CN102702730B - 一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种纤维复合材料，具体讲，涉及一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料及制备方法。所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料的组成为：高性能纤维1～20wt％、长碳链尼龙盐80～99wt％；优选高性能纤维5～16wt％、长碳链尼龙盐84～95wt％；高性能纤维选自芳纶纤维、碳纤维或玻璃纤维中的至少一种。本发明的制备工艺简单，本发明制备得到的纤维/长碳链尼龙复合材料的强度和韧性与相同工艺制得的纯长碳链尼龙相比显著提高。

Description

一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料及制备方法

技术领域

本发明涉及一种纤维复合材料，具体讲，涉及一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料及制备方法。

背景技术

尼龙，即聚酰胺，是一种以酰胺基团为重复链结构的半晶型聚合物。一般而言具有较好的综合性能，同时价格也相对低廉。尼龙6和尼龙66是尼龙产品的主要类型，但尼龙本身多样化的配方，使尼龙材料具备了满足各种特殊要求的能力。随着酰胺基团密度的下降，尼龙熔点逐渐降低，分子链由亲水转变为憎水，当酰胺键氮间的碳原子数大于十，即可称为长碳链尼龙。目前长碳链尼龙产品主要应用于非结构性管材，但由于其超越其他尼龙品种的低吸湿性和尺寸稳定性，拓宽其应用领域便显得尤为有价值。使用原位复合方法对长碳链尼龙进行高性能化改性是一种可行且重要的方法。

尼龙复合材料的通常制备方法为熔融共混挤出、浇铸或采用预浸料技术，关于此类方法的研究和实施已较为普遍。如，国际专利WO2009/050269(中国同类CN101874046)、中国申请CN101875779，分别使用玻璃纤维和膨胀石墨/碳纤维作为填充物，经挤出或注塑方法得到最终产物。

美国专利US005837181A公开了一种以尼龙12为基体的可塑性复合材料。该复合材料以氨基月桂酸活化十二内酰胺和15％重量分数十二内酰胺混合单体与连续纤维带/片形成预浸料后热压成型得到。

相较于上述两种方法，原位复合方法能够实现极佳的分散性，相界面也较模糊。更重要的是，原位复合方法能够利用现有铸造和加工工艺，实现制品的单件定制及特殊结构要求和连续化规模化生产。由二元胺和二元酸缩聚得到的尼龙，为保证缩合聚合的当量比，通常先制备尼龙盐，长碳链尼龙亦然。目前，对长碳链尼龙/纤维原位复合材料的研究尚未见报道，本发明提供了一种简单的方法，通过对长碳链尼龙和高性能纤维进行原位复合来提高长碳链尼龙的韧性和强度。

发明内容

本发明的首要目的在于提供一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料。

本发明的第二发明目的在于提供该复合材料的制备方法。

为了完成本发明的目的，采用的技术方案为：

本发明涉及一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其组成为：高性能纤维1～20wt％、长碳链尼龙盐80～99wt％；优选高性能纤维5～16wt％、长碳链尼龙盐84～95wt％。

本发明的第一优选技术方案为：所述的长碳链尼龙盐选自尼龙1010盐、尼龙1012盐、尼龙1212盐、尼龙1313盐、尼龙610盐或尼龙612盐。

本发明的第二优选技术方案为：所述的高性能纤维选自芳纶纤维、碳纤维或玻璃纤维中的至少一种。

本发明的第三优选技术方案为：所述的高性能纤维以短纤维或纤维编织结构体中的其中一种形式与长碳链尼龙进行复合。

本发明的第四优选技术方案为：所述的短纤维长度为0.1mm～8mm，优选0.5～5mm；纤维直径0.5μm～25μm，优选纤维直径为0.5μm～15μm。

本发明的第五优选技术方案为：所述的纤维编织结构体的组织结构为平纹、斜纹、方平组织结构中的至少一种，织物的经、纬纱密度为10～180根/10cm，优选经、纬纱密度为15～160根/10cm。

本发明的第六优选技术方案为：所述的高性能纤维的短纤维与长碳链尼龙的原位复合材料可以通过原位聚合反应制备，或者直接通过反应性挤出成型方法制备。

本发明的第七优选技术方案为：所述的纤维结构体与长碳链尼龙进行复合时，所采用的反应器为管状、同心圆筒状或板状，制备得到的复合材料的形状为棒材、管材和板材。

本发明还涉及该纤维/长碳链尼龙原位复合材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将高性能纤维的短纤维或者编织结构体首先进行表面处理，并干燥；

(2)将二元酸和乙醇混合，滴加到二元胺的乙醇溶液中，边搅拌边添加；滴加完毕后，将混合溶液倒入冰水浴；收集悬浮物，干燥后得到长碳链尼龙盐；或将二元酸与二元胺分别溶于水中，混合后升温，降温收集结晶物，干燥后得到长碳链尼龙盐；

(3)反应过程

将长碳链尼龙盐、高性能纤维的短纤维按比例混合均匀，加入反应器，使用高纯氮加压，升温并保压；反应器压力为190～210KPa，温度为210～240℃，保压1～2小时；

或者将长碳链尼龙盐加入已经铺置纤维编织结构体的反应器中，使用高纯氮加压、升温并保压；反应器压力为190～210KPa，温度为210～240℃，保压1～2小时；

(4)调整高纯氮的流速，使反应容器内部处于流动氮气保护下，温度为250～270℃，时间1～2小时，缩聚反应结束后出料。

本发明制备方法的第一优选技术方案为：在步骤(1)中，所述的表面处理为浸泡于洗液中1～5小时，优选2～4小时；所述的干燥为在70～80℃条件下真空干燥；所述洗液选自丙酮，稀硝酸或乙醇。

本发明制备方法的第二优选技术方案为：在步骤(2)中，所述的二元酸选自癸二酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸，所述的二元胺选自己二胺、癸二胺、十二碳二元胺或十三碳二元胺。

本发明制备方法的第三优选技术方案为：在步骤(2)中，所述的乙醇的体积百分比浓度为98％～100％，优选99％～100％。

本发明制备方法的第四优选技术方案为：在步骤(2)中：

将二元酸和乙醇混合溶液加热至32～38℃，优选35℃；滴加到二元胺的乙醇溶液中，边搅拌边添加，滴加时间为10～20分钟；滴加完毕后，静置10～20分钟；

或将二元酸与二元胺分别溶于水中，加热至50～60℃，优选55℃；后将二元酸的水溶液与二元胺的水溶液在80℃下混合，保持20～30分钟，然后降温至8～12℃，静置1～2小时。

本发明制备方法的第五优选技术方案为：在步骤(4)中，所述的高纯氮的流速为240～270ml/min，优选255～265ml/min。

下面对本发明的技术方案做进一步的解释和说明。

本发明涉及一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其组成为：高性能纤维1～20wt％、长碳链尼龙盐80～99wt％；优选高性能纤维5～16wt％、长碳链尼龙盐84～95wt％。其中，长碳链尼龙盐选自尼龙1010盐、尼龙1012盐、尼龙1212盐、尼龙1313、尼龙610或尼龙612盐。高性能纤维选自芳纶纤维、碳纤维或玻璃纤维的至少一种的短纤维或者其至少一种纤维的编织结构体。

在纤维/长碳链尼龙原位复合材料的制备方法中，先对高性能纤维的短纤维或者编织结构体进行表面处理，即浸泡于洗液中3小时，并在80℃条件下真空下进行干燥。

其中长碳链尼龙盐的制备方法包括乙醇法和水法。乙醇法为：将二元酸和99.9％的乙醇混合加热至35℃，滴加到二元胺的乙醇溶液中，边搅拌边添加，滴加时间为10～20分钟；滴加完毕后静置10～20分钟，再将混合溶液倒入冰水浴，收集悬浮物，并用乙醇清洗，干燥后得到长碳链尼龙盐；水法为：将二元酸与二元胺分别溶于水中，加热至50～60℃，优选55℃；后将二者在80℃下混合，在该温度下保持20～30分钟，降温至10℃，静置1小时，收集结晶物，用二次水清洗，干燥后得到长碳链尼龙盐。

本发明的高性能纤维的短纤维与长碳链尼龙的原位复合材料可以通过原位聚合反应制备树脂，或者直接通过挤出成型、吹塑成型方法制得制品。

其中，原位聚合的方法为：将制备得到的长碳链尼龙盐、高性能纤维按比例混合均匀，加入反应器，使用高纯氮加压，升温并保压；或者将长碳链尼龙盐加入已经铺置高性能纤维编织结构体的反应器中，使用高纯氮加压、升温并保压；反应器压力为190～210KPa，温度设置为尼龙盐物料熔点以上30℃到40℃；再调整高纯氮的流速为260ml/min，温度设置为尼龙盐物料熔点以上60℃，时间为2小时，缩聚反应结束后出料。

其中，挤出成型、吹塑成型方法为：将将制备得到的长碳链尼龙盐、高性能纤维通过反应性挤出机，接上不同的机头进行挤出或吹塑，温度设置为尼龙盐物料熔点以上20℃到60℃。

现有技术中有将纤维材料浸泡于活化尼龙单体中进行缩聚的制备工艺，但该工艺不仅步骤繁琐，对原料的损耗量大，并且制备出的复合材料的性能并不绝对优于熔融共混挤出。本发明提供的原位共混方法，改善了高性能纤维在长碳链尼龙基体中的分散状况，界面粘结性提高，从而得到强度优于熔融挤出制备的共混物。同时，复合材料中纤维编织结构体的组织结构，以及短纤维随缩聚反应的进行形成的各向同性的网状增强结构，在外力作用下可有效阻止裂纹的扩展，大大提高共混物的韧性。由于本发明工艺简单，制备的长碳链尼龙复合材料可进行特殊结构设计和单件定制，在短纤维原位增强复合方面还能够实现连续化规模化生产，具有良好的工业化前景。实验结果证明，经过原位共混后的复合材料，拉伸强度、缺口冲击强度、断裂伸长率都远远高于原纤维材料。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行进一步详细的说明，但并不因此而限制本发明，在不脱离本发明设计思想的前提下，本领域技术人员对本发明的技术方案作出的各种变化和改进，均属于本发明的保护范围。

实施例1

1.制备尼龙1012盐：称取十二碳二元酸1Kg，99.5％乙醇4Kg，混合制得十二碳二元酸的乙醇溶液；称取癸二胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得癸二胺的乙醇溶液；将得到的十二碳二元酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的盛有癸二胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，乙醇洗涤，得到尼龙1012盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维预处理：取长度1mm、直径13μm的芳纶短纤维(日本产，型号968)，浸泡于丙酮中3小时，取出后在80℃真空中干燥12小时；

3.缩聚反应：将95重量份尼龙1012盐和5重量份芳纶纤维放入高速混合机混合10分钟，得到尼龙1012盐/芳纶纤维混合物，然后将混合物加入不锈钢反应器，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至230℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时，得到芳纶纤维/尼龙1012原位共混复合材料。

实施例2

1.制备尼龙1010盐：称取癸二酸1Kg，99.9％乙醇4Kg，混合制得癸二酸的乙醇溶液。称取癸二胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得癸二胺的乙醇溶液；将得到的癸二酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的盛有癸二胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，得到尼龙1010盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维预处理：取长度1mm、直径13μm的芳纶短纤维(日本产，型号968)，浸泡于丙酮中3小时，取出后在80℃真空中干燥12小时；

3.缩聚反应：将91重量份尼龙1010盐和9重量份芳纶纤维放入高速混合机混合10分钟，得到尼龙1010盐/芳纶纤维混合物，然后将混合物加入不锈钢反应器，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至220℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时，得到芳纶纤维/尼龙1010原位共混复合材料。

实施例3

1.制备尼龙1012盐：称取十二碳二元酸1Kg，99.9％乙醇4Kg，混合制得十二碳二元酸的乙醇溶液。称取癸二胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得癸二胺的乙醇溶液。将到十二碳二元酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的称有癸二胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，得到尼龙1012盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维预处理：取长度1mm、直径13μm的芳纶短纤维(日本产，型号968)，浸泡于丙酮中3小时，取出后在80℃真空中干燥12小时；

3.缩聚反应：将88重量份尼龙1012盐和12重量份芳纶纤维放入高速混合机混合10分钟，得到尼龙1012盐/芳纶纤维混合物，然后将混合物加入不锈钢反应器，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至230℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时，得到芳纶纤维/尼龙1012原位共混复合材料。

实施例4

1.制备尼龙1012盐：称取十二碳二元酸1Kg溶于4L二次水，制得十二碳二元酸溶液，加热至55℃；称取癸二胺0.96Kg溶于1L二次水，制得癸二胺溶液，加热至55℃；将上述两种溶液在80℃下混合，在该温度下保持20～30分钟；降温至10℃，静置1小时；收集结晶物，用二次水清洗，干燥后得到尼龙1012盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维预处理：取长度1mm、直径13μm的芳纶短纤维(日本产，型号968)，浸泡于丙酮中3小时，取出后在80℃真空中干燥12小时；

3.缩聚反应：将80重量份尼龙1012盐和16重量份芳纶纤维放入高速混合机混合10分钟，得到尼龙1012盐/芳纶纤维混合物，然后将混合物加入不锈钢反应器，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至230℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时，得到芳纶纤维/尼龙1012原位共混复合材料。

实施例5

1.制备尼龙1313盐：称取十三碳二元酸1Kg，99.5％乙醇4Kg，混合制得十三碳二元酸的乙醇溶液；称取十三碳二元胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得十三碳二元胺的乙醇溶液；将得到的十三碳二元酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的称有十三碳二元胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，乙醇洗涤，得到尼龙1313盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维预处理：取长度5mm直径5μm的碳纤维，浸泡于丙酮中3小时，取出后在80℃真空中干燥12小时；

3.缩聚反应：将95重量份尼龙1313盐和5重量份碳纤维放入高速混合机混合10分钟，得到尼龙1313盐/碳纤维混合物，然后将混合物加入不锈钢反应器，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至215℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时，得到碳纤维/尼龙1313原位共混复合材料。

实施例6

1.制备尼龙610盐：称取癸二酸1Kg，99.5％乙醇4Kg，混合制得癸二酸的乙醇溶液；称取己二胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得己二胺的乙醇溶液；将得到的癸二酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的称有己二胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，乙醇洗涤，得到尼龙610盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维预处理：取长度5mm直径20μm的玻璃纤维的短纤维，浸泡于稀硝酸中3小时，取出后在80℃真空中干燥12小时；

4.缩聚反应：将95重量份尼龙610盐和5重量份玻璃纤维放入高速混合机混合10分钟，得到尼龙610盐/玻璃纤维混合物，然后将混合物加入不锈钢反应器，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至240℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至280℃，反应2小时，得到玻璃纤维/尼龙610原位共混复合材料。

实施例7

1.制备尼龙1012盐：称取十二碳二元酸1Kg，99.5％乙醇4Kg，混合制得十二碳二元酸的乙醇溶液；称取癸二胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得癸二胺的乙醇溶液；将得到的十二碳二元酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的盛有癸二胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，乙醇洗涤，得到尼龙1012盐，放入真空烘箱干燥48小时；

2.纤维编织结构体预处理：选用平纹组织芳纶纤维编织体，经纱密度160根/10cm、纬纱密度160根/10cm，裁剪为300mm×300mm的矩形，在25℃下用丙酮浸泡处理3小时，后在80℃真空中干燥12小时。

3.缩聚反应：将两层芳纶纤维编织结构体分别铺设至内腔尺寸为300mm×300mm×3mm平板反应器的上下两个表面，通过螺栓和垫片固定；将混合物加入反应器，密封，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至230℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时；降温至140℃保温20min；后降至常温，开模，得到厚度为3mm的两层芳纶纤维编织结构增强的尼龙1012原位增强复合材料板材。

实施例8

4.制备尼龙1012盐：称取十二碳二元酸1Kg，99.5％乙醇4Kg，混合制得十二碳二元酸的乙醇溶液；称取癸二胺0.96Kg，99.9％乙醇1Kg，混合制得癸二胺的乙醇溶液；将得到的十二碳二元酸的乙醇溶液加热至35℃，随后滴加到带搅拌的盛有癸二胺乙醇溶液的反应器中，滴加时间为20分钟；静置15分钟后放入冰水浴，收集析出的悬浮物，乙醇洗涤，得到尼龙1012盐，放入真空烘箱干燥48小时；

5.纤维编织结构体预处理：选用经纱密度15根/10cm、纬纱密度15根/10cm、直径13mm的圆筒状芳纶纤维编织体，剪裁长度120mm，25℃下用丙酮处理3小时，后在80℃真空中干燥12小时。

6.缩聚反应：将圆筒状芳纶纤维编织结构体铺设至同心圆筒反应器中，两端通过环形卡簧片固定。同心圆筒反应器的外筒内径12.5mm，内筒外径10mm，内外筒厚度间距1.25mm。将混合物加入反应器，密封，通入高纯氮，使反应器内部压力达到200KPa，升温至210℃，保持该温度和压力1小时；调整高纯氮流速为约260ml/min，将温度升高至260℃，反应2小时；降至140℃保温20min；后降至常温，开模，得到外径12.5mm壁厚1.25mm的芳纶纤维编织结构体增强的尼龙1012原位增强复合材料管材。

实施例1～7的原位共混复合材料与未改性前的聚合物性能列于表1。

表1

备注：实施例7中的板材按照标准ASTMD638和ASTMD256的尺寸要求，裁切的拉伸和缺口冲击实验样品，按照标准进行测试。

实施例8的原位共混复合材料管材与未改性前的聚合物管材性能列于表2

表2

Claims (20)

1.一种纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料的组成为：高性能纤维1～20wt%，长碳链尼龙盐80～99wt%；所述纤维/长碳链尼龙原位复合材料的制备方法包括以下步骤：

（1）将高性能纤维的短纤维或者编织结构体首先进行表面处理，并干燥；

（2）将二元酸和乙醇混合，滴加到二元胺的乙醇溶液中，边搅拌边添加；滴加完毕后，将混合溶液倒入冰水浴；收集悬浮物，干燥后得到长碳链尼龙盐；或将二元酸与二元胺分别溶于水中，混合后升温，降温收集结晶物，干燥后得到长碳链尼龙盐；

（3）反应过程：

将长碳链尼龙盐、高性能纤维的短纤维按比例混合均匀，加入反应器，使用高纯氮加压，升温并保压；反应器压力为190～210KPa，温度为210～240℃，保压1～2小时；

或者将长碳链尼龙盐加入已经铺置纤维编织结构体的反应器中，使用高纯氮加压、升温并保压；反应器压力为190～210KPa，温度为210～240℃，保压1～2小时；

（4）调整高纯氮的流速，使反应容器内部处于流动氮气保护下，温度为250～270℃，时间1～2小时，缩聚反应结束后出料。

2.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料的组成为：高性能纤维5～16wt%，长碳链尼龙盐84～95wt%。

3.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的长碳链尼龙盐选自尼龙1010盐、尼龙1012盐、尼龙1212盐、尼龙1313盐、尼龙610盐或尼龙612盐。

4.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的高性能纤维选自芳纶纤维、碳纤维或玻璃纤维中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的短纤维长度为0.1mm～8mm，纤维直径0.5μm～25μm。

6.根据权利要求5所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的短纤维长度为0.5～5mm。

7.根据权利要求5所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的纤维直径为0.5μm～15μm。

8.根据权利要求5所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的纤维编织结构体的组织结构为平纹、斜纹、方平组织结构中的至少一种，织物的经、纬纱密度为10～180根/10cm。

9.根据权利要求8所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述经、纬纱密度为15～160根/10cm。

10.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的纤维结构体与长碳链尼龙进行复合时，所采用的反应器为管状、同心圆筒状或板状，制备得到的复合材料的形状为棒材、管材和板材。

11.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，在步骤（1）中，所述的表面处理为浸泡于洗液中1～5小时；所述的干燥为在70～80℃条件下真空干燥；所述洗液选自丙酮，稀硝酸或乙醇。

12.根据权利要求11所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的表面处理为浸泡于洗液中2～4小时。

13.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，在步骤（2）中，所述的二元酸选自癸二酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸，所述的二元胺选自己二胺、癸二胺、十二碳二元胺或十三碳二元胺。

14.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，在步骤（2）中，所述的乙醇的体积百分比浓度为98%～100%。

15.根据权利要求14所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，所述的乙醇的体积百分比浓度为99%～100%。

16.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，在步骤（2）中：将二元酸和乙醇混合溶液加热至32～38℃，滴加到二元胺的乙醇溶液中，边搅拌边添加，滴加时间为10～20分钟；滴加完毕后，静置10～20分钟；

或将二元酸与二元胺分别溶于水中，加热至50～60℃，后将二元酸的水溶液与二元胺的水溶液在80℃下混合，保持20～30分钟，然后降温至8～12℃，静置1～2小时。

17.根据权利要求16所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，将二元酸和乙醇混合溶液加热至35℃。

18.根据权利要求16所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，将二元酸与二元胺分别溶于水中，加热至55℃。

19.根据权利要求1所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，在步骤（4）中，所述的高纯氮的流速为240～270ml/min。

20.根据权利要求19所述的纤维/长碳链尼龙原位复合材料，其特征在于，在步骤（4）中，所述的高纯氮的流速为255～265ml/min。