CN102674402B - 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 - Google Patents
有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102674402B CN102674402B CN201210207196.2A CN201210207196A CN102674402B CN 102674402 B CN102674402 B CN 102674402B CN 201210207196 A CN201210207196 A CN 201210207196A CN 102674402 B CN102674402 B CN 102674402B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium chloride
- organic amine
- reaction
- organic phase
- thinner
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 170
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 title claims abstract description 85
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 title abstract 7
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 title abstract 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 56
- -1 amine hydrochloride Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 28
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical group CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine group Chemical group C(CCC)N(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000013517 stratification Methods 0.000 claims description 4
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 29
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 abstract 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 26
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 19
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 19
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N tributylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCN(CCCC)CCCC KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- FQLQNUZHYYPPBT-UHFFFAOYSA-N potassium;azane Chemical compound N.[K+] FQLQNUZHYYPPBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N tripropylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN(CCC)CCC BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明为一种有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法:将有机胺、稀释剂和氯化钾铵混合溶液混合,其中摩尔比为有机胺:氯化铵=1~2:1,然后体积比为稀释剂:有机胺=2~8:1,体积比为有机胺与与稀释剂之和:氯化钾铵溶液=2~5:1.控制反应温度为50~110℃,搅拌反应2~4h,反应生成的氨气引出形成氨水,反应后,转移反应液静置分层,有机胺盐酸盐存在于上层有机相稀释剂中,下层主要为氯化钾溶液;二次转移溶液静置分层,上层为可以循环利用的有机相,下层为氯化铵溶液,分别结晶实现氯化钾铵的分离。本发明对以含氯化钾、氯化铵混合溶液有深远意义,同时避免了氨气对环境的污染,温度较低,节能环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机胺与氯化铵的反应方法以及用此方法来分离氯化钾和氯化铵。
背景技术
我国是农业大国,钾肥用量居世界前列,但由于陆地钾矿资源短缺,钾肥自给率低,每年大部分钾肥依赖进口,耗资巨大。然而,海水中钾的总储量达550万亿吨,是全球陆地钾矿总储量的3万倍,是取之不尽用之不竭的钾矿资源。一个世纪以来,世界上许多沿海国家投入大量人力物力研究海水钾资源的利用技术,共提出上百种方法,但都因提取成本过高未能实现工业化生产,海水提钾工业化成了一项世界性难题。我国科技工作者在海水提钾研究方面,重点在天然沸石法海水提钾技术方面进行了大量的研发工作。利用沸石法吸附铵洗脱工艺实现海水中钾高效富集,海水中钾的浓缩倍数可达200倍,大大提高了钾的富集率。但富钾液中含有大量氯化铵,如何使浓缩富钾溶液中的氯化钾与氯化铵高效分离,科研人员作了大量工作。本发明采用有机胺与氯化铵的反应转化分离为解决富钾液中钾铵的分离提供新的途径。
1981年Alfred Coenen等人曾提出氯化铵与某些非溶水性有机胺反应生产氯化氢和氨气的方法(参见US,4305917[P]),其反应式为:
NH4Cl+N3R→N3R-HCl+NH3
该反应采用惰性气体氮气带走生成的氨气,有机胺与溶剂的回收过程使用温度过高能耗大,所选择的一些有机胺沸点低或者毒性高,从经济性、安全性考虑不是很令人满意。
本发明中有机相的回收利用,其反应式为:
N3R-HCl+NH3-H2O→N3R+NH4Cl+H2O或者N3R-HCl+NaOH→N3R+NaCl+H2O
发明内容
本发明的目的是针对氯化钾、氯化铵混合溶液结晶中存在的固溶体共同析出的问题,提供一种氯化铵与有机胺起反应转化分离氯化钾、氯化铵的生产工艺,以期解决氯化钾与氯化铵分离困难的问题。
一种有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法,包括以下步骤:
将有机胺、稀释剂和上述氯化钾和氯化铵混合溶液,加入到反应器中,其中摩尔比为有机胺:氯化铵=1~2:1,然后体积比为稀释剂:有机胺=2~8:1,体积比为有机胺与稀释剂之和:氯化钾和氯化铵的混合溶液=2~5:1.控制反应温度为50~110℃,搅拌反应2~4h,生成有机胺盐酸盐与氨气,反应生成的氨气引出形成氨水,反应后,转移反应液静置分层,有机胺盐酸盐存在于上层有机相稀释剂中,下层主要为氯化钾溶液;取方法本身生成的氨水与有机相稀释剂中的有机胺盐酸盐室温反应,回收有机相稀释剂中有机胺使之循环利用,二次转移溶液静置分层,上层为可以循环利用的有机相,此有机相即为有机胺与稀释剂,下层为氯化铵溶液,分别结晶实现氯化钾铵的分离。
所述的有机胺为三丁胺、三乙胺、三丙胺或三辛胺。
所述的稀释剂为正丁醇、异戊醇、正辛醇或异丁醇。
所述的氯化钾和氯化铵的混合溶液中摩尔比钾离子:铵离子=0.1~10:1。
本发明反应装置引出反应生成的氨气形成氨水。氨水可以循环利用去回收有机相,也可作为其他工业中氨气与氨水来源。
本发明中,反应后的有机相的回收不仅可以利用反应本身生成的氨水,还可以利用氢氧化钠、氢氧化钙等其他廉价安全碱性试剂。
本发明中,反应的有机胺不仅可以与氯化铵反应,还能与硝酸铵、硫酸铵等无机铵盐反应。进一步地,还可以在通入二氧化碳的条件下与氯化钙、氯化钾、氯化钠等盐反应。相应地得到碳酸钙、碳酸氢钾等。
本发明具有以下优点:
以海水提钾中产生的富钾液(含氯化钾、氯化铵)为例,富钾液中的氯化钾、氯化铵的摩尔浓度比大致为1:1,本发明实例配制的氯化钾氯化铵混合溶液摩尔浓度比为1:1,实验效果显著,摩尔浓度比不限于1:1,如氯化钾铵摩尔比为0.1~10也能取得好的实验结果;文献对于氯化钾氯化铵的分离很少报道有机胺与氯化铵进行反应。本反应的优点是反应后水溶液中不会产生新的盐,并且氯化铵的反应转化率很高,溶液中剩余物质几乎为氯化钾,分离效果优良;反应中产生的氨气能够被用来与反应液静置分层中的上层有机相中的有机胺盐酸盐反应,这样可以回收有机胺以便循环使用,经济效益明显,同时避免了氨气对环境的污染;温度较低,节能环保。
具体实施方式
下面以实例的方式进一步解释说清楚本发明,但是本发明不限于这些实例。
本发明的作用原理为:通过氯化铵与有机胺反应生成有机胺盐酸盐和氨气,反应生成的氨气引出形成氨水,反应完毕,转移反应液静置分层,有机胺盐酸盐存在于上层有机相稀释剂中,下层主要为氯化钾溶液;反应生成的氨水与分相后有机相稀释剂中的有机胺盐酸盐室温反应可得有机胺,二次转移溶液静置分层,上层为可以循环利用的有机相,下层为氯化铵溶液,从而实现氯化钾铵的分离。
以氯化铵/氯化钾铵与有机胺反应为例
实施例一
配制2mol/L的氯化铵溶液取50ml,钾离子铵根离子浓度均为2mol/L,取三丁胺25ml(约0.13mol)、取正丁醇150ml加入到反应器中,打95℃恒温循环水,通冷凝水(14℃),开启搅拌设定搅拌速率300rpm,给定4小时反应。反应生成的物质是三丁胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完后用分液漏斗静置30分钟,分液,记录有机相体积208.5ml,无机相体积6.9ml。三丁胺盐酸盐存在于有机相稀释剂中,无机相是没有反应完全的浓度极低的氯化铵溶液。化学法分析无机相后得到氯化铵的转化率是94.39%(以铵根离子计,甲醛法,下同),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是93%(以生成的盐酸盐计)。用氨水回收有机相4h,再次用分液漏斗分液,回收上层有机相176ml,此有机相为三丁胺与正丁醇,而下层无机相为氯化铵溶液。取回收的有机相重复上述实验,实验氯化铵转化率的计算:稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是93.39%(以铵根离子计),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是92%(以生成的盐酸盐计)。
实施例二
配制氯化钾氯化铵混合溶液,钾离子铵根离子浓度均为2mol/L,取20ml、取三乙胺20ml、异戊醇20ml加入到反应器中,控制50℃恒温循环水,通冷凝水(15℃),开启搅拌设定搅拌速率300rpm,给定3小时反应,反应生成的物质是三乙胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完毕反应液用分液漏斗静置30分钟分液,记录有机相体积42.8ml,无机相体积23.5ml。化学法分析无机相后得到氯化铵的转化率是87.1%(以铵根离子计)。用氨水回收有机相4h,再次用分液漏斗分液,回收上层有机相38ml,此处有机相为三乙胺与异戊醇。
实施例三
配制氯化钾氯化铵混合溶液,钾离子铵根离子浓度均为2mol/L,取20ml,取三丙胺20ml、异戊醇40ml加入到反应器中,控制50℃恒温循环水,通冷凝水(15℃),开启搅拌设定搅拌速率500rpm,反应3小时,反应生成的物质是三丙胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完毕用分液漏斗静置30分钟分液,记录有机相体积57.4ml,无机相体积15ml。用氨水回收有机相4h,再次用分液漏斗分液,回收上层有机相51ml,此处有机相为三丙胺与异戊醇。稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是53.1%(以铵根离子计)。
实施例四
配制氯化钾氯化铵混合溶液40ml,其中氯化钾、氯化铵浓度均为2mol/L,取三丁胺19ml(约0.1mol)、取正丁醇76ml加入到反应器中,打85℃恒温循环水,通冷凝水(18℃),开启搅拌设定搅拌速率300rpm,给定4小时反应。反应生成的物质是三丁胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完后用分液漏斗静置30分钟,分液,记录有机相体积104ml,无机相体积24ml。三丁胺盐酸盐存在于有机相正丁醇中,无机相是包括没有反应完的氯化铵的以氯化钾为主体的氯化钾氯化铵混合溶液。稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是76.9%(以铵根离子计),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是75.8%(以生成的盐酸盐计)。用氨水回收有机相,再次用分液漏斗分液,回收上层有机相91ml。
实施例五
配制氯化钾氯化铵混合溶液,钾离子铵根离子浓度均为2mol/L,取40ml,取三丁胺25ml(约0.13mol)、取正丁醇76ml加入到反应器中,控制95℃恒温循环水,通冷凝水(18℃),开启搅拌设定搅拌速率300rpm,给定4小时反应。反应生成的物质是三丁胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完后用分液漏斗静置30分钟,分液,记录有机相体积103ml,无机相体积24.3ml。三丁胺盐酸盐存在于有机相正丁醇中,无机相是包括没有反应完的氯化铵的以氯化钾为主体的氯化钾氯化铵混合溶液。稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是89.75%(以铵根离子计),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是83.64%(以生成的盐酸盐计)。回收有机相180ml。
实施例六
配制氯化钾氯化铵混合溶液,钾离子铵根离子浓度均为2mol/L,取40ml,取三丁胺25ml、取正丁醇152ml加入到反应器中,采用油浴温度是110℃,通冷凝水(21℃),开启搅拌设定搅拌速率300rpm,给定4小时反应。反应生成的物质是三丁胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完后用分液漏斗静置30分钟,分液,记录有机相体积195ml,无机相体积17ml。三丁胺盐酸盐存在于有机相正丁醇中,无机相几乎为氯化钾溶液。稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是96.27%(以铵根离子计),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是97.5%(以生成的盐酸盐计)。回收有机相177ml。无机相析出晶体氯化钾纯度达到99%。
实施例七
配制氯化钾氯化铵混合溶液(钾离子0.3mol/L,铵根离子浓度为3.0mol/L),取40ml,取三丁胺26ml、取正丁醇142ml加入到反应器中,采用水浴温度是95℃,通冷凝水(18℃),开启搅拌设定搅拌速率400rpm,反应4小时。反应生成的物质是三丁胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完后用分液漏斗静置30分钟,分液,记录有机相体积190ml,无机相体积5.8ml。三丁胺盐酸盐存在于有机相正丁醇中,无机相主要为氯化钾溶液。稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是95.41%(以铵根离子计),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是94.93%(以生成的盐酸盐计)。回收有机相181ml。
实施例八
配制氯化钾氯化铵混合溶液(钾离子3.0mol/L,铵根离子浓度为0.3mol/L),取40ml,取三丁胺50ml、取正丁醇100ml加入到反应器中,采用水浴温度是90℃,通冷凝水(14℃),开启搅拌设定搅拌速率580rpm,反应4小时。反应生成的物质是三丁胺盐酸盐与氨气,氨气被引入80ml水中。反应完后用分液漏斗静置30分钟,分液,记录有机相体积154ml,无机相体积36.2ml。三丁胺盐酸盐存在于有机相中,无机相几乎为氯化钾溶液。稀释无机相分析后得到氯化铵的转化率是98.5%(以铵根离子计),分析有机相后计算得到氯化铵的转化率是98.2%(以生成的盐酸盐计)。回收有机相150ml。无机相析出晶体氯化钾纯度达到99.3%。
Claims (2)
1.一种有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法,其特征为包括以下步骤:
将有机胺、稀释剂和上述氯化钾和氯化铵混合溶液,加入到反应器中,其中摩尔比为有机胺:氯化铵=1~2:1,然后体积比为稀释剂:有机胺=2~8:1,体积比为有机胺与稀释剂之和:氯化钾和氯化铵的混合溶液=2~5:1.控制反应温度为50~110℃,搅拌反应2~4h,生成有机胺盐酸盐与氨气,反应生成的氨气引出形成氨水,反应后,转移反应液静置分层,有机胺盐酸盐存在于上层有机相稀释剂中,下层主要为氯化钾溶液;取方法本身生成的氨水与有机相稀释剂中的有机胺盐酸盐室温反应,回收有机相稀释剂中有机胺使之循环利用,二次转移溶液静置分层,上层为可以循环利用的有机相,此有机相即为有机胺与稀释剂,下层为氯化铵溶液,分别结晶实现氯化钾铵的分离;
所述的有机胺为三丁胺、三乙胺、三丙胺或三辛胺;
所述的稀释剂为正丁醇、异戊醇、正辛醇或异丁醇。
2.如权利要求1所述有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法,其特征为所述的氯化钾和氯化铵的混合溶液中摩尔比钾离子:铵离子=0.1~10:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210207196.2A CN102674402B (zh) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210207196.2A CN102674402B (zh) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102674402A CN102674402A (zh) | 2012-09-19 |
CN102674402B true CN102674402B (zh) | 2014-02-19 |
Family
ID=46807047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210207196.2A Expired - Fee Related CN102674402B (zh) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102674402B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108017071B (zh) * | 2017-12-08 | 2019-09-17 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种从含钾工业尾液中回收钾的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1089575A (zh) * | 1993-01-08 | 1994-07-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 苯取法制取硫酸钾工艺 |
CN101746783A (zh) * | 2008-12-19 | 2010-06-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种液相萃取制备硫酸钾联产氯化铵的方法 |
-
2012
- 2012-06-21 CN CN201210207196.2A patent/CN102674402B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1089575A (zh) * | 1993-01-08 | 1994-07-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 苯取法制取硫酸钾工艺 |
CN101746783A (zh) * | 2008-12-19 | 2010-06-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种液相萃取制备硫酸钾联产氯化铵的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
氯化钾转化生产工艺研究;罗建军等;《海湖盐与化工》;20011231;第30卷(第6期);第1-7页 * |
罗建军等.氯化钾转化生产工艺研究.《海湖盐与化工》.2001,第30卷(第6期),第1-7页. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102674402A (zh) | 2012-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103922416B (zh) | 一种从赤泥中分离回收铁的方法 | |
US20170189855A1 (en) | Method for extracting magnesium and lithium and producing layered double hydroxide from brine | |
US9169125B2 (en) | Method for producing high-purity lithium carbonate | |
CN102925698B (zh) | 一种废铅酸蓄电池铅膏脱硫方法 | |
CN108927198A (zh) | 一种改性氮化碳光催化剂及其制备与光催化氧化木糖合成木糖酸的方法 | |
CN101792124B (zh) | 以岩盐为原料生产氯化氢与硫酸氢钠晶体的方法 | |
Zhu et al. | Study of lithium exploitation from carbonate subtype and sulfate type salt-lakes of Tibet | |
CN100515947C (zh) | 一种以工业盐渣生产纯碱的工艺 | |
CN111039305A (zh) | 一种硫酸钠短流程制备碳酸氢钠与硫酸铵的方法 | |
CN102674402B (zh) | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 | |
Nieto et al. | Is it possible to recover lithium compounds from complex brines employing electromembrane processes exclusively? | |
CN103159790B (zh) | 一种微孔聚合物发光材料及其制备方法 | |
Luo et al. | Use of Ca-containing industrial waste brine for CO2 sequestration and recovery of NaCl and Na2SO4 | |
CN1238308C (zh) | 由制盐母液制取化学肥料的方法 | |
CN106698473A (zh) | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 | |
CN106349006A (zh) | 3‑三氟甲基苯乙腈的制备方法 | |
CN103449481A (zh) | 制备碳酸锂的方法 | |
CN101012165B (zh) | 硫酸钙循环法生产草酸的工艺 | |
CN102085483A (zh) | 一种尿素法水合肼生产工艺的新型催化剂 | |
CN102145903A (zh) | 一种制备电解镁用无水氯化镁的方法 | |
CN115353125A (zh) | 一种碳酸钠的制备方法 | |
CN108203109A (zh) | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 | |
US8409542B2 (en) | Method and system for the production of potassium sulfate from potassium chloride | |
CN107867706A (zh) | 有机胺与氯化铵转化分离氯化钾、氯化铵混合物的方法 | |
CN108728656A (zh) | 一种含稀土废料的分离回收方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140219 |