背景技术
自从邓青云博士于1987年发表了关于有机发光二极管(Organiclight-emittingdiode,OLED)器件的具有划时代意义的论文(Organicelectroluminescentdiodes,Tang,C.W.;VanSlyke,S.A.,AppliedPhysicsLetters(1987),51(12),913-15.)之后,有机发光二极管器件研究开始了迅速发展。有机发光二极管显示器件是具有厚度薄、亮度大、色彩饱和、视角广、对比度高、功耗低等优点的全固态器件,可用于彩色平板显示。并且OLED容易实现柔性显示,令其在与其它显示技术竞争中具有独特的优势,被誉为下一代显示器。
随着OLED的发展,显示技术逐渐由平板显示向大面积的全有机有源矩阵柔性显示方向发展,为应对大面积柔性有源驱动有机电致发光显示的需要,有机薄膜晶体管(OrganicThinFilmTransistor,OTFT)器件也顺应发展起来。OTFT具有很多优点:(1)对于传统的硅技术来说,OTFT的制作工艺简单,不需要高温、高真空和复杂的平版印刷技术;(2)OTFT具有机械柔韧性,可与塑料衬底兼容,可应用在可折叠的产品中。
将OTFT与OLED结合起来,利用OTFT来驱动OLED的器件称为有机发光晶体管(OrganicLightEmittingTransistor,OLET)器件。OLET可以在柔性衬底上实现全有机有源驱动柔性显示。OTFT避免了传统TFT复杂的制作工艺,使得OLED在柔性衬底上进行显示应用更容易实现。
传统的有机发光晶体管是在同一衬底上分别制作OTFT与OLED,直接利用分立的OTFT来驱动OLED,通过晶体管的栅压控制OLED的发光,然而这样的器件集成度不高,结构复杂,制作困难,制作成本高。近年来,将OTFT和OLED集成到一个器件内,利用栅压控制电流,进而控制发光的工作得到较快发展。将发光和控制两部分集成到一个器件中,不仅提高了器件的集成度,简化了制作过程,器件的结构也简单,更提高了能量的利用效率,有望走向实际应用。
p-n二极管结构被证明是OLED器件的一项关键特性,其基本结构包括夹在阳极和阴极之间的两层有机薄膜-一个空穴传输层和一个电子传输层。这两个有机层(每层大约500埃厚)为向两层之间所形成的界面传输带电载流子提供了合适的介质,带电载流子是指来自阳极的空穴和来自阴极的电子。OLED的发光效率和色彩取决于这个有机界面的分子成分。一个典型的结构由ITO/NPB/Alq3/Mg:Ag所组成,这里ITO是透明阳极,Mg:Ag是阴极,NPB和Alq3是有机层。所述的ITO是ITO导电玻璃,是在钠钙基或硼基基片玻璃的基础上,利用磁控溅射的方法镀上一层氧化铟锡(俗称ITO)膜加工制作成的。更改基本的两层结构以便在空穴传输层和电子传输层之间包含一个发光层可以改进OLED器件的效率和色彩。
要实现柔性显示,导电电极技术是非常关键的一点,现有技术使用最广泛的是ITO导电玻璃。传统的ITO等材料由于其固有的脆性、需高温退火等原因,并不适合运用于以塑料基板为主的柔性器件。并且传统OLET结构是源漏电极直接与有机半导体层接触,这样载流子从源漏电极注入半导体层比较困难,即势垒比较大,因此器件驱动电压较大,器件效率不高,导致其电荷注入效果太差。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的之一在于提供一种柔性有机发光晶体管器件,所述晶体管器件依次包括:衬底1;源漏电极层2a及2b;电荷注入层3;有机半导体4、5和6;栅绝缘层7;栅电极层8;
或,所述晶体管器件依次包括:衬底1;栅电极层8;栅绝缘层7;有机半导体层4、5和6;电荷注入层3;源漏电极层2a及2b;
所述源漏电极层2a及2b的材料为石墨烯材料。
石墨烯材料因其具有良好的电学、力学性能,近年来得到很大的发展,在光电领域非常适合于应用在柔性触摸屏、柔性显示、柔性光源等方面。本发明所述的源漏电极层的材料选用石墨烯材料,构成一种具有高开口率的柔性有机发光晶体管器件,实现超高开口率的柔性显示,有利于提高器件亮度,从而可以降低器件工作电压,提高器件工作寿命。
优选地,本发明所述电荷注入层3为空穴注入材料,优选具有空穴注入效能的有机材料、具有空穴注入效能的无机材料、具有空穴注入效能的复合结构或电子注入材料中的1种或至少2种的组合。
所述的空穴注入材料是本领域技术人员所熟知的材料,并且很容易通过商购获得,任何一种本领域技术人员能够获得的空穴注入材料均可用作本发明,选用下述的空穴注入材料能够获得更加优异的效果:
优选地,所述具有空穴注入效能的有机材料选自六氮杂三苯、聚3,4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐中的任意1种或至少2种的组合。
优选地,具有空穴注入效能的无机材料选自氧化钼、氧化钨、氧化钒、氧化钽、氧化铝中的任意1种或至少2种的组合,所述组合例如氧化钼/氧化钨、氧化钨/氧化钽、氧化钒/氧化铝/氧化钼等,进一步优选氧化钼和/或氧化钨。
优选地,所述具有空穴注入效能的复合结构选自有机材料的多层复合结构和/或有机与无机材料的多层复合结构,进一步优选为六氮杂三苯与4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]交替多层复合结构、六氮杂苯与氧化钼的多层复合结构、氧钛酞菁与氧化钒的多层复合结构中的任意1种。
优选地,所述电荷注入层3为电子注入材料,所述电子注入材料选自氟化锂、氧化锂、氧化锆、氧化钛、碳酸铯、氧化锌中的任意1种或至少2种的组合,所述组合例如氟化锂/氧化锂、氧化钛/氧化锌/碳酸铯、氟化锂/氧化锆、氧化钛/碳酸铯等,优选氟化锂和/或氧化锆。
本发明采用所述的电荷注入材料,能够在OLET结构内形成良好的电荷注入,提高了柔性有机发光晶体管器件的工作效率。
针对传统OLET结构中源漏电极层直接与有机半导体层接触,导致电荷注入效果太差的问题,本发明所述的覆盖于柔性衬底上的漏源电极层应保证柔性衬底的上表面至少有部分区域未被源漏电极层覆盖。本发明通过所述的漏源电极层的材料选择和覆盖方法进一步提高了电荷注入的能力,解决了现有OLET结构中电荷注入效果差的问题。另一方面,本发明选用石墨烯作为漏极电极层,可以实现超高开口率的柔性显示,有利于提高器件亮度,从而可以降低器件工作电压,提高器件工作寿命。
本发明所述的有机半导体层4、5和6至少包含电荷输运层及发光层,所述发光层夹在电荷传输层之间;其中,电荷输运层分别含有空穴传输层和电子传输层,且空穴传输层和电子传输层的位置可以互换,例如,本发明所述的有机半导体层依次可以是空穴传输层、发光层、电子传输层,或者依次是电子传输层、发光层、空穴传输层。因此本发明所述的各有机半导体层能够分别担当电荷传输和发光的功能,因此本发明的OLET比传统的OLET工作效率更高。
本发明中有机半导体层材料不做限定,任何本领域技术人员能够获知的有机发光二极管器件、有机光伏器件及有机薄膜晶体管器件中所运用的电荷传输材料、发光材料都能够用于本发明所述的柔性有机发光晶体管器件,典型但非限制性的实例有芳烃、染料、紫精、酞菁、孔雀石绿、若丹明B以及聚苯、聚乙炔、聚乙烯咔唑、聚苯硫醚材料。
本发明所述栅绝缘层7的材料选自氟化锂、氧化硅、氧化铝、氮化硅、聚甲基丙烯酸甲酯中的任意1种或至少2种的组合,所述组合例如氟化锂/聚甲基丙烯酸甲酯/氮化硅、氧化硅/氧化铝、氮化硅/氟化锂等,优选聚甲基丙烯酸甲酯和/或氧化硅。
本发明所述栅电极层8的材料为金属材料,所述金属材料选自铝、金、银、铬、钼中的任意1种或至少2种组成的合金,所述合金例如金铝合金、金银合金、铝铬合金、铝钼合金、铝银铬合金、铝钼铬合金等,优选铝、铬、钼中的任意1中单质金属或至少任意2种金属的合金。
优选地,本发明所述栅电极层8的材料也可以为非金属材料,所述非金属材料选自导电塑料、石墨烯、碳纳米管中的任意1种或至少2种的组合,所述组合例如石墨烯/碳纳米管、导电塑料/石墨烯、导电塑料/石墨烯/碳纳米管等,优选导电塑料。
为了进一步提高器件的工作效率,本发明所述晶体管器件的衬底1之上还可以加入内光提取层9。内光提取层能够有效地提取从有机发光层发射到衬底内表面的光线,使得更多光线能够透过衬底内表面发射出外表面,从而提高器件工作效率,有利于降低器件操作电压,提高器件工作寿命。
优选地,所述内光提取层9的材料选自氧化钽、氧化钼、氧化钨、氧化钒中的任意1种或至少2种的组合,所述组合例如氧化钽/氧化钼、氧化钨/氧化钽、氧化钒/氧化钼/氧化钨等,优选氧化钽和/或氧化钼。
作为优选技术方案,本发明所述的电荷注入层3仅采用空穴注入材料或电子注入材料中1种,例如电荷注入层材料仅采用氧化钼、氧化钨、氧化锆、氧化锂等材料中的任意1种。
作为可选技术方案,本发明所述电荷注入层(3)包括电子注入层(3a)和空穴注入层(3b),分别与源电极层(2a)和漏电极层(2b)接触,并且电子注入层(3a)和空穴注入层(3b)互不接触;优选地,所述电子注入层(3a)采用电子注入材料,所述空穴注入层(3b)采用空穴注入材料。其中,所述空穴注入层可为氧化钼、氧化钨、氧化钒、氧化钽、氧化铝中的任意1种或至少2种的组合;所述电子注入层材料可为氟化锂,氧化锂、氧化锆、氧化钛、碳酸铯、氧化锌中的任意1种或至少2种的组合。
本领域技术人员应该明了,本发明所述的电子注入层(3a)和空穴注入层(3b)互相不覆盖、不接触,但电子注入层(3a)和空穴注入层(3b)分别与源漏电极层接触,如图3所示。
本发明的目的之二在于提供一种柔性有机发光晶体管器件的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)对衬底1进行清洗;
(2)制备石墨烯覆盖于柔性衬底表面作为源漏电极层;源漏电基层的覆盖应保证柔性衬底的上表面至少有部分区域未被源漏电极层覆盖。
(3)沉积电荷注入层于衬底和源漏电极层之上。
(4)沉积有机半导体层于电荷注入层之上;所述有机半导体层至少包含空穴传输层、电子传输层和及发光层,半导体层的沉积顺序应根据权里要求1或5所描述的顺序进行。
(5)沉积栅绝缘层于有机半导体层之上。
(6)沉积栅电极层于栅绝缘层之上。
优选地,步骤(2)包括:
(21)沉积内光提取层于衬底上;
(22)制备石墨烯覆盖于内光提取层作为源漏电极层;源漏电基层的覆盖应保证内光提取层的上表面至少有部分区域未被源漏电极层覆盖。
或者,按照上述相反的沉积步骤(步骤2到步骤6)所述方法包括如下步骤:
(a)对衬底1进行清洗;
(b)沉积栅电极层于衬底之上;
(c)沉积栅绝缘层于栅电极层之上;
(d)沉积有机半导体层于栅绝缘层之上;所述有机半导体层至少包含空穴传输层、电子传输层和及发光层,半导体层的沉积顺序应根据权里要求1或5所描述的顺序进行;
(e)沉积电荷注入层于有机半导体层之上;
(f)制备石墨烯覆盖于电荷注入层上作为源漏电极层;源漏电极层的覆盖应保证电荷注入层的上表面至少有部分区域未被源漏电极层覆盖。
本发明所述的有机发光晶体管器件制作方法中,若采用透明导电删电极、透明绝缘栅,则可以获得柔性、透明的显示效果。
优选地,步骤(2)、(22)和(f)所述石墨烯覆盖的方法选自打印、旋涂、转印或印刷中的任意一种;
优选地,步骤(21)所述内光提取层的沉积方法选自溅射和/或真空蒸镀;
优选地,步骤(3)和(e)所述电荷注入层的沉积方法选自真空蒸镀、打印、旋涂、转印、印刷方法中的任意1种;
优选地,步骤(4)和(d)所述空穴传输层材料的沉积方法选自蒸镀、打印、旋涂、转印或印刷中的任意1种;所述电子传输层材料的沉积方法优选自蒸镀、打印、旋涂、转印或印刷中的任意1种;所述发光层材料的沉积方法优选自蒸镀、打印、旋涂、转印或印刷中的任意1种;
优选地,步骤(5)和(c)所述栅绝缘层的沉积方法选自真空蒸镀、溅射、化学气相沉积或旋涂中的任意1种;
优选地,步骤(6)和(b)所述栅电极层为金属材料时,沉积方法选自真空蒸镀或溅射;所述栅电极层为非金属材料时,沉积方法选自打印、旋涂、转印、印刷。
作为优选技术方案,本发明所述柔性有机发光晶体管器件的制备方法包括如下步骤:
(1)对衬底(1)进行清洗。
(2)利用打印、旋涂、印刷、转印等方法制备石墨烯于柔性衬底表面作为源漏电极层;至少保证衬底上表面有部分区域未被源漏电极层覆盖。
(3)利用真空蒸镀、溅射、旋涂、打印等方法沉积电荷注入层于衬底和源漏电极层之上。
(4)利用真空蒸镀、旋涂、打印、转印等方法沉积有机半导体层于电荷注入层之上。
(5)利用真空蒸镀、旋涂、化学气相沉积等方法沉积栅绝缘层于有机半导体层之上。
(6)利用真空蒸镀、溅射、旋涂、印刷等方法沉积栅电极层于栅绝缘层之上。
优选地,所述柔性有机发光晶体管器件的制备方法包括如下步骤:
(a)对衬底(1)进行清洗。
(b)利用真空蒸镀、溅射、旋涂、印刷等方法沉积栅电极层于衬底之上。
(c)利用真空蒸镀、旋涂、化学气相沉积等方法沉积栅绝缘层于栅电极层之上。
(d)利用真空蒸镀、旋涂、打印、转印等方法沉积有机半导体层于栅绝缘层之上。
(e)利用真空蒸镀、溅射、旋涂、打印等方法沉积电荷注入层于有机半导体层之上。
(f)利用打印、旋涂、印刷、转印等方法制备石墨烯于电荷注入层上,作为源漏电极层;至少保证电荷注入层有部分区域未被源漏电极层覆盖。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)本发明增加了电荷注入层,避免了OLET器件中源漏电极直接与有机半导体层接触,降低了载流子注入势垒,在OLET结构内形成良好的电荷注入,从而降低了器件驱动电压,提高了器件工作效率。
(2)本发明选用石墨烯材料作为漏源电极层,可以非常方便地制作出超大开口率、透明、柔性有源驱动有机发光显示器件,从而实现超高开口率的柔性显示,有利于提高器件亮度,从而可以降低器件工作电压,提高器件工作寿命。