CN102686298A - 湿敏组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及湿敏组合物,其包含:a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂;b)10-60重量%选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂;c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂。用于控制容器水凝聚,捕集二氧化碳,和从空气中去除臭氧和硫化氢。
Description
技术领域
本发明涉及使用湿敏组合物解决多个蒸汽和气相问题。
背景技术
在美国专利66993148中已公开了一种湿敏组合物,其包含珍珠岩或蛭石与沸石及高吸收性聚合物的组合。该组合物通常包含在衬垫、地垫或过滤器中,并且当δaw(冷气设备)为正时吸收水分同时质量增加,和当δaw(冷气设备)为负时释放水分同时质量减小。
在运输容器中的货物的过程中,湿度产生问题。在织物的运输过程中由于容器内水的形成,包括“容器雨”,的问题,可能产生水渍。
湿敏组合物也释放水蒸汽,这可以用于负载和分散微生物抑制剂或杀微生物剂。然而,释放率难以控制。
气体小分子的提取及其存储是当前的热点。这些包括但不限于:烷烃,例如乙烷、丙烷和丁烷,其中后两者燃烧可提供热量;含氯氟烃(CFC’s),是制冷气体;CO2,碳能源(如木材,石油和煤炭)燃烧的产物,或有氧呼吸和厌氧发酵的产物;甲烷或沼气,缺氧(厌氧)微生物的生长和繁殖的主要碳产物;甲基溴和二硫化碳,作为特别是谷物的熏蒸剂使用。其他气体可以分成“氢化物”组,例如H2S:硫化氢(臭鸡蛋气体);PH3:磷化氢;HCN:氰化氢,这些都是有毒和有害的;和“氧化物”组,例如氧气(O2),臭氧(O3),一氧化碳(CO),二氧化碳(CO2)和二氧化氮(NO2)。上述的最后三个加上甲烷和CFC′s是被认为导致全球变暖的温室气体。
在食品保鲜和保质中,需要控制一些低分子量的气体。乙烯是几乎所有的完熟期热带水果都会产生的作为内源性催熟剂的气体。二氧化碳(CO2):有氧呼吸的产物,是冷藏高达12个月时间的梨果(如苹果、梨)和水果质量的影响因素。经改善的具有高呼吸(即释放二氧化碳)速率的根和块茎(如胡萝卜,红薯,萝卜,防风草,蕉青甘蓝等)需要使用特殊的吸收剂包装。
作为在允许范围的食物产品中,例如新鲜或干枯的水果中,使用的防腐剂,二氧化硫(SO2)也可被使用。
本发明的目的是解决这些问题。
发明内容
一方面,本发明提供了组合物,用于通过将干燥剂与湿敏组合物组合使用从而改善密闭容器中水凝聚的作用,所述湿敏组合物包含:
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
且干燥剂以湿敏组合物重量的25%-50%存在。
优选的水和/或水蒸汽吸收剂是美国专利66993148记载的高吸水性聚合物(SAP)。
干燥剂可以选自可吸湿的氯化钙(可吸湿和可潮解)、五氧化二磷和硅胶。
优选的干燥剂是无水氯化钙。
组合物也可以包含微生物抑制剂(使微生物种的生长停止)或杀微生物剂(导致完全的微生物死亡)。
在另一方面,通过向湿敏组合物中添加微生物抑制剂和微生物灭剂来控制微生物抑制剂和微生物灭剂的释放率,所述湿敏组合物包含:
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
和至少占组分a)的20重量%的疏水性聚合物。
疏水性聚合物可以选自辛基或苯基淀粉、亲脂性交联葡聚糖(羟丙基化的∝1→6葡聚糖)或C8或C18硅(用作HPLC色谱的基材)。这些降低了含有本发明组合物的装置中水(以水蒸汽形式)的释放率。
本发明提供用十六烷基三甲基氯化铵表面改性的矿土(SMZ)来作为疏水性聚合物的替代物。
硫化氢是有害、毒性大、恶臭的气体,其通过在下水道和特别是污水处理厂以及垃圾填埋场的盖下或通风口中的缺氧条件下的细菌发酵产生。
正常工作条件下的通风竖管中具有接近水饱和的空气,其是携带H2S气体分子的介质。
本发明的另一方面是提供用于控制气态还原剂例如硫化氢的组合物,所述组合物包含:
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
和固态或液态的化学氧化剂。
所述氧化剂优选次氯酸盐、高氯酸盐、或任何其他来源的氯、或任何其他强氧化剂例如三氯氰尿酸、高锰酸钾或重铬酸钾。添加组合物到空气过滤器,能在污水处理厂(STPs)的上升的排污管道及通风竖管中高效处理H2S。反应产物是可溶于水的硫酸根离子。
通过如下的事实表现出该方法的效果,即人类的鼻子有检测H2S的非常低的阈值,而通过电子(“鼻子”)检测器检测,本发明的活性化学过滤器可以消除≥99.99%的H2S。(当减量是5log10时,人们仍然可以闻到H2S)。
对比仅含有矿土原料和所述氧化剂化合物的过滤器,其能去除≥99.9%的H2S,比本发明的组合物低了一个数量级。
其他例如用于食品加工和烹饪的通风竖管排放的(其他)恶臭挥发物一般不含有水饱和气体,在这种情况下,以占固态物的10-50%的量添加可吸湿的化合物或更优选的可潮解的化合物,例如无水氯化钙,就能在数个不同的环境中有效地控制异味。
以类似地方式,氰化氢(HCN)和磷化氢(PH3)也可以被化学处理和氧化成为无毒的产品,其中前者是致命的有毒气体,能彻底抑制呼吸,而后者是一种有毒的和潜在的致命气体,可用作储粮防护剂和杀死地下洞穴中的兔子。
去除温室气体
另一方面,本发明提供了一种捕集(sequester)二氧化碳的方法,其涉及使二氧化碳气体通过包含氧化钙,氢氧化钙和/或无水氯化钙与湿敏组合物相结合的组合物,该湿敏组合物包含:
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
本发明部分基于食品运输包装的试验观察,所述食品运输包装包含可吸湿的和可潮解的化合物,无水氯化钙。分析表明,一段时间后,当氯化钙溶解时,在已经变湿的组合物上沉积了精细的白色粉末。对这一材料的分析表明,其是碳酸钙(Ca2++H2O+CO2(g)→CaCO3↓+2H+)。
减少温室气体排放量和碳补偿的支出(碳信用额度)是减缓全球变暖的一个途经。
本发明的配方包含熟石灰(氧化钙CaO和氢氧化钙Ca(OH)2)的悬浮液,现在通常被称为“石灰乳”,以实验室规模进行试验。这种组合物能有效地从水饱和气体中捕集二氧化碳并将其转化为碳酸盐,但是当aw较低时,较少这么只依赖于湿度敏感性。
另一方面,本发明提供了用于控制气相氧化剂的组合物,其包含:
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
和液态或固态的化学还原剂。
添加了还原剂的本发明的组合物,可用于消除臭氧。臭氧是高反应性气体(对人是潜在危胁的)和强氧化剂,其通常在铁路隧道中存在,由电弧产生,或者由地面之上的闪电产生。
该组合物也适用于控制一氧化碳和氮氧化物。
本发明的组合物如美国专利66993148中记载的可以多种包装方式出现。在空气过滤器位置中或限制的空间中,可以使用具有一个或多个多孔表面的衬垫或纸袋。这些都可以成组或单独使用。通过增加额外的水,组合物在水溶胶中能以凝胶或液固形式存在。珍珠岩不均衡地存在于表面,其他固体溶解(聚合物)在或保持(沸石)在悬浮液中。
在处理气相或蒸汽相应用时,经过组合物的压力降小是重要的,这样经处理的气体能以低于1m3/分钟至高于2000m3/分钟的空气流速排至大气中。
所述组合物也可通过挤出方式制成颗粒。颗粒大小可以是3-12mm,并盛装在与所处环境不发生反应的金属或合成塑料容器中。可以具有惰性涂层,例如环氧聚合物、特氟隆或不锈钢或镀锌表面。使用淀粉基粘结剂在高温高压下挤出可制成膨胀颗粒。增加的表面积使颗粒更加有效。该颗粒也可适于与液体反应物一起使用。
苯乙烯或PVA也可替代淀粉使用。
此外,也可添加活性炭以收集分子量大于200道尔顿的气体和化合物。活性氧化铝也可作为具有高表面积的粒子组分使用。
替代地和/或附加地,以与所述天然矿土与阳离子结合相同的方式使用十六烷基三甲基氯化铵对湿敏组合物中的矿土进行表面改性,使其与阴离子例如硝酸根离子(NO3-)结合。
具体实施方式
在通常的散装运输(包装于容器内的箱子中)的情况下,所述的控制凝聚的组合物能有效防止装在塑料袋中的天然纤维、羊毛、棉花和皮革制品长霉菌。向纸袋衬垫的配方中添加固体质量的25-50%的无水氯化钙能有效去除容器中的水渍,同时仍能抑制霉菌生长。
实施例1
表1以重量份给出了用于防止容器内水凝聚或控制在潮湿环境下霉菌生长的合适组合物的组成。
表1:改进功能
应用组分 | A)凝聚 | B)皮革/织物霉菌控制 |
a | 10 | 10 |
b | 40 | 40 |
c | 50 | 50 |
乳液1/50 | 60 | |
CaCl2 | 30 | 30 |
总计 | 130 | 190 |
实施例2
优选的控制释放率的组合物列于表2中。
表2:影响挥发物的控制和释放
组分 | A | B |
a | 10 | 10 |
b | 40 | 40 |
c | 50 | 25 |
乳液1/50 | 60 | 60 |
辛基淀粉 | 5 | |
SMZ | 25 | |
总计 | 165 | 160 |
十六烷基三甲基氯化铵(SMZ),与以相同的摩尔含量添加的疏水性聚合物,在降低水的释放率上一样有效。
实施例3
人们已经发现,湿敏组合物可与二氧化硫释放剂例如焦亚硫酸钠结合,从而用于在包装的葡萄和浆果中控制真菌生长。
对于释放二氧化硫的组合物,通常在释放中有初始峰值,这对水果是有害的。添加占总固体质量的10-50%的可吸湿和潮解的化合物,无水氯化钙,(其与SAP抢夺水分,从而降低aw,即自由水),与已描述的对比例(即不使用无水氯化钙)相比,按比例地降低了SO2的峰值。可替代地,添加疏水性聚合物(如前述的,≥SAP含量的50%)遏制了SO2的释放,这通过水果颜色的延迟来判断。
可吸湿的(可潮解的)无水氯化钙和疏水性聚合物的组合影响了SO2气体的初始排出速度。
表3列出了与二氧化硫产生剂一起使用的配方。
表3:影响原位化学反应中气体(SO2)的释放。
组分 | A | B | C | D |
a | 10 | 10 | 10 | 10 |
b | 40 | 40 | 40 | 40 |
c | 50 | 50 | 25 | 25 |
纯水 | 10 | 10 | 10 | 10 |
CaCl2 | 30 | 30 | 30 | 30 |
辛基淀粉 | 5 | 5 | ||
SMZ | 25 | |||
NaMBS | 3 | 3 | 3 | 3 |
总计 | 143 | 148 | 123 | 143 |
与添加疏水聚合物一样,用十六烷基三甲基氯化铵对矿土进行表面改性,同样对SO2的排出具有负面影响。这证实了矿土(沸石)与SAP的紧密的物理吸引和相互作用。
实施例4
表4列出了用于控制气相还原剂例如硫化氢、恶臭挥发物及有毒气体的组合物。
表4影响气体、挥发物的捕获和原位反应
通过如下的事实表现出该方法的效果,即人类的鼻子有检测H2S的非常低的阈值,而通过电子(“鼻子”)检测器检测,本发明的活性化学过滤器可以消除≥99.99%的H2S。(当减量是5log10时,人们仍然可以闻到H2S)。
对比仅含有矿土原料和氧化剂化合物的过滤器,其能去除≥99.9%的H2S,比本发明的组合物低了一个数量级。
其他例如用于食品加工和烹饪的通风竖管排放的(其他)恶臭挥发物一般不含有水饱和气体,在这种情况下,添加量为固态物的10-50%的可吸湿的化合物或更优选的可潮解的化合物,例如无水氯化钙,就能在数个不同的环境中有效地控制异味。
以类似地方式,氰化氢(HCN)和磷化氢(PH3)也可以被化学处理和氧化成为无毒的产品,前者是致命的有毒气体,能彻底抑制呼吸,而后者是一种有毒的和潜在的致命气体,能用作储粮防护剂和杀死地下洞穴中的兔子。
实施例5
使用表5中列出的优选的组合物可以实现温室气体的捕集。
表5影响气体、挥发物的捕获和原位反应
添加固体质量的10-15%的无水氯化钙确实增加了二氧化碳的反应量(通过红外线气体分析仪-IRGA测量)和碳酸钙的沉淀量(通过重量分析测量)。在较多的此干燥剂存在下,石灰乳的溶解度显著减少。
在燃煤发电厂,二氧化碳排入热的水蒸汽(即蒸汽)流,其是二氧化碳捕集的理想运载。
实施例6
表6列出了优选的用于控制气相氧化剂的组合物。
表6:影响氧化性气体和挥发物的捕获和原位反应
显示出湿敏组合物能与臭氧物理结合和反应,例如,在电气火车的铁路隧道中。
在水乳液中的含有专用油的湿敏组合物也从空气中物理去除臭氧,但其效能非常有限。
臭氧与任何还原剂(例如连二亚硫酸钠等)非常剧烈地反应,生成氧气和水。
包含总固体含量的10-25%的可吸湿和潮解的化合物无水氯化钙,和同样是总固体质量的10-25%的包括但不限于连二亚硫酸钠的还原性化合物的湿敏组合物,能有效地化学反应掉来自臭氧发生器或地铁站中的房间的臭氧。
可由任意强化学氧化剂,包括但不限于游离氯来源,进一步将一氧化碳和二氧化氮氧化为二氧化碳和硝酸根(NO3 -)离子。随后,前者可以用已讨论的方法处理,而可溶的后者可以溶解在设备中的游离水中。
向过滤装置中的湿敏组合物加入占总固体质量10-25%的无水氯化钙,就二氧化氮来说,提供了可量化的改进。
本领域技术人员可知,本发明为解决控制容器雨、捕集二氧化碳、和消除空气中的臭氧和硫化氢问题提供了经济有效的解决方案。本领域技术人员也会认识到,本发明可以通过所记载的之外的,没有偏离本发明的核心教导的那些实施方式进行实施。
Claims (4)
1.组合物,其通过使用干燥剂与湿敏组合物的组合,控制密闭容器中水的凝聚,所述的湿敏组合物包含
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
且干燥剂的重量是湿敏组合物重量的25%-50%。
2.捕集二氧化碳的方法,其涉及将二氧化碳气体通过包含氧化钙、氢氧化钙和/或无水氯化钙与湿敏组合物相组合的组合物,所述的湿敏组合物包含
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂。
3.用于控制气相还原剂的组合物,其包含
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
和固态或液态形式的化学氧化剂。
4.用于控制气相氧化剂的组合物,其包含
a)5-50重量%的水和/或水蒸汽吸收剂
b)10-60重量%的选自珍珠岩或蛭石的水蒸汽吸收和释放剂
c)5-50重量%的用于小分子的吸收剂
和固态或液态形式的化学还原剂。
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