CN102698778A - 一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102698778A CN102698778A CN2012102017205A CN201210201720A CN102698778A CN 102698778 A CN102698778 A CN 102698778A CN 2012102017205 A CN2012102017205 A CN 2012102017205A CN 201210201720 A CN201210201720 A CN 201210201720A CN 102698778 A CN102698778 A CN 102698778A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- acetylene
- alf
- hours
- lanthanum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法，由载体和活性组分组成，所述载体为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物，活性组分Cr2O3和La2O3的质量百分数占催化剂的1~5%，Cr和La同时负载到载体上。将铬和镧的可溶性盐制备成混合溶液，然后加入到γ-Al2O3中，室温下浸渍4小时；120℃烘箱中干燥12小时，在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；粉体经无水HF在450℃氟化预处理4~6小时，然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。该该催化剂低成本、制备工艺简单、高活性，环境友好，能提高VF和HFC-152a总选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学催化剂及其制备方法，特别涉及一种用于氟化乙炔制备氟乙烯(VF)和1,1-二氟乙烷(HFC-152a)的催化剂及其制备方法。
背景技术
氟乙烯(VF)是一种重要的含氟单体，可用于生产聚氟乙烯(PVF)和含氟精细化学品。其中PVF是一种重要的装饰材料，它具有突出的耐腐蚀性，对各种油类、醇类、醛类、酮类、脂类及盐、碱、稀酸等化工农药产品均有优良的防腐蚀性能，另外，它具有突出的耐热，耐低温，防湿热、防霉菌、防盐雾性能，此外其涂膜具有很好的柔韧性和耐折、耐磨、抗冲击性能；附着力好，抗冲击力好；无毒，利用简单的原料制造，来源充足。因此，还广泛应用于太阳能薄膜、电子、户外广告、建筑内墙外墙装饰涂料、飞机火车内部装饰塑料等。
1,1-二氟乙烷(HFC-152a)是一种重要的含氟有机化合物，是制备氟塑料聚偏氟乙烯的中间体。由于HFC-152a的臭氧消耗潜能值(ODP)为0，全球温室效应潜能值(GWP)约为140，故为目前氟利昂替代品中的优秀品种。
目前，用乙炔法合成VF和HFC-152a所用的催化剂主要有含汞的化合物、含铬化合物、含镉化合物、氰化亚铜、含铝化合物等。
美国专利US3555102公开了名称为：Process for the production of vinyl fluoride的专利技术，该技术利用氟化氢和乙炔反应制取VF，以活性炭负载汞的化合物(如氧化汞、氯化汞、氟化汞等)为催化剂，但是该类催化剂有剧毒、价格贵、催化寿命低、催化剂失活不能再生。
美国专利US2892000公开了名称为：Manufacture of vinyl fluoride and 1,1-difluoroethane的专利技术，该技术利用氟化氢和乙炔反应制备VF和HFC-152a，以含铬的化合物(氧化铬、氟化铬等)为催化剂，反应温度低于200℃时，转化率较低，反应温度为300℃时，转化率也仅为50%，高于400℃会导致选择性下降和积碳严重。且此类催化剂有毒，大量使用会产生大量的含铬废渣，难于处理，污染环境。
美国专利US2716142公开了名称为：Preparation of vinyl flouride and catalyst therefore的专利技术，该技术采用锌的化合物(如氧化锌、氯化锌或硝酸锌)为催化剂，先65-200℃下用氟化氢对催化剂惊醒处理。该催化剂有较高的VF选择性，但是失活较快，不能用于工业生产。
总之，含汞的催化剂不仅价格贵，制备困难，催化剂寿命短，毒性强，目前已基本被淘汰。含镉催化剂和氰化物催化剂的毒性也很强。含铬催化剂也有毒，大量使用对环境污染严重。单一组分的铝基或锌基催化剂，尽管催化剂活性较高，但是催化剂的寿命并不长。
中国专利ZL200810121387.0公开了名称为：用于生产VF和HFC-152a的催化剂及制备方法的专利技术，该技术发明了以A和B的氧化物为双活性组分的催化剂，其中A为Mg，Y，Sm，La中的一种或一种以上，B为Al，Zn中的一种或两种。该催化剂用于氟化乙炔生产VF和HFC-152a有较高活性，然而VF和HFC-152a的总选择性并不是很高，在97%左右，同时有积碳产生。这不但影响催化剂的效能，而且积碳会影响催化剂的寿命。
发明内容
本发明的目的是针对现有的用于乙炔生产VF和HFC-152a的催化剂存在上述的不足之处，提供一种低成本、制备工艺简单、高活性、能提高VF和HFC-152a总选择性和环境友好的用于氟化乙炔制备氟乙烯和1，1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法。
本发明采用的技术方案为：
用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述载体为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物，所述活性组分为Cr2O3和La2O3，Cr和La的摩尔比为0.1~5:1，活性组分Cr2O3和La2O3的质量百分数占催化剂的1~5%，Cr和La同时负载到载体上。
本发明的催化剂的制备方法包括以下步骤：
①按照活性组分Cr，La的摩尔比为0.1~5:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为1~5%计算称取一定量的铬和镧的可溶性盐，加入适量的蒸馏水，搅拌溶解，形成混合溶液，然后将上述混合溶液加入到γ-Al2O3中，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4~6小时，然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
步骤①中所述铬的可溶性盐选自硝酸铬、氯化铬、硫酸铬中的一种，镧的可溶性盐选自硝酸镧、氯化镧、硫酸镧中的一种。
反应结束后用X射线衍射仪测得γ-Al2O3载体经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量，无法计算β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3各自的量。
本发明的催化剂与常见的用于气相氟化乙炔制备VF和HFC-152a的催化剂的区别是不含汞、铬、镉等有毒元素，没有上述催化剂存在的一些弊端。而且本发明催化剂的载体为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混和物，本发明的催化剂用于气相氟化乙炔制备VF和HFC-152a有较好的活性和选择性。
附图说明
图1：Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3催化剂的XRD图。
具体实施方式
以下结合具体的实施例进一步阐明本发明，但本发明不局限于以下实施例。
实施例1
①按照Cr，La的摩尔比为0.1:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为1%，称取Cr(NO3)3·9H2O和La(NO3)3·6H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为99%，将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。其特征XRD图，如图1所示：该X射线衍射(XRD)分析采用荷兰Philips公司生产的PW3040/60型全自动X射线衍射仪。Cu Kα射线，管电压40kV，管电流40mA，扫描速度0.15°s-1，其中2θ为25.20°，51.46°为典型的α-AlF3的特征衍射峰，2θ为14.79°，29.69°为β-AlF3的特征衍射峰，2θ为25.58°，35.15°，37.78°，43.36°，52.55°，57.50°，68.20°为α-Al2O3的特征衍射峰。因为Cr，La含量较少的缘故，并没有观察到Cr2O3和La2O3的衍射峰。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
实施例2
①按照Cr，La的摩尔比为0.5:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为2%，称取Cr(NO3)3·9H2O和La(NO3)3·6H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为98%将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理5小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
实施例3
①按照Cr，La的摩尔比为1:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为5%，称取Cr(NO3)3·9H2O和La(NO3)3·6H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为95%将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理6小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
实施例4
①按照Cr，La的摩尔比为3:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为4%，称取Cr(NO3)3·9H2O和La(NO3)3·6H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为96%将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
实施例5
①按照Cr，La的摩尔比为5:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为3%，称取Cr(NO3)3·9H2O和La(NO3)3·6H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为97%将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
实施例6
①按照Cr，La的摩尔比为3:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为1%，称取CrCl3·6H2O和LaCl3·7H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为99%将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
实施例7
①按照Cr，La的摩尔比为3:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为3%，称取Cr2(SO4)3·6H2O和La2(SO4)3·9H2O，加入适量的蒸馏水，配制成溶液，然后按γ-Al2O3的质量百分数为97%将γ-Al2O3加入到上述溶液中，搅拌均匀后，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4小时，然后通入N2直至冷却至室温得本发明的催化剂Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3。反应结束后，γ-Al2O3经过高温焙烧和氟化后转化为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物。β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的总摩尔量等于γ-Al2O3的摩尔量。
在自制的内径为10mm的不锈钢管固定床反应器中，装入3ml上述制得的催化剂，通入HF和乙炔进行反应，乙炔和HF气体的流量经质量流量计(MFC)来控制，HF与乙炔的摩尔比为2.5:1，空速900h-1，反应温度为300℃，反应产物经碱洗后用气相色谱分析，乙炔的单程转化率及VF和HFC-152a的选择性见表1。
表1：实施例催化剂的活性及选择性列表
由表中数据可见，在乙炔气相氟化制备VF和HFC-152a的反应中，当反应温度在300℃时，随着Cr和La比例及Cr2O3和La2O3质量百分数的增加，催化剂的活性及VF和HFC-152a的总选择性均呈现现先增加后减小的趋势。当Cr，La的摩尔比为3:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为4%时，Cr2O3-La2O3/AlF3-α-Al2O3对乙炔有较高的转化率，乙炔的单程转化率为93.1%，且VF和HFC-152a具有较好的选择性，两者总选择性达99.6%。
Claims (3)
1.一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述载体为β-AlF3、α-AlF3、α-Al2O3的混合物，所述活性组分为Cr2O3和La2O3，Cr和La的摩尔比为0.1~5:1，活性组分Cr2O3和La2O3的质量百分数占催化剂的1~5%。
2.权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
①按照活性组分Cr，La的摩尔比为0.1~5:1，Cr2O3和La2O3的质量百分数为1~5%计算称取铬和镧的可溶性盐，加入蒸馏水，搅拌溶解，形成混合溶液，然后将上述混合溶液加入到γ-Al2O3中，室温下浸渍4小时；
②后于120℃烘箱中干燥12小时，然后在1100℃空气气氛下焙烧4小时得到粉体；
③将所得粉体经无水HF在450℃氟化预处理4~6小时，然后通入N2直至冷却至室温得到本发明的催化剂。
3.根据权利要求2所述制备方法，其特征在于：步骤①中所述铬的可溶性盐选自硝酸铬、氯化铬、硫酸铬中的一种，镧的可溶性盐选自硝酸镧、氯化镧、硫酸镧中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210201720.5A CN102698778B (zh) | 2012-06-15 | 2012-06-15 | 一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210201720.5A CN102698778B (zh) | 2012-06-15 | 2012-06-15 | 一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102698778A true CN102698778A (zh) | 2012-10-03 |
| CN102698778B CN102698778B (zh) | 2014-03-05 |
Family
ID=46892000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210201720.5A Expired - Fee Related CN102698778B (zh) | 2012-06-15 | 2012-06-15 | 一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102698778B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103071516A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-05-01 | 巨化集团技术中心 | 一种用于制备三氟乙烯或氟乙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN103721733A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种固体酸催化剂、其制备方法及双烯烃化合物的制备方法 |
| CN109261142A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-25 | 山东东岳化工有限公司 | 一种用于三氟甲烷催化裂解制备四氟乙烯和六氟丙烯的催化剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008107578A1 (fr) * | 2007-01-29 | 2008-09-12 | Arkema France | Procede de fabrication du 1,1-difluoroethane |
| CN101367037A (zh) * | 2008-10-09 | 2009-02-18 | 浙江师范大学 | 用于生产氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及制备方法 |
| CN102267866A (zh) * | 2011-05-05 | 2011-12-07 | 浙江师范大学 | 一种三氟乙烯和四氟甲烷的制备方法 |
-
2012
- 2012-06-15 CN CN201210201720.5A patent/CN102698778B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008107578A1 (fr) * | 2007-01-29 | 2008-09-12 | Arkema France | Procede de fabrication du 1,1-difluoroethane |
| CN101367037A (zh) * | 2008-10-09 | 2009-02-18 | 浙江师范大学 | 用于生产氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及制备方法 |
| CN102267866A (zh) * | 2011-05-05 | 2011-12-07 | 浙江师范大学 | 一种三氟乙烯和四氟甲烷的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103071516A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-05-01 | 巨化集团技术中心 | 一种用于制备三氟乙烯或氟乙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN103721733A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种固体酸催化剂、其制备方法及双烯烃化合物的制备方法 |
| CN103721733B (zh) * | 2013-12-17 | 2016-01-20 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种固体酸催化剂、其制备方法及双烯烃化合物的制备方法 |
| CN109261142A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-25 | 山东东岳化工有限公司 | 一种用于三氟甲烷催化裂解制备四氟乙烯和六氟丙烯的催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102698778B (zh) | 2014-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103418367B (zh) | 一种用于氯氟烷烃制备含氟烯烃的催化剂及制备方法 | |
| CN101367037B (zh) | 用于生产氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及制备方法 | |
| JP2019196347A (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
| CN105327695A (zh) | 一种用于脱氟化氢的铬基催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN102698778B (zh) | 一种用于氟化乙炔制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂及其制备方法 | |
| CN109180420A (zh) | 一种1,1-二氟乙烯的制备方法 | |
| CN103191729A (zh) | 三氟乙烯的制备方法，及其催化剂和制备方法 | |
| US10590050B2 (en) | Method for co-producing various alkenyl halides and hydrofluoroalkanes | |
| CN103073386B (zh) | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN106179426B (zh) | 一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN105457661A (zh) | 一种制备高比表面积铬基氟化催化剂的方法 | |
| CN107376978A (zh) | 一种催化剂、其制备方法及其在合成三氟碘甲烷和五氟碘乙烷中应用 | |
| CN102698779B (zh) | 用于联产hcfc-123、hcfc-124和hfc-125的催化剂及制备方法 | |
| CN103880589A (zh) | 一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺 | |
| CN111744538A (zh) | 用于乙炔氢氯化反应的分子筛非贵金属催化剂 | |
| CN1035323C (zh) | 制备1，1，1，2-四氟-2-氯乙烷和五氟乙烷的方法 | |
| CN103920484A (zh) | 用于乙炔氢氟化反应制备氟乙烯和1,1-二氟乙烷的催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN103288589A (zh) | 一种生产三氟乙烯联产氟化氢的方法 | |
| CN116535287B (zh) | 一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的合成方法 | |
| CN101337187A (zh) | 一种气相氟化生产四氟甲烷的催化剂及其制备方法 | |
| CN1083038A (zh) | 气相氟化工艺 | |
| CN109499589B (zh) | 气相氟化合成1,1,1,3,3,3-六氟-2-丁烯用无铬环保催化剂 | |
| CN110975855B (zh) | 一种用于二氟一氯甲烷催化裂解制四氟乙烯和六氟丙烯的催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN116332721A (zh) | 一种2-氯-1,1-二氟乙烷资源化利用制备1,2-二氟乙烯的方法 | |
| CN105289572B (zh) | 用于制备氯乙烯的催化剂及制备氯乙烯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140305 Termination date: 20160615 |