-20.0重量％，或者约0.6重量％-10.0重量％的共聚单体，所述含量是相对于聚合物总重量而言的。所述共聚单体可以选自C2-C10链烯。例如，共聚单体可选自：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯和它们的组合。在一个具体的实施方式中，所述共聚单体包括乙烯。此外，术语“无规共聚物”表示由大分子形成的共聚物，其中，在链中任何指定位置找到指定单体单元的概率与相邻单元的性质无关。
丙烯系无规共聚物的熔体流动速率例如至少约为2分克/10分钟，或者约为5-30分克/10分钟，或者约为10-20分克/10分钟。
产物应用
所述聚合物及其掺混物可用于本领域的技术人员已知的应用领域，例如，成型操作(例如，薄膜、片材、管材和纤维的挤出和共挤出，以及吹塑、注塑和旋转式模塑)。薄膜包括通过挤出或共挤出或者层压形成的吹塑薄膜、取向薄膜或流延薄膜，可在例如与食品接触和与非食品接触的应用中用作收缩薄膜、食品保鲜薄膜、拉伸薄膜、密封薄膜、取向薄膜、快餐包装、重型袋、杂货大口袋、烘焙食品和冷冻食品包装、医用包装、工业衬料和膜。纤维包括用于织造形式或非织造形式的纵切薄膜、单丝、熔融纺丝、溶液纺丝和熔喷纤维操作，以制造例如大包、袋子、绳子、细绳、地毯背衬、地毯纱线、过滤器、尿布织物、医用服装和土工织物(geotextiles)。挤出制品包括例如医用软管，电线和电缆涂层，片材，例如热成型片材(包括型材和塑性瓦楞纸板)，土工膜(geomembrane)和池塘衬料。模塑制品包括单层和多层构造物，其形式例如为瓶子、槽、大型中空制品、刚性食品容器和玩具。
在一个或多个具体的实施方式中，聚合物掺混物用来形成薄膜。
实施例
利用2.5的吹胀比，在共挤出吹塑膜生产线上制备2密耳薄膜。所述薄膜具有以下组成：薄膜1由聚合物A形成，薄膜2具有A/B/A结构(12/80/8重量％)，薄膜3具有A/B/A结构(12/80/8重量％)并包含5重量％的超级成核剂。聚合物A是市售的基于茂金属的聚乙烯(密度＝0.927克/立方厘米，MI2＝0.9分克/分钟)，聚合物B是85重量％的聚合物A与15重量％的基于茂金属的聚丙烯无规共聚物的掺混物(MFR＝12分克/分钟，Tm 120℃)，超级成核剂是HL3-4超级成核母料。
据观察，在存在聚乙烯相容成核剂的情况下掺混丙烯系聚合物和乙烯系聚合物时，处理压力和电机电流减小。参见下面表1。
表1
Figure BPA00001577156200101
在制备薄膜时注意到，初始熔体在所有情况下都是透明的，只是未成核的掺混物的雾度比另两种掺混物的雾度稍大。薄膜固化后，这种差异进一步放大(例如，肉眼可辨未成核的掺混物的光学性质差异)。但是，通过用聚乙烯相容成核剂使掺混物成核，可明显看到形成了更透明的薄膜。出人意料的是，视觉不容易分辨成核掺混物与100％聚合物A的透明度差异。
通过光学性质试验对视觉观察进行定量，其结果示于表2。据观察，将丙烯系聚合物加入乙烯系聚合物形成聚合物掺混物(即薄膜2)时，雾度翻倍而透明度下降3％。但是，通过使掺混物成核，雾度在试验误差范围内与纯聚合物A的雾度相当，而透明度从95.9％增至98.2％，仅比纯聚合物A低0.6％。通过使PE/PP掺混物成核，消除了掺混物的光学缺陷。
表2
Figure BPA00001577156200111
虽然上述内容涉及本发明的实施方式，但是，可以在不偏离本发明的基本范围的情况下，对本发明的其他和进一步的实施方式进行设计，本发明的范围由所附权利要求书限定。

Claims (16)

1.一种聚合物掺混物，所述掺混物包含：
通过单中心过渡金属催化剂形成的聚丙烯；
通过单中心过渡金属催化剂形成的聚乙烯；以及
聚乙烯相容成核剂。
2.一种增加聚丙烯/聚乙烯掺混物的相容性的方法，所述方法包括：
将聚乙烯相容成核剂与通过单中心过渡金属催化剂形成的聚丙烯和通过单中心过渡金属催化剂形成的聚乙烯掺混，形成与不含成核剂的相同掺混物相比具有改进的相容性的掺混物，其中改进的相容性表现为其雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降20％。
3.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述通过单中心过渡金属催化剂形成的聚丙烯包含无规共聚物。
4.如权利要求3所述的掺混物，其特征在于，所述无规共聚物包含不到20重量％的聚乙烯。
5.如权利要求3所述的掺混物，其特征在于，所述无规共聚物包含不到10重量％的聚乙烯。
6.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物包含至少约60重量％的聚乙烯和不到约40重量％的聚丙烯。
7.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物包含至少约70重量％的聚乙烯和不到约30重量％的聚丙烯。
8.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物包含至少约80重量％的聚乙烯和不到约20重量％的聚丙烯。
9.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物的雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降20％。
10.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物的雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降30％。
11.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物的雾度与不含成核剂的相同掺混物相比至少下降40％。
12.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物的雾度在聚乙烯雾度值的约30％以内。
13.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物的雾度在聚乙烯雾度值的约20％以内。
14.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物的雾度在聚乙烯雾度值的约10％以内。
15.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述掺混物是多相的。
16.如权利要求1所述的掺混物，其特征在于，所述单中心过渡金属催化剂中至少有一种包含茂金属催化剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109642062A (zh) * 2016-08-31 2019-04-16 道达尔研究技术弗吕公司 包括由单中心催化剂制造的全同立构聚丙烯和聚乙烯的聚烯烃共混物、工艺及由这些共混物制成的制品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1535295A (zh) * 2001-06-22 2004-10-06 ����ɭ���ڻ�ѧר����˾ 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯
CN101087843A (zh) * 2004-12-07 2007-12-12 博里利斯技术有限公司 新的丙烯聚合物共混物
US20090155614A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Fina Technology, Inc. Polypropylene Materials and Method of Preparing Polypropylene Materials

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3517086A (en) * 1966-01-31 1970-06-23 Sumitomo Chemical Co Nucleated blend of polypropylene,polyethylene,and ethylene propylene copolymer
US6102999A (en) * 1998-09-04 2000-08-15 Milliken & Company Liquid dispersion comprising dibenzylidene sorbital acetals and ethoxylated nonionic surfactants
US6407171B1 (en) * 1999-12-20 2002-06-18 Exxon Chemical Patents Inc. Blends of polyethylene and polypropylene
US20050142312A1 (en) * 2003-12-29 2005-06-30 Unilever Home & Personal Care Usa Bottle
WO2009114275A1 (en) * 2008-03-12 2009-09-17 Dow Global Technologies Inc. Clarified polypropylene and ethylene alpha olefin blend

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1535295A (zh) * 2001-06-22 2004-10-06 ����ɭ���ڻ�ѧר����˾ 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯
CN101087843A (zh) * 2004-12-07 2007-12-12 博里利斯技术有限公司 新的丙烯聚合物共混物
US20090155614A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Fina Technology, Inc. Polypropylene Materials and Method of Preparing Polypropylene Materials

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109642062A (zh) * 2016-08-31 2019-04-16 道达尔研究技术弗吕公司 包括由单中心催化剂制造的全同立构聚丙烯和聚乙烯的聚烯烃共混物、工艺及由这些共混物制成的制品

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