CN102701603A - 一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法 - Google Patents
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102701603A CN102701603A CN2012101714885A CN201210171488A CN102701603A CN 102701603 A CN102701603 A CN 102701603A CN 2012101714885 A CN2012101714885 A CN 2012101714885A CN 201210171488 A CN201210171488 A CN 201210171488A CN 102701603 A CN102701603 A CN 102701603A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- solution
- fiberglass surfacing
- preparation
- spun glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 81
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title abstract description 24
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 73
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 59
- 229910000635 Spelter Inorganic materials 0.000 claims description 39
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 claims description 28
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 claims description 21
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 21
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 claims description 21
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 14
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 14
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 14
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 14
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 14
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 claims description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 7
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 7
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 claims description 5
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001211 (E)-4-phenylbut-3-en-2-one Substances 0.000 claims description 2
- NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N (E)-cinnamyl (E)-cinnamate Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OCC=CC1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LXAHHHIGZXPRKQ-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(F)C=N1 LXAHHHIGZXPRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 BZA Chemical compound 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- CUBCNYWQJHBXIY-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1O CUBCNYWQJHBXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930008407 benzylideneacetone Natural products 0.000 claims description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005885 boration reaction Methods 0.000 claims description 2
- NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N cinnamyl cinnamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C/C(=O)OC\C=C\C1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RSJOBNMOMQFPKQ-ZVGUSBNCSA-L copper;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RSJOBNMOMQFPKQ-ZVGUSBNCSA-L 0.000 claims description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 claims description 2
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 claims description 2
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 claims description 2
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 claims description 2
- BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N trans-benzylideneacetone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 12
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 5
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 5
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000005269 aluminizing Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000007716 flux method Methods 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000009672 coating analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012777 electrically insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005491 wire drawing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Chemically Coating (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括玻璃纤维表面预处理，玻璃纤维表面化学镀铜，玻璃纤维表面电镀锌。通过化学镀铜工艺使玻璃纤维导电，然后再采用电镀锌工艺在玻璃纤维表面上制备锌涂层。利用该工艺成功在玻璃纤维上沉积了铜涂层，铜含量达到10-80%，玻璃纤维由绝缘变为导电。在此基础上电镀锌，涂层中锌的含量达到10-60%。本发明工艺成本低、易于实现，制备的锌涂层性能优异，容易通过改良镀液的配方制备性能优异的锌涂层。适于大规模工业化生产，可替代现有复合玻璃纤维材料制备工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种玻璃纤维表面金属化工艺，涉及到化学镀以及电镀技术；具体指一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法。属于复合玻璃纤维材料制备技术领域。
背景技术
玻璃纤维性能优异的无机非金属材料，种类繁多，优点是绝缘性好、耐热性强、抗腐蚀性好、机械强度高，但缺点是性脆，耐磨性较差。它是以玻璃球或废旧玻璃为原料经高温熔制、拉丝、络纱、织布等工艺制造成的，其单丝的直径为几微米到二十几微米，相当于一根头发丝的1/20-1/5，每束纤维原丝都由数百根甚至上千根单丝组成。玻璃纤维通常用作复合材料中的增强材料，电绝缘材料和绝热保温材料，电路基板等国民经济各个领域。
镀金属玻璃纤维是以玻璃纤维为基材，在其表面镀敷以金属，因而镀金属玻璃纤维是一种复合材料，它使玻璃纤维由绝缘体变为导电体，由热的不良导体为导体，从而使其成为性能优良而稳定的电磁屏蔽材料、抗静电材料、导热材料、低温电阻发热材料等等，使之有效地进入它本来无法进入的应用领域。镀金属玻璃纤维相对于玻璃纤维本身而言，应用领域得到了极大拓展，如中国建筑材料科学研究总院的学者研究表明，镀铝玻璃纤维复合材料具有良好的电磁屏蔽性能（徐铭、马眷荣、鲍红权，镀铝玻纤复合材料电磁屏蔽性能探讨，安全与电磁兼容2011，（2）：66-68）；中南大学学者制备了以镀银玻璃纤维为填料的导电胶，取得了良好的效果（曹鼎，李芝华、孙健，化学镀银玻璃纤维，稀有金属材料与工程2009，38（4）：748-752）。锌镀层具有良好的抗腐蚀性、机械性能和抗电磁场性能，其不可替代的特点使得镀锌玻璃纤维拥有广泛的应用前景，有望在机械制造、电子信息、生物医学、国防科技等领域发挥巨大作用。
美、英、德、日本等国家，都在研究开发镀金属玻璃纤维。对于镀金属玻璃纤维的研究，采用热浸镀法、表面张力法等方法制备镀铝玻璃纤维的研究较为成熟（牛继涛，镀铝玻璃纤维工艺的探讨，光电对抗与无源干扰2002(1)：20-23），也有部分针对镍、铜、银及各种合金镀层制备方法的研究（李芝华，曹鼎，孙健，化学镀银玻璃纤维，稀有金属材料与工程2009,38(4)：748-752），此外,在光纤表面化学镀镍，以此为基础电镀金的制备方法也有报道（旷戈，张济宇，钟辉，光纤表面金属化工艺研究，电镀与环保2004，24（2）：32-34）。由于铝很软，涂覆上铝的玻璃丝延展性会守到不良影响，由于锌具有优异的物理和化学特性，选择在玻璃纤维上制备锌涂层。对于玻璃纤维表面锌涂层的制备，比较简便的方法是热镀法，锌的熔点是420℃，在金属中相对较低，玻璃纤维的软化温度约为1000℃，理论上热镀的方法是可行的。参照我国热镀铝工艺，有森吉米尔法和熔剂法，森吉米尔法这种工艺的特点是自动化程度和生产效率高,产品处理稳定,但设备投资较大,工艺复杂；熔剂法具有设备投资少,操作简单,生产灵活的特点,但是由于技术保密,有关助镀剂等关键环节均未给出详细报道（郭旭侠,资文华,丑修建,热浸镀铝工艺及镀层分析，昆明理工大学学报2004，29（2）：19-22）。
考虑到锌的密度大于铝的密度，热镀工艺制备的涂层厚度厚，纯度不够，只有将涂层厚度降低才能使涂覆了锌涂层的玻璃纤维具有更广阔的利用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺成本低、易于实现，制备的锌涂层性能优异的玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法。
本发明一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在300-600℃下保温10-60h后，用丙酮溶液浸泡30-60h，然后，置于无水乙醇中超声震动5-30min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理5-30min后用蒸馏水洗净并于40-120℃烘干10-90min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入30-40ml氢氟酸及1g-10g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液5-30min，取出浸入蒸馏水0.5-20min；敏化液是将1-20g SnCl2溶解在1-50ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到50-500ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化5-30min；PdCl2溶液是将0.1-10g Pd溶解于1-20ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到50-500ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应0.5-20min后烘干纤维；还原溶液是将1-20g次磷酸钠溶于50-500ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
溶质为：二价铜盐5-50g/L，络合剂10-60g/L，氢氧化钠1-30g/L，还原剂5-50mL/L，添加剂2-10g/L；溶剂为：蒸馏水；
化学镀铜溶液pH值：11-14；
化学镀铜温度：20-100℃；
化学镀铜时间：5-50min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
溶质为：氯化锌30-300g/L，氯化钾50-500g/L，硼酸3-30g/L，光亮剂10-100ml/L；溶剂为：蒸馏水；
电度温度：常温；
电流密度：1-30A/dm2；
电镀锌溶液pH值：3-8；
电镀时间：1min-10min。
本发明一种玻璃纤维表面锌涂层的制备方法中，
本发明一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法中，所述二价铜盐选自硫酸铜、氯化铜、碱式碳酸铜、酒石酸铜中的一种。
本发明一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法中，所述的络合剂为酒石酸钠、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺、氨、水杨酸、三乙醇胺中的一种。
本发明一种玻璃纤维表面锌涂层的制备方法中，所述的还原剂为甲醛、次磷酸钠、硼酸化钠、二甲胺基硼烷、肼中的一种。
本发明一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法中，所述的添加剂为铵盐、硝酸盐、氯化物、氯酸盐、钼酸盐、十六烷基三甲基氯化铵、4-4联吡啶中的一种。
本发明一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法中，所述的光亮剂为肉桂醛、OP-乳化剂、肉桂酸、苯甲酰丙酮、苄叉丙酮、3-吡啶甲酰胺、苯甲酸钠、亚甲基双萘磺酸、BZA、苯甲酸、扩散剂NNO、烟酸中的一种。
本发明由于采用上述工艺方法，通过化学镀的方法在玻璃纤维表面镀覆一层导电的铜膜，然后，采用常规的电镀工艺，实现了成本低制备玻璃纤维表面锌涂层的目的，并且，电镀锌工艺可以制备的涂层均匀且厚度薄。另外，化学镀铜和电镀锌制备工艺比较成熟，所以在化学镀铜的基础上电镀锌；可很方便的通过调整电镀锌溶液的成分及工艺条件来调整镀层厚度，外观和性能，制备的玻璃纤维表面锌镀层性能优异。本发明采用超声振荡可以使玻璃纤维束的分散性更好，以利于化学镀铜和电镀锌时玻璃束里外层都能涂覆涂层。特别是选用合适的氢氟酸及氟化铵进行粗化可以增大玻璃纤维比表面积利于金属涂层的涂覆，同时合适的比例能够使玻璃纤维适当损耗。
综上所述，本发明工艺成本低、易于实现，制备的锌涂层性能优异，适于大规模工业化生产，可替代现有复合玻璃纤维材料制备工艺。
附图说明
附图1为实施例1化学镀铜后玻璃纤维表面的SEM图。
附图2为实施例1化学镀铜后横截面的SEM图。
附图3为实施例1电镀锌后玻璃纤维表面的SEM图。
附图4为实施例1电镀锌后玻璃纤维横截面的SEM图。
从附图中可以看出：
从附图1看出玻璃纤维表面涂层致密，颗粒细小，与玻璃纤维的结合效果好。玻璃纤维表面总体上形成了连续的铜镀层。从图2看出各单根纤维四周的金属铜厚度均匀。从图3看出玻璃纤维表面由比较粗糙的锌镀层。图4看出涂层还没有生长完全。
具体实施方式
实施例1：
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在400℃下保温48h后，用丙酮溶液浸泡48h，然后，置于无水乙醇中超声震动5min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理5min后用蒸馏水洗净并于40℃烘干10min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入30ml氢氟酸及1g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液5min，取出浸入蒸馏水1min；敏化液是将1g SnCl2溶解在5ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到50ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化5min；PdCl2溶液是将0.1gPd溶解于1ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到50ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应1min后烘干纤维；还原溶液是将3g次磷酸钠溶于50-ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将五水硫酸铜2g、酒石酸钾钠2.8g、EDTA 5g、氢氧化钠2.4g、甲醛溶液2ml、联吡啶溶液4mg、亚铁氰化钾2mg用蒸馏水溶解配制成200ml化学镀铜溶；
化学镀铜溶液pH值：12；
化学镀铜温度：40℃；
化学镀铜时间：15min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将氯化锌8g、氯化钾25g、硼酸3g、肉桂醛10ml溶解在蒸馏水中配制成200ml电镀溶液
电度温度：常温；
电流密度：25A/dm2；
电镀锌溶液pH值：4；
电镀时间：2min；
得到镀有锌涂层的玻璃纤维。
实施例2：
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在500℃下保温10h后，用丙酮溶液浸泡36h，然后，置于无水乙醇中超声震动10min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理10min后用蒸馏水洗净并于50℃烘干30min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入20ml氢氟酸及5g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液10min，取出浸入蒸馏水5min；敏化液是将5g SnCl2溶解在10ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到100ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化5min；PdCl2溶液是将0.2gPd溶解于5ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到100ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应5min后烘干纤维；还原溶液是将6g次磷酸钠溶于100ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将五水硫酸铜4g、酒石酸钾钠10g、氢氧化钠2g、甲醛溶液5ml、联吡啶溶液2mg、十六烷基三甲基氯化铵4mg用蒸馏水溶解配制成200ml化学镀铜溶；
化学镀铜溶液pH值：12；
化学镀铜温度：30℃；
化学镀铜时间：10min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将氯化锌8g、氯化钾25g、硼酸3g、苯甲酸2g溶解在蒸馏水中配制成200ml电镀溶液
电度温度：常温；
电流密度：25A/dm2；
电镀锌溶液pH值：6；
电镀时间：2min；
得到镀有锌涂层的玻璃纤维。
实施例3：
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在600℃下保温20h后，用丙酮溶液浸泡48h，然后，置于无水乙醇中超声震动15min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理20min后用蒸馏水洗净并于60℃烘干50min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入30ml氢氟酸及6g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液15min，取出浸入蒸馏水10min；敏化液是将15g SnCl2溶解在20ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到200ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化20min；PdCl2溶液是将3gPd溶解于10ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到200ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应10min后烘干纤维；还原溶液是将10g次磷酸钠溶于300ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将五水硫酸铜2g、酒石酸钾钠10g、氢氧化钠2g、甲醛溶液2ml、联吡啶溶液4mg、十六烷基三甲基氯化铵4mg用蒸馏水溶解配制成200ml化学镀铜溶；
化学镀铜溶液pH值：12；
化学镀铜温度：30℃；
化学镀铜时间：10min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将氯化锌8g、氯化钾25g、硼酸3g、苯甲酸0.1g、亚甲基双萘磺酸0.1g、烟酸0.1g溶解在蒸馏水中配制成200ml电镀溶液
电度温度：常温；
电流密度：20A/dm2；
电镀锌溶液pH值：7；
电镀时间：6min；
得到镀有锌涂层的玻璃纤维。
实施例4：
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在300℃下保温30h后，用丙酮溶液浸泡36h，然后，置于无水乙醇中超声震动20min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理25min后用蒸馏水洗净并于70℃烘干70min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入40ml氢氟酸及10g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液15min，取出浸入蒸馏水15min；敏化液是将18g SnCl2溶解在30ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到350ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化25min；PdCl2溶液是将6gPd溶解于15ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到400ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应15min后烘干纤维；还原溶液是将15g次磷酸钠溶于400ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将五水硫酸铜2g、酒石酸钾钠10g、氢氧化钠2g、甲醛溶液2ml、联吡啶溶液4mg、十六烷基三甲基氯化铵4mg用蒸馏水溶解配制成200ml化学镀铜溶；
化学镀铜溶液pH值：13；
化学镀铜温度：30℃；
化学镀铜时间：10min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将氯化锌8g、氯化钾25g、硼酸3g、苯甲酸0.1g、亚甲基双萘磺酸0.2g、烟酸0.1g溶解在蒸馏水中配制成200ml电镀溶液
电度温度：常温；
电流密度：20A/dm2；
电镀锌溶液pH值：7；
电镀时间：8min；
得到镀有锌涂层的玻璃纤维。
实施例5：
一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在400℃下保温40h后，用丙酮溶液浸泡48h，然后，置于无水乙醇中超声震动30min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理30min后用蒸馏水洗净并于70℃烘干90min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入50ml氢氟酸及20g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液30min，取出浸入蒸馏水20min；敏化液是将20g SnCl2溶解在48ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到500ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化30min；PdCl2溶液是将9gPd溶解于20ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到500ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应20min后烘干纤维；还原溶液是将20g次磷酸钠溶于500ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将五水硫酸铜2g、酒石酸钾钠10g、氢氧化钠2g、甲醛溶液2ml、联吡啶溶液4mg、十六烷基三甲基氯化铵4mg用蒸馏水溶解配制成200ml化学镀铜溶；
化学镀铜溶液pH值：14；
化学镀铜温度：30℃；
化学镀铜时间：10min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
将氯化锌8g、氯化钾25g、硼酸3g、苯甲酸0.2g、亚甲基双萘磺酸0.1g、烟酸0.1g溶解在蒸馏水中配制成200ml电镀溶液
电度温度：常温；
电流密度：39A/dm2；
电镀锌溶液pH值：6；
电镀时间：10min；
得到镀有锌涂层的玻璃纤维。
Claims (6)
1.一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，包括下述步骤：
第一步：玻璃纤维表面预处理
将玻璃纤维表面进行去油、粗化、敏化、活化、还原预处理；
所述表面除油是将玻璃纤维在300-600℃下保温10-60h后，用丙酮溶液浸泡30-60h，然后，置于无水乙醇中超声震动5-30min，再用蒸馏水洗净；
所述粗化是将除油后的玻璃纤维放入粗化液中，在超声波水浴环境下处理5-30min后用蒸馏水洗净并于40-120℃烘干10-90min；粗化液是在100ml蒸馏水中加入30-40ml氢氟酸及1-10g氟化铵制备而成；
所述敏化是将已粗化的玻璃纤维浸入敏化液5-30min，取出浸入蒸馏水0.5-20min；敏化液是将1-20g SnCl2溶解在1-50ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到50-500ml配置而成；
所述活化是将已敏化的玻璃纤维浸入氯化钯溶液中活化5-30min；PdCl2溶液是将0.1-10g Pd溶解于1-20ml浓盐酸中，然后用蒸馏水稀释到50-500ml配置而成；
所述还原是将已活化的玻璃纤维于室温下放入还原溶液中，反应0.5-20min后烘干纤维；还原溶液是将1-20g次磷酸钠溶于50-500ml蒸馏水配置而成；
第二步：玻璃纤维表面化学镀铜
对第一步处理后的玻璃纤维表面化学镀铜；具体工艺条件为：
化学镀铜溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
溶质为：二价铜盐5-50g/L，络合剂10-60g/L，pH值调整液1-30g/L，还原剂5-50mL/L，添加剂2-10g/L；
溶剂为：蒸馏水；
化学镀铜溶液pH值：11-14；
化学镀铜温度：20-100℃；
化学镀铜时间：5-50min；
第三步：电镀锌
将第二步处理得到的表面已镀铜的玻璃纤维接阴极，锌片接阳极进行表面电镀锌处理；得到表面有锌涂层的玻璃纤维；具体工艺参数为：
电镀锌溶液由下述组分按质量体积浓度组成：
溶质为：氯化锌30-300g/L，氯化钾50-500g/L，硼酸3-30g/L，光亮剂10-100ml/L；
溶剂为：蒸馏水；
电度温度：常温；
电流密度：1-30A/dm2；
电镀锌溶液pH值：3-8；
电镀时间：1min-10min。
2.根据权利要求1所述的一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，其特征在于：所述二价铜盐选自硫酸铜、氯化铜、碱式碳酸铜、酒石酸铜中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种玻璃纤维表面锌涂层的制备方法，其特征在于：所述的络合剂为酒石酸钠、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺、氨、水杨酸、三乙醇胺中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，其特征在于：所述的还原剂为甲醛、次磷酸钠、硼酸化钠、二甲胺基硼烷、肼中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，其特征在于：所述的添加剂为铵盐、硝酸盐、氯化物、氯酸盐、钼酸盐、十六烷基三甲基氯化铵、4-4联吡啶中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法，其特征在于：所述的光亮剂为肉桂醛、OP-乳化剂、肉桂酸、苯甲酰丙酮、苄叉丙酮、3-吡啶甲酰胺、苯甲酸钠、亚甲基双萘磺酸、BZA、苯甲酸、扩散剂NNO、烟酸中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210171488.5A CN102701603B (zh) | 2012-05-29 | 2012-05-29 | 一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210171488.5A CN102701603B (zh) | 2012-05-29 | 2012-05-29 | 一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102701603A true CN102701603A (zh) | 2012-10-03 |
| CN102701603B CN102701603B (zh) | 2014-06-18 |
Family
ID=46894735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210171488.5A Expired - Fee Related CN102701603B (zh) | 2012-05-29 | 2012-05-29 | 一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102701603B (zh) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102965696A (zh) * | 2012-11-28 | 2013-03-13 | 郑州市大有制版有限公司 | 高效凹版镀铬添加剂 |
| CN104532214A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 安徽丹凤电子材料股份有限公司 | 一种高性能导电玻璃纤维的制备方法 |
| CN104562114A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 黄文昌 | 彩色高强度纤维材料的制法及其成品 |
| CN105350044A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-02-24 | 太仓市建兴石英玻璃厂 | 一种石英玻璃的电镀前处理方法 |
| CN105603397A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-05-25 | 长沙理工大学 | 一种磁性金属长纤维管的制备方法 |
| CN106935806A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-07 | 天津大学 | 柔性锌空电池的锌阳极材料的制备方法及锌空电池的制备 |
| CN107164950A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-09-15 | 中北大学 | 纤维织物表面包覆金属的制备方法 |
| CN107699892A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-02-16 | 苏州盈腾五金制品有限公司 | 一种铝合金件表面耐腐蚀处理工艺 |
| CN108048825A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-05-18 | 刘珍 | 一种钢铁件表面机械镀锌的方法 |
| CN108339411A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-07-31 | 浙江师范大学 | 一种导电Cu/PDA/PVDF复合超滤膜及其制备方法 |
| CN108440900A (zh) * | 2018-04-22 | 2018-08-24 | 唐林元 | 一种耐高温刹车片摩擦材料 |
| CN108731885A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-02 | 诸城市福日机械有限公司 | 一种后桥壳试漏浸液 |
| CN109354664A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-19 | 湖北工业大学 | 一种保温隔热发泡聚氨酯耐根穿刺防水复合材料 |
| CN110932067A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-27 | 中国人民解放军军事科学院国防科技创新研究院 | 一种基于化学镀Cu法制备光纤包层光滤除器的方法 |
| CN111471948A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-07-31 | 湖南省美程陶瓷科技有限公司 | 一种微波磁控管用陶瓷绝缘环的金属化方法 |
| CN112521065A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-03-19 | 四川腾翔建材有限公司 | 一种cf50混凝土及其制备工艺 |
| CN114751659A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-15 | 安徽中纤新材料有限公司 | 一种导电玻璃纤维及其制备方法 |
| CN115180836A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-10-14 | 南通金鹏玻纤制品有限公司 | 一种阻燃玻纤布及其生产工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4446173A (en) * | 1981-08-11 | 1984-05-01 | Glasteel Tennessee, Inc. | Copper-clad polyester-glass fiber laminates using zinc-coated copper |
| JPH06146014A (ja) * | 1992-11-02 | 1994-05-27 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 金属被覆ガラスエポキシ基板の製造方法 |
| CN1444234A (zh) * | 2003-04-15 | 2003-09-24 | 夏芝林 | 一种玻璃纤维织物导电材料的制备方法 |
| CN2592643Y (zh) * | 2002-12-31 | 2003-12-17 | 四川国栋建设股份有限公司 | 一种镀膜多功能玻璃 |
-
2012
- 2012-05-29 CN CN201210171488.5A patent/CN102701603B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4446173A (en) * | 1981-08-11 | 1984-05-01 | Glasteel Tennessee, Inc. | Copper-clad polyester-glass fiber laminates using zinc-coated copper |
| JPH06146014A (ja) * | 1992-11-02 | 1994-05-27 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 金属被覆ガラスエポキシ基板の製造方法 |
| CN2592643Y (zh) * | 2002-12-31 | 2003-12-17 | 四川国栋建设股份有限公司 | 一种镀膜多功能玻璃 |
| CN1444234A (zh) * | 2003-04-15 | 2003-09-24 | 夏芝林 | 一种玻璃纤维织物导电材料的制备方法 |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102965696A (zh) * | 2012-11-28 | 2013-03-13 | 郑州市大有制版有限公司 | 高效凹版镀铬添加剂 |
| CN102965696B (zh) * | 2012-11-28 | 2015-05-20 | 郑州市大有制版有限公司 | 高效凹版镀铬添加剂 |
| CN104562114A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 黄文昌 | 彩色高强度纤维材料的制法及其成品 |
| CN104532214A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 安徽丹凤电子材料股份有限公司 | 一种高性能导电玻璃纤维的制备方法 |
| CN105350044A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-02-24 | 太仓市建兴石英玻璃厂 | 一种石英玻璃的电镀前处理方法 |
| CN105603397A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-05-25 | 长沙理工大学 | 一种磁性金属长纤维管的制备方法 |
| CN105603397B (zh) * | 2016-03-22 | 2019-03-08 | 长沙理工大学 | 一种磁性金属长纤维管的制备方法 |
| CN106935806A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-07 | 天津大学 | 柔性锌空电池的锌阳极材料的制备方法及锌空电池的制备 |
| CN106935806B (zh) * | 2017-04-11 | 2019-10-29 | 天津大学 | 柔性锌空电池的锌阳极材料的制备方法及锌空电池的制备 |
| CN107164950A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-09-15 | 中北大学 | 纤维织物表面包覆金属的制备方法 |
| CN107699892A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-02-16 | 苏州盈腾五金制品有限公司 | 一种铝合金件表面耐腐蚀处理工艺 |
| CN108048825A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-05-18 | 刘珍 | 一种钢铁件表面机械镀锌的方法 |
| CN108339411A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-07-31 | 浙江师范大学 | 一种导电Cu/PDA/PVDF复合超滤膜及其制备方法 |
| CN108339411B (zh) * | 2018-01-15 | 2020-12-18 | 浙江师范大学 | 一种导电Cu/PDA/PVDF复合超滤膜及其制备方法 |
| CN108440900A (zh) * | 2018-04-22 | 2018-08-24 | 唐林元 | 一种耐高温刹车片摩擦材料 |
| CN108731885A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-02 | 诸城市福日机械有限公司 | 一种后桥壳试漏浸液 |
| CN109354664A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-19 | 湖北工业大学 | 一种保温隔热发泡聚氨酯耐根穿刺防水复合材料 |
| CN109354664B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-01-12 | 湖北工业大学 | 一种保温隔热发泡聚氨酯耐根穿刺防水复合材料 |
| CN110932067A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-27 | 中国人民解放军军事科学院国防科技创新研究院 | 一种基于化学镀Cu法制备光纤包层光滤除器的方法 |
| CN110932067B (zh) * | 2019-11-28 | 2021-03-30 | 中国人民解放军军事科学院国防科技创新研究院 | 一种基于化学镀Cu法制备光纤包层光滤除器的方法 |
| CN111471948A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-07-31 | 湖南省美程陶瓷科技有限公司 | 一种微波磁控管用陶瓷绝缘环的金属化方法 |
| CN111471948B (zh) * | 2020-04-15 | 2020-10-23 | 湖南省美程陶瓷科技有限公司 | 一种微波磁控管用陶瓷绝缘环的金属化方法 |
| CN112521065A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-03-19 | 四川腾翔建材有限公司 | 一种cf50混凝土及其制备工艺 |
| CN114751659A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-15 | 安徽中纤新材料有限公司 | 一种导电玻璃纤维及其制备方法 |
| CN115180836A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-10-14 | 南通金鹏玻纤制品有限公司 | 一种阻燃玻纤布及其生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102701603B (zh) | 2014-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102701603B (zh) | 一种玻璃纤维表面铜/锌涂层的制备方法 | |
| CN101705614B (zh) | 镀镍镀银芳香族聚酰胺导电纤维的制备方法 | |
| CN101705615B (zh) | 镀镍镀铜芳香族聚酰胺导电纤维的制备方法 | |
| CN101586310B (zh) | 一种导电纤维及其制备方法 | |
| CN104452272A (zh) | 镀银芳香族聚砜酰胺纤维的制备方法 | |
| CN105256291A (zh) | 一种芳纶镀镍/铜双镀层复合导电纤维的制备方法 | |
| CN104928914A (zh) | 一种芳纶镀镍/铜双镀层复合导电纤维的制备方法 | |
| JP5255015B2 (ja) | 高分子繊維の無電解銅めっき方法 | |
| CN107354752B (zh) | 一种表面覆银f-12导电纤维及其制备方法 | |
| CN109554916B (zh) | 一种表面金属化芳纶纤维的制备方法 | |
| CN111635261A (zh) | 一种陶瓷导电材料及其制备方法 | |
| CN103757617B (zh) | 一种Ni-Cu-La-B四元合金镀液及用于玻璃纤维化学镀的方法 | |
| CN104005224A (zh) | 一种吸波型高弹性电磁屏蔽织物的制备方法 | |
| CN104894846A (zh) | 一种镀镍芳香族聚酰胺纤维的制备方法 | |
| CN111732455B (zh) | 一种双锡层陶瓷导电材料及其制备方法 | |
| CN103130421A (zh) | 一种镀镍镀银玻璃微珠及其制备方法 | |
| CN104164784B (zh) | 将石墨烯涂覆在化学纤维表面制作高导热复合纤维的方法 | |
| CN110983764A (zh) | 一种具有复合金属镀层结构的导电芳香族聚酰胺纤维 | |
| CN107164951A (zh) | 一种镀银导电芳纶纤维的制备方法 | |
| CN104514141A (zh) | 一种微波电磁屏蔽织物及其制造方法 | |
| CN106637934A (zh) | 一种聚酰亚胺纤维表面金属化处理方法 | |
| CN105884214B (zh) | 一种导电玻璃纤维的制备方法 | |
| CN105862171B (zh) | 硫化亚铜/羧化壳聚糖/玻璃纤维复合导电纤维的制备方法 | |
| CN105133301B (zh) | 一种镀镍芳香族聚酰胺纤维的制备方法 | |
| CN101760734A (zh) | 玻璃纤维表面化学镀锡镍配方及工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140618 |