CN102702856A - 用于纺织品印刷的热固油墨及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于纺织品印刷的热固油墨及其制备方法。用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于，按重量计由以下组份组成：氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂10～40份，增塑剂20～60份，稳定剂1～3份，流变助剂2～7份，所述氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂聚合度1000，K值为62～69，乙酸乙烯酯组份为3％-8％。本发明不含邻苯二甲酸酯类增塑剂、熟化温度在120℃～140℃之间。

Description

用于纺织品印刷的热固油墨及其制备方法
技术领域
本发明属于油墨技术领域，更具体地说，涉及用于纺织品印刷的热固油墨及其制备方法。
技术背景
热固油墨在印花行业中的应用越来越广泛，越来越多的运动品牌服饰与休闲服饰都采用热固油墨进行印花，其在印花材料市场占有率也不断提升。
热固油墨主要是由树脂、增塑剂、助剂、颜料组成，与普通丝网印刷油墨不同的是其配方中含有大量的增塑剂，且不含任何水和溶剂。邻苯二甲酸酯为最常用的增塑剂的一种，而研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌。欧盟2005/84/EC环保指令列出了六种邻苯二甲酸酯类物质进行限制。
准确的说，热固油墨属于一种需要高温烘烤的印花涂料，其印刷的涂层必须经过高温烘烤才能塑化成膜，形成致密的涂膜。但是作为一种用于纺织品的印花涂料，很多织物都无法接受过高的温度，一旦过高的温度烘烤易形成收缩变形、变色等变化。所以热固油墨的熟化温度（烘烤温度）的高低极为重要。
当前现有产品存在几个缺点：1、含有邻苯二甲酸酯类增塑剂，对人体有害，且不符合欧盟2005/84/EC环保指令要求；2、热固油墨熟化温度过高，大概需要160℃～170℃，较多承印布料在此温度下会产生变形、变色等问题；3、热固油墨涂层透明性与弹性较为一般，无法印刷出晶莹剔透的水晶啫喱效果，且在某些弹性要求高的布料上无法满足要求。
发明内容
本发明的目的在于针对上述缺陷，提供一种不含邻苯二甲酸酯类增塑剂、熟化温度在120℃～140℃之间的热固油墨及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于，按重量计由以下组份组成：
氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂10～40份，
增塑剂20～60份，
稳定剂1～3份，
流变助剂2～7份，
所述氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂聚合度1000，K值为62～69，乙酸乙烯酯组份为3％-8％。
上述所述增塑剂选用偏苯三酸三辛酯、磺酸酯、对苯二甲酸酯、三甘醇二异辛酸酯中的一种或几种的混合。
上述所述稳定剂为Ca/Zn复合稳定剂。
上述所述流变助剂为改性有机脲溶液、蓖麻油衍生物触变剂、非结晶性气相式二氧化硅中的一种或几种的混合。
如上所述的用于纺织品印刷的热固油墨的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1）将增塑剂加入变频分散搅拌机搅拌；
2）加入氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂并搅拌，低速分散至糊树脂溶于增塑剂无明显颗粒；
3）加入稳定剂，至分散均匀；
4）加入流变助剂，中速分散至均匀即可。
增塑剂的含量越高，所制成的热固油墨弹性更好、手感更柔软；糊树脂的含量越高，所制成的热固油墨弹性和手感越差，但是印刷过程中的印厚速率越高，这是因为糊树脂固体含量高。
增塑剂全部采用偏苯三酸三辛酯(简称TOTM)、磺酸酯类（简称ASE）、对苯二甲酸酯（DOTP）、三甘醇二异辛酸酯（PVB）的其中一种几种混合。偏苯三酸酯是一类性能十分优良的增塑剂，兼有单体型增塑剂和聚合型增塑剂两者的优点。挥发性低、迁移性小，耐抽出和耐久性类似于聚酯增塑剂；而相溶性、加上性和低温性又类似于邻苯二甲酸酯炎。磺酸酯，这类增塑剂相溶性较好，机械性能、耐候性良好.对苯二甲酸酯能赋予制品优异的机械性能、低温弹性、本身挥发率低，耐抽出性好。三甘醇二异辛酸酯为溶剂型耐寒增塑剂，具有优良的低温性、耐久性、耐油性、耐紫外线照射和抗静电性，且具有粘度低和一定的润滑性。
稳定剂选用Ca/Zn复合稳定剂，其具有优良的共混性、加工稳定性，理想的流变性能。特别是制品透明性优异。
流变助剂为改性有机脲溶液、蓖麻油衍生物触变剂、非结晶性气相式二氧化硅的一种或几种混合，其能有效形成的假塑性和触变性流动特性，防止沉淀和流挂，增稠后的油墨特别适合丝网印刷。
作为优选方案，所述增塑剂由60％的对苯二甲酸酯和40％的烷基磺酸苯酯组成，所述流变助剂为改性有机脲溶液。
作为优选方案，所述增塑剂由80％的对苯二甲酸酯和20％的偏苯三酸三辛酯组成，所述流变助剂为非结晶性气相式二氧化硅。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：1）不含邻苯二甲酸酯类增塑剂；2）熟化温度在120℃～140℃之间；3）该油墨具有透明性高、弹性优异、手感柔软佳；4）可广泛用于纺织品特殊印花。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的详述，所述实施例仅用于说明本发明技术方案，并不构成对本发明保护范围的限定。
实例1
配方如下：
Figure BDA00001832082500031
氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂为韩国韩华公司生产的KM-31，聚合度1000，K值为62～69，乙酸乙烯酯组份为3％-8％。
增塑剂由60％的韩国LG化学生产的GL-300（成份是对苯二甲酸酯（DOTP））和40％的濮阳县亿丰新型增塑剂有限公司生产的烷基磺酸苯酯组成。
流变助剂为德国毕克公司生产的BYK-410（成份是改性有机脲溶液）。
稳定剂为AkcrosNobel环保无毒钙锌稳定剂(液体)(Lankros tat C 19)。
生产工艺如下：
步骤1．首先加入增塑剂120kg，变频分散搅拌机慢慢搅拌；
步骤2．再加入糊树脂60kg，慢慢加入并搅拌，切勿高速分散引起增塑糊形成高温，糊树脂溶于增塑剂无明显颗粒即可；
步骤3．其次缓慢加入稳定剂2kg，直至分散均匀；
步骤4．然后加入流变助剂3kg，中速分散，增塑糊的温度最好不要超过45度，搅拌时间以流变助剂分散均匀，增塑糊稀稠度均匀为止；
步骤5、将增稠后的增塑糊置于三辊研磨机进行研磨一次，即可质检包装。
实例2
配方如下：
Figure BDA00001832082500041
氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂为韩国韩华公司生产的KM-31，聚合度1000，K值为62～69，乙酸乙烯酯组份为3％-8％。
增塑剂为由80％的韩国LG化学生产的GL-300（成份是对苯二甲酸酯（DOTP））和20％的山东科兴化工有限责任公司生产的偏苯三酸三辛酯(简称TOTM)组成。
流变助剂为德国德固赛公司生产的M5（成份是非结晶性气相式二氧化硅）。
稳定剂为AkcrosNobel环保无毒钙锌稳定剂(液体)(Lankros tat C 19)。
生产工艺如下：
步骤1、首先加入增塑剂100kg，变频分散搅拌机慢慢搅拌；
步骤2、再加入糊树脂60kg，慢慢加入并搅拌，切勿高速分散引起增塑糊形成高温，糊树脂溶于增塑剂无明显颗粒即可；
步骤3、其次缓慢加入稳定剂2kg，直至分散均匀；
步骤4、然后加入流变助剂12kg，中速分散，增塑糊的温度最好不要超过45度，搅拌时间以流变助剂分散均匀，增塑糊稀稠度均匀为止；
步骤5、将增稠后的增塑糊置于三辊研磨机进行研磨一次，即可质检包装。
将本发明的透明啫喱热固油墨与美国威菲仕、意大利万玲珑的透明啫喱热固油墨分别均按以下工艺条件同样进行印刷。
印刷工艺如下：
使用120目-200目网版，硬度65度-75度的直角刮刀，承印物为普通弹力拉架布。
步骤1：将布料置于印刷台面上，注意压平，调节网版与承印物的网距，调准网版定位器；
步骤2：将油墨置于丝网印刷版中，用刮刀手工刮印第一次后，将印好的图案用热烘枪调节适当温度吹至表面干，注意表干温度一般在80℃-100℃；
步骤3：再次进行手工刮印第二次，还是用热烘枪吹表面干后。再重复以上第二步的程序4次，最后得到一定印刷厚度的油墨涂层；
步骤4：将电热烘烤隧道分次设置120℃、130℃、140℃、150℃，隧道烘烤时间始终设置为180秒，把印刷好的印样置于电热烘烤隧中进行烘烤。
采用不同K值的氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂生产的产品伸长率的对比见表1。
本发明产品与美国威菲仕、意大利万玲珑的透明啫喱热固油墨的性能对比见表2。
表1
Figure BDA00001832082500051
表2
Figure BDA00001832082500052
注：表1与表2中检测方法如下：
①伸长的检测：将做好的油墨使用四面制备器刮膜100微米在PET透明薄膜上，然后置于烘箱在所设定的温度下烘烤3分钟，待涂膜冷却，用手拉伸涂膜观察得知；
②透明性的检测：将做好的油墨使用四面制备器刮膜100微米在PET透明薄膜上，然后置于烘箱在所设定的温度下烘烤3分钟，待涂膜冷却，目视观察可知，可分为1～5级，其中1级最差，5级最好；
③弹性的检测：将做好的油墨使用四面制备器刮膜100微米在PET透明薄膜上，然后置于烘箱在所设定的温度下烘烤3分钟，待涂膜冷却，用手拉伸涂膜观察得知，可分为1～5级，其中1级最差，5级最好。

Claims (10)

1.用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于，按重量计由以下组份组成：
氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂10～40份，
增塑剂20～60份，
稳定剂1～3份，
流变助剂2～7份，
所述氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂聚合度1000，K值为62～69，乙酸乙烯酯的组份为3％-8％。
2.根据权利要求1所述的用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于：所述增塑剂选用偏苯三酸三辛酯、磺酸酯、对苯二甲酸酯、三甘醇二异辛酸酯中的一种或几种的混合。
3.根据权利要求2所述的用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于：所述稳定剂为Ca/Zn复合稳定剂。
4.根据权利要求3所述的用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于：所述流变助剂为改性有机脲溶液、蓖麻油衍生物触变剂、非结晶性气相式二氧化硅中的一种或几种的混合。
5.根据权利要求1至4任一所述的用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于：所述增塑剂由60％的对苯二甲酸酯和40％的烷基磺酸苯酯组成，所述流变助剂为改性有机脲溶液。
6.根据权利要求1至4任一所述的用于纺织品印刷的热固油墨，其特征在于：所述增塑剂由80％的对苯二甲酸酯和20％的偏苯三酸三辛酯组成，所述流变助剂为非结晶性气相式二氧化硅。
7.如权利要求1所述的用于纺织品印刷的热固油墨的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1）将增塑剂加入变频分散搅拌机搅拌；
2）加入氯乙烯一醋酸乙烯酷共聚糊树脂并搅拌，低速分散至糊树脂溶于增塑剂无明显颗粒；
3）加入稳定剂，至分散均匀；
4）加入流变助剂，中速分散至均匀即可。
8.根据权利要求7所述的用于纺织品印刷的热固油墨的制备方法，其特征在于：所述增塑剂由60％的对苯二甲酸酯和40％的烷基磺酸苯酯组成，所述流变助剂为改性有机脲溶液。
9.根据权利要求7所述的用于纺织品印刷的热固油墨的制备方法，其特征在于：：所述增塑剂由80％的对苯二甲酸酯和20％的偏苯三酸三辛酯组成，所述流变助剂为非结晶性气相式二氧化硅。
10.根据权利要求7至9任一所述的用于纺织品印刷的热固油墨的制备方法，其特征在于：所述稳定剂为Ca/Zn复合稳定剂。
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