CN102675767B - 一种新型pvc增塑剂 - Google Patents
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Abstract
本法名涉及一种新型PVC增塑剂，具体指利用赤藓糖醇废母液和硬脂酸作原料，氢氧化钠做催化剂，反应生产的混合酯。该混合酯具有化学性能稳定，产品加工性能好，同时安全环保，成本低廉等优势，完全能作为一种替代苯二甲酸二辛脂的可降解增塑剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型PVC增塑剂，特别是一种用来塑化合成树脂如PVC的增塑剂。
背景技术
聚氯乙烯PVC树脂是我国重要的塑料生产原料，2009年产能1780.5吨，实产915.49万吨。用树脂配合40％-50％的增塑剂，才能制成各种塑料制品。目前国内增塑剂产量150万吨，95％是邻苯二甲酸酯二辛酯DOP类增塑剂。由于原材料辛醇上涨等因素，DOP价格华东每吨13800-14000元，华南13500-13700元，华北13600-13700元。增塑剂在PVC塑料加工、合成橡胶、涂料、粘合剂、化工合成等许多领域都有广泛的应用。增塑剂中邻苯二甲酸酯类增塑剂用量最大，占据了增塑剂的50％以上的市场份额。我国该类增塑剂主要有邻苯二甲酸二辛脂(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸酯二庚酯(DBP)、邻苯二甲酸酯二异葵酯(DIDP)和邻苯二甲酸酯二异辛酯(DIOP)，这些增塑剂普遍存在成本高且不环保的缺点，同时对人类的健康产生严重的威胁，所以欧盟自2007年1月开始禁止在儿童玩具和用品中使用DBP邻苯二甲酸二丁酯，DOP邻苯二甲酸酯二辛酯类增塑剂，限制使用DINP，DIDP，DNOP。美日也相继出台对食品包装及消费品中增塑剂的限制法规。
欧盟已批准并成熟应用的可降解增塑剂有柠檬酸三乙酯、三丁酯，乙酸柠檬酸三乙酯，三丁酯及衍生物，他们和PVC均有较好的相容性。此外羟基脂肪族所酸酯，如12-羟基硬脂酸三甘油酯，2-羟基辛酸丁酯，已在农业、园林、食品包装、购物袋、书写材料、垃圾袋、医疗器械、服装等生物降解聚酯制品中得到应用。
赤藓糖醇相较于一般糖醇更是一种优良的天然绿色健康糖品，它也是糖醇类产品中唯一的无热量糖醇(热量仅为0.2～0.4Kcal/g)；不吸湿，即使在90％的空气湿度下也不会吸湿；高耐受量，正常机体最大耐受量50g/d；不被突变链球菌利用，抗龋齿及保护肝脏。基于以上特性，赤藓糖醇在高档食品、儿童食品、适合肥胖症人群的食品、医药糖衣及矫味剂、抗HIV医药、化工、化妆品、糖尿病人食品药品等行业具有广阔的应用前景。
赤藓糖醇的开发与生产，符合国家产业政策要求，是国家食品工业、农产品加工业、高技术产业、产业结构调整重点指导产品以及新兴生物制品，是国家鼓励发展的高科技战略性新兴产业产品。
赤藓糖醇生产过程中产生大量的赤藓糖醇废母液，经测量其中所含固形物可达50％，主要有赤藓糖醇、葡萄糖和甘油。本项目的主要技术原理为：利用赤藓糖醇废母液中所含的甘油、赤藓糖醇、葡萄糖在氢氧化钠的催化作用下，与硬脂酸反应生成的硬脂酸混合酯，以此作为生产聚氯乙烯PVC的增塑剂。
发明内容
1.发明目的
本发明的目的旨在提供一种新型PVC增塑剂，该增塑剂由赤藓糖醇废母液与硬脂酸通过酯化反应生成，完全能作为一种替代苯二甲酸二辛脂的可降解的增塑剂。一方面能充分利用赤藓糖醇生产中产生的废母液，减少废母液的排放，有利于保护生态环境，另一方面，可以变废为宝，延伸产业链，增加经济效益。
2.技术解决方案
作为一种新型PVC增塑剂，本产品以赤藓糖醇生产中产生的废母液和硬脂酸为原料，在氢氧化钠为催化剂的作用下制备而成的产物。其中赤藓糖醇废母液中含有赤藓糖醇、甘油和少量的葡萄糖，其含量为赤藓糖醇40％～50％，甘油含量4％～8％，葡萄糖含量2％～5％。氢氧化钠催化剂的用量为0.5％～1.5％。本发明的增塑剂外观呈黑色液体，酸价(KOH-mg/g)≤3，羟价(KOH-mg/g)≤7，黏度(cps，25℃)200～300，比重(20/20℃)1.4～1.5，热重损失(％)≤1。
本发明采用如下方法制备：取赤藓糖醇废母液与硬脂酸混合，加入氢氧化钠催化剂，升温至100℃～130℃，并不断搅拌，是反应物充分混合，然后升温至200～220℃，并开始抽真空，排除其中的水分，控制反应时间为2～3h，至酸价小于3时停止反应，即可得PVC增塑剂。
3.技术效果
利用赤藓糖醇废母液和硬脂酸作原料，氢氧化钠做催化剂，通过改进生产工艺，生产的混合酯化学性能稳定，产品加工性能好，同时没有潜在的危险性，安全环保，可以完全替代传统使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂。同时充分利用了赤藓糖醇生产中产生的废母液，减少污染物排放，符合循环经济发展的要求，同时延伸了赤藓糖醇生产链，增加了经济效益，又降低了增塑剂的成本。
4.产品竞争力分析
本产品由于利用赤藓糖醇生产中的废母液做原料，成本低廉，与其他增塑剂相比，成本低，具有很强的价格优势。
具体实施方式
实施例1
取赤藓糖醇废母液800克，硬脂酸407克，升温至100～120℃，并不断搅拌，待充分溶解混合后，加入氢氧化钠12.07克，升温至200～220℃，抽真空，排除其中的水分，控制反应时间为2～3h，至酸价小于3时停止反应，即可得PVC增塑剂。
实施例2
取赤藓糖醇废母液30千克，硬脂酸7.65千克，升温至100～120℃，并不断搅拌，待充分溶解混合后，加入氢氧化钠188克，升温至200～220℃，抽真空，排除其中的水分，控制反应时间为2～3h，至酸价小于3时停止反应，即可得PVC增塑剂。
实施例3
取赤藓糖醇废母液100千克，硬脂酸101.96千克，升温至100～120℃，并不断搅拌，待充分溶解混合后，加入氢氧化钠3.03千克，升温至200～220℃，抽真空，排除其中的水分，控制反应时间为2～3h，至酸价小于3时停止反应，即可得PVC增塑剂。
Claims (2)
1.一种PVC增塑剂，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将赤藓糖醇生产中产生的废母液与硬脂酸混合，在混合后的原料中加入0.5％～1.5％的氢氧化钠催化剂后，升温至100℃～130℃，并不断搅拌，使反应物充分混合；升温至200～220℃，并开始抽真空，排除其中的水分，控制反应时间为2～3h，至酸价小于3时停止反应，即可得PVC增塑剂；
(2)所制得的PVC增塑剂，其外观呈黑色液体，酸度≤3mg KOH/g，羟价≤7mgKOH/g，25℃的黏度为200～300cps，20/20℃条件下的比重为1.4～1.5，热重损失≤1％。
2.如权利要求1所述的PVC增塑剂，其特征在于，所述的赤藓糖醇生产中产生的废母液中含有赤藓糖醇、甘油和少量的葡萄糖，其含量为赤藓糖醇40％～50％，甘油含量4％～8％，葡萄糖含量2％～5％。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1264853A2 (en) * | 2001-06-06 | 2002-12-11 | Rengo Co., Ltd. | Polyol polymers, meso erythritol polymers and their aliphatic acid esters and aliphatic ethers |
| CN1451027A (zh) * | 2000-01-11 | 2003-10-22 | E·喀硕吉工业有限公司 | 掺入颗粒填料组分的热塑淀粉组合物 |
| WO2006133120A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Cadbury Adams Usa, Llc | Rapidly dissolving gelatin compositions and products made therefrom |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1451027A (zh) * | 2000-01-11 | 2003-10-22 | E·喀硕吉工业有限公司 | 掺入颗粒填料组分的热塑淀粉组合物 |
| EP1264853A2 (en) * | 2001-06-06 | 2002-12-11 | Rengo Co., Ltd. | Polyol polymers, meso erythritol polymers and their aliphatic acid esters and aliphatic ethers |
| WO2006133120A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Cadbury Adams Usa, Llc | Rapidly dissolving gelatin compositions and products made therefrom |
| CN101426845A (zh) * | 2006-04-18 | 2009-05-06 | 普朗蒂克科技有限公司 | 聚合物膜 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 李立民等.《木糖醇(C5-9)酸酯的研制及其应用》.《化学世界》.1995,第632-633页. * |
| 梁智等.《化学工业中山梨醇的应用》.《化工中间体》.2002,(第12期),第24-26页. * |
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