CN102669164B - 一种含烯肟菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含烯肟菌胺的杀菌组合物，包括由第一活性成分烯肟菌胺与第二活性成分乙蒜素或异稻瘟净，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：30～5：1，优选为1：15～2：1。本组合物可配制成农业上允许的乳油、微乳剂、水乳剂或悬浮乳剂剂型，本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对水稻稻瘟病有较高的杀菌活性。

Description

一种含烯肟菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含烯肟菌胺的杀菌组合物，特别是一种包括含烯肟菌胺作为第一活性成分，乙蒜素或异稻瘟净作为第二活性成分的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

烯肟菌胺，化学名称：（E，E，E）-N-甲基-2-[（（（（1-甲基-3-（2， 6-二氯苯基）-2-丙烯基）亚氨基）氧基）甲基）苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺。烯肟菌胺是由沈阳化工研究院开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。其杀菌谱广、活性高，可用于防治小麦锈病、小麦白粉病、水稻纹枯病、稻曲病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、香蕉叶斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵锈病等多种植物病害。尽管该杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了烯肟菌胺的大面积推广使用。

乙蒜素，其它名称：抗菌素402，英文通用名称：ethylicin，化学名称：乙烷硫代磺酸乙酯，为有机硫高效广谱仿生杀菌剂，兼具植物生长调节作用，不但能抑制多种真菌、细菌，而且有刺激生长作用，可防治水稻稻瘟病、白叶枯病、恶苗病、烂秧病、纹枯病，棉花立枯病、枯萎病、黄萎病等多种作物病害。

异稻瘟净，英文通用名iprobenfos，化学名称：O，O-二异丙基-S-苄基硫赶磷酸酯，内吸杀菌剂，主要干扰细胞膜透性，使几丁质合成受阻，从而使菌体不能正常发育，残效期较长，主要用于防治稻瘟病。

稻瘟病是水稻重要病害之一，可引起大幅度减产，严重时减产40%～50%，甚至颗粒无收，世界各稻区均有发生。

尽管烯肟菌胺是一种高效广谱的农用杀菌剂，但它作为甲氧基丙烯酸酯类化合物，作用机理单一，田间长期重复使用病菌会产生抗性，导致防效降低，且使用成本高。发明人通过试验发现，将作用机理不同的烯肟菌胺和乙蒜素或异稻瘟净复配，具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在水稻稻瘟病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分烯肟菌胺；

B）第二活性成分乙蒜素或异稻瘟净；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：30～5：1，优选为1：15～2：1，更优选为1：8~1：1，最优选为1：8~1：5。

第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～80%，优选为8%～75%。

本发明含烯肟菌胺的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂。

对于乳油来说，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、Span-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶剂：乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如丙酮、乙酸乙酯、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中一种或多种；水为去离子水。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对悬浮乳剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2425（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；溶剂：二甲苯、甲苯、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种；水为去离子水。 

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对水稻稻瘟病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的水稻稻瘟病，发明人以烯肟菌胺与乙蒜素或异稻瘟净进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为稻瘟病菌( Pyriculariagrisea)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：烯肟菌胺与乙蒜素或异稻瘟净以重量比为1：30～5：1混用，对稻瘟病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用。

具体实施方式

下面结合制剂实施例和生物实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取5%烯肟菌胺、75%乙蒜素、3%农乳500#、2%农乳600#、2%农乳2201#、1%亚磷酸三苯酯，2%乙酸乙酯、溶剂油S-150加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得80%烯肟菌胺·乙蒜素乳油。

制剂实施例2

称取2%烯肟菌胺、60%乙蒜素、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#、1%环氧氯丙烷，5%丙酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得62%烯肟菌胺·乙蒜素乳油。

制剂实施例3

称取8%烯肟菌胺、40%异稻瘟净、5%农乳500#、3%农乳400#、3%农乳600#、1%环氧氯丙烷，15%环己酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得48%烯肟菌胺·异稻瘟净乳油。

制剂实施例4

称取8%烯肟菌胺、32%乙蒜素、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得40%烯肟菌胺·乙蒜素微乳剂。

制剂实施例5

称取25%烯肟菌胺、5%异稻瘟净、4%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、5%二甲苯、25%环已酮、5%异丙醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得30%烯肟菌胺·异稻瘟净微乳剂。

制剂实施例6

称取2%烯肟菌胺、3%异稻瘟净、5%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、5%丙酮、5%乙醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得5%烯肟菌胺·异稻瘟净微乳剂。

制剂实施例7

称取5%烯肟菌胺、35%乙蒜素、3%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2%吐温-60#、2%斯盘-60#、1%环氧氯丙烷、5%丙二醇，10%二甲苯、5%环己酮、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得40%烯肟菌胺·乙蒜素水乳剂。

制剂实施例8：

称取10%烯肟菌胺、20%异稻瘟净、3%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、1%环氧氯丙烷、5%乙二醇，10%二甲苯、10%乙酸乙酯、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得30%烯肟菌胺·异稻瘟净水乳剂。

制剂实施例9

称取12.5%烯肟菌胺，12.5%乙蒜素，2.5%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，1.5%扩散剂NNO，4%TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出品），5%环己酮，5%甲苯，2.5%斯盘-60#，3.5%吐温-60#，1% TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品），2%硅酸镁铝，0．2%黄原胶，5%乙二醇，1%环氧氯丙烷，0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品），去离子水加至100%重量份。操作步骤：1、上述原料中乙蒜素和溶剂溶解完全后加入乳化剂混合均匀，2、其他物料经混合均匀，3、将1中混合均匀物料投入2物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得25%烯肟菌胺·乙蒜素悬浮乳剂。 

制剂实施例10

称取24%烯肟菌胺，12%异稻瘟净，2%扩散剂NNO，3%TERSPERSE2425（美国亨斯迈公司出品），6%环己酮，6%溶剂油S-180，2.5%农乳1601#，3.5%吐温-60#，1%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，2%聚乙烯醇，0．2%黄原胶，5%乙二醇，3%亚磷酸三苯酯，0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%重量份。操作步骤：1、上述原料中异稻瘟净和溶剂溶解完全后加入乳化剂混合均匀，2、其他物料经混合均匀，3、将1中混合均匀物料投入2物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得36%烯肟菌胺·异稻瘟净悬浮乳剂。 

生物实施例：防治水稻稻瘟病田间试验

2011年在陕西省汉中市进行了制剂实施例7（40%烯肟菌胺·乙蒜素水乳剂）、制剂实施例3（48%烯肟菌胺·异稻瘟净乳油）防治水稻稻瘟病田间试验，验证该药剂对水稻稻瘟病的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验作物为水稻，防治对象为稻瘟病(Pyricularia oryzae Cav.)。试验设在汉中市洋县，试验药剂及剂量详见表3。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共40个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液50kg，均匀喷洒水稻全株。共施药2次，在水稻孕穗末期和齐穗期各施药1次。

调查与统计方法：

第2次施药后14天调查，调查方法为每小区5点取样，每点调查50穗，分级标准如下：

0级：无病；

1级：每穗损失5%以下(个别枝梗发病)；

3级：每穗损失6%-20%(1/3左右枝梗发病)；

5级：每穗损失21%-50%(穗颈或主轴发病，谷粒半瘪)；

7级：每穗损失51%-70%(穗颈发病，大部分瘪谷)；

9级：每穗损失71%-100%(穗颈发病，造成白穗)。 

根据病指计算防效。每次喷药后第1天及药后若干天， 观察药剂各处理对水稻的影响。

病情指数＝[Σ（各级病穗数×相对级数值）/调查总穗数×9]×100%

防治效果（%）= [(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100。

田间试验结果表明：40%烯肟菌胺·乙蒜素水乳剂1200倍、1500倍、1800倍，48%烯肟菌胺·异稻瘟净乳油1300倍、1600倍、1900倍，对水稻稻瘟病有较显著的防治效果，在第二次药后14天防效分别为86.58%、81.72%、78.10%和85.39%、80.70%、77.06%，明显优于10%烯肟菌胺乳油1000倍、50%乙蒜素乳油1000倍、40%异稻瘟净乳油500倍对水稻稻瘟病的防治效果，差异达到极显著水平。实际应用时建议使用浓度：40%烯肟菌胺·乙蒜素水乳剂1200～1500倍，48%烯肟菌胺·异稻瘟净乳油1300～1600倍。

对水稻的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察， 各试验处理对水稻无药害现象发生。

试验结果表明烯肟菌胺与乙蒜素、异稻瘟净混配后，明显提高了对水稻稻瘟病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对水稻生长安全，是防治水稻稻瘟病的理想药剂。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。 

Claims (8)

1.一种含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于组合物活性成分为烯肟菌胺和乙蒜素，烯肟菌胺和乙蒜素的重量比是1：30~5：1。

2.根据权利要求1所述含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于：烯肟菌胺和乙蒜素的重量比是1：15~2：1。

3.根据权利要求2所述含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于：烯肟菌胺和乙蒜素的重量比是1：8~1：1。

4.根据权利要求3所述含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于：烯肟菌胺和乙蒜素的重量比是1：8~1：5。

5.根据权利要求1所述含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于：烯肟菌胺和乙蒜素的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%。

6.根据权利要求5所述含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于：烯肟菌胺和乙蒜素的含量之和为所述组合物总重量的8%～75%。

7.根据权利要求1所述含烯肟菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂。

8.权利要求1所述含烯肟菌胺的杀菌组合物在防治水稻稻瘟病中的应用。