CN101700022B - 一种含有环丙唑醇和噁唑菌酮的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有环丙唑醇和噁唑菌酮的杀菌组合物。该组合物中环丙唑醇和噁唑菌酮的重量比5∶1～1∶20，可以配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂或乳油剂型。本发明用于防治瓜类、葡萄、果树的白粉病，香蕉叶斑病，苹果斑点落叶病、轮纹病，柑橘疮痂病，枣树锈病。本发明组分合理，保护加治疗作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种含有环丙唑醇和噁唑菌酮的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，特别涉及一种有效活性成分由环丙唑醇和噁唑菌酮组成的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

环丙唑醇英文通用名cyproconazole，分子式C₁₅H₁₈ClN₃O，化学名称2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇，属唑类杀菌剂，作用机理为抑制甾醇脱甲基化，用于防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病，具有预防和治疗作用，对禾谷类作物(用到80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40-60g/ha)、果树和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病，防治麦类锈病持效期为4-6周，防治白粉病3-4周。尽管环丙唑醇是三唑类农药中新开发的优秀品种，但病原菌对三唑类杀菌剂产生抗性的速度也很快，单独施用用药量越来越大，且用药量大会抑制作物生长。连续用药超过三次，很有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情况，将环丙唑醇与其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的发展需要。

噁唑菌酮英文通用名famoxadone，分子式C₂₂H₁₈N₂O₄，化学名称3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑啉-2，4-二酮，是一种新型高效、广谱杀菌剂，其作用机理为能量抑制剂即线粒体电子传递抑制剂；对复合体III中细胞色素C氧化还原酶有抑制作用。多种抑制呼吸的杀菌剂抑制作用比较(IC50，ppb)：JE874(4.5)；ICIA 5504(170.0)；BAS 490F(75.0)；SSF-126(3500.0)，其作用机理在进一步研究中，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，与苯基酰胺类杀菌剂无交抗性，适宜作物如小麦、大麦、豌豆、甜菜、油菜、葡萄、马铃薯、瓜类、辣椒，番茄、果树等。主要用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等。具有亲脂性，喷施作物叶片上后，易粘附，不易被雨水冲刷特效，但其使用成本高，单独使用难以大面积推广。

瓜类、葡萄、果树的白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病及轮纹病、柑橘疮痂病、枣树锈病等是常见多发病害，其常常成毁灭性灾害。在实际使用过程中，环丙唑醇对多种植物上的白粉病、叶斑病等具有非常高的杀菌活性，但抗性的逐年上升及用药量大或防治次数多易产生药害的缺陷。噁唑菌酮做为一种新的高效广谱杀菌剂具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，但单独防治存在使用成本高的缺点。因此，将环丙唑醇与噁唑菌酮进行合理混配，渴望具有显著的增效作用，提高保护、治疗的防治效果，扩大杀菌谱、减少施药次数和用药量，减缓病菌对环丙唑醇和噁唑菌酮的抗性产生，降低防治成本的作用，提高作物安全性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，延缓抗药性产生的对作物安全的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防治瓜类、葡萄及果树的白粉病，香蕉叶斑病，苹果斑点落叶病、轮纹病，柑橘疮痂病，枣树锈病中的用途。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

本发明含有活性成分环丙唑醇和噁唑菌酮，其中环丙唑醇与噁唑菌酮的重量比5∶1～1∶20。环丙唑醇与噁唑菌酮的累积量为所述组合物总重量的5％～90％，优选为10％～40％。

按照本领域技术人员所公知的方法，本发明含有环丙唑醇和噁唑菌酮的杀菌组合物实际应用时可配制成农业上允许的任意剂型，如水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂或乳油等。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠中的一种或几种；分散剂如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐(美国亨斯迈公司出品的TERSPERSE2700)、TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或几种；增稠剂如黄原胶、羧甲基纤维素、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或几种；稳定剂如环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、环氧大豆油、苯甲酸钠、山梨酸钠、甲醛中的一种或几种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠的一种或多种；消泡剂是二甲基硅油类消泡剂，聚醚改性有机硅类消泡剂，聚醚类消泡剂；非水系分散介质如大豆油、玉米油、棉籽油、棕榈油、亚麻油、松节油、菜籽油、玉米油、甲酯化植物油如油酸甲酯中的一种或几种。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中一种或多种；水为去离子水。

对于乳油来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、丙酮、二甲基亚砜中一种或多种。

本发明组分合理，保护加治疗作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对瓜类、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病，果树黑星病、斑点落叶病，水稻纹枯病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的苹果斑点落叶病、梨黑星病、西瓜炭疽病、黄瓜白粉病、葡萄霜霉病、水稻纹枯病等病害，发明人以环丙唑醇、噁唑菌酮等成分进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

1)苹果斑点落叶病菌Alternariaalternataf.sp.mali试验药剂环丙唑醇原药采用浙江省上虞市银邦化工有限公司生产的原药，噁唑菌酮原药采用美国杜邦公司生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度：环丙唑醇为0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml、8μg/ml；噁唑菌酮为；1.5625μg/ml、3.125μg/ml、6.25μg/ml、12.5μg/ml、25μg/ml；环丙唑醇与噁唑菌酮二元混配混剂浓度梯度为0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml、8μg/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，并计算相对增效系数。

2)香蕉叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1-2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度：环丙唑醇为1.5625μg/ml、3.125μg/ml、6.25μg/ml、12.5μg/ml、25μg/ml；噁唑菌酮为6.25μg/ml、12.5μg/ml、25μg/ml、50μg/ml、100μg/ml；环丙唑醇与噁唑菌酮二元混配混剂浓度梯度为3.125μg/ml、6.25μg/ml、12.5μg/ml、25μg/ml、50μg/ml，设清水对照；重复3次。采用孢子悬浮液萌发法，将培养好的病原菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，离心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升1×10⁵个～1×10⁷个孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。

用移液管从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5mL分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合摇匀；用微量加样器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养箱中，当空白对照孢子萌发率达到90％时，检查各处理孢子萌发情况，计算相对抑制防效，求出各药剂的EC₅₀值，并计算相对增效系数。

3)苹果轮纹病菌(Alternaria mali Roberts)试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度：环丙唑醇为2.5μg/ml、5μg/ml、10μg/ml、20μg/ml、40μg/ml；噁唑菌酮为3.75μg/ml、7.5μg/ml、15μg/ml、30μg/ml、60μg/ml；环丙唑醇与噁唑菌酮二元混配混剂浓度梯度为2.5μg/ml、5μg/ml、10μg/ml、20μg/ml、40μg/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，并计算相对增效系数。

4)黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea(Schlecht)Poll)试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1-2006》。首先将环丙唑醇和噁唑菌酮单剂及各混配药剂均设置以下5个不同浓度梯度：环丙唑醇为0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml；噁唑菌酮为1.25μg/ml、2.5μg/ml、5μg/ml、10μg/ml、20μg/ml；环丙唑醇与噁唑菌酮二元混配混剂浓度梯度为0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml，设清水对照；重复3次。采用孢子悬浮液萌发法，将培养好的病原菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，离心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升1×10⁵个～1×10⁷个孢子，并加入0.5％葡萄糖溶液。

用移液管从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5mL分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合摇匀；用微量加样器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养箱中，当空白对照孢子萌发率达到90％时，检查各处理孢子萌发情况，计算相对抑制防效；求出各药剂的EC₅₀值，并计算相对增效系数。

5)柑橘疮痂病菌(Sphaceloma fawcettii Jenkins)试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.3-2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度：环丙唑醇为0.125μg/ml、0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml；噁唑菌酮为0.625μg/ml、1.25μg/ml、2.5μg/ml、5μg/ml、10μg/ml；环丙唑醇与噁唑菌酮二元混配混剂浓度梯度为0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，并计算相对增效系数。

6)枣树锈病菌(Phakopsora ziziphi-vulgaris(P.Henn.)Diet.)试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度：环丙唑醇为0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml；噁唑菌酮为1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml、8μg/ml、16μg/ml；环丙唑醇与噁唑菌酮二元混配混剂浓度梯度为0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、4μg/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，并计算相对增效系数。

Wadley法：根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，既SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。混剂的增效系数(SR值)按下列公式计算：

$X_1=\frac{P_A+P_B}{P_A/A+P_B/B}\×100$

式中：X₁---混剂的EC₅₀的理论值，单位为毫克每升(mg/L)

P_A---混剂中A的百分含量，单位为百分率(％)

P_B---混剂中B的百分含量，单位为百分率(％)

A---混剂中A的EC₅₀值，单位为毫克每升(mg/L)

B---混剂中B的EC₅₀值，单位为毫克每升(mg/L)

$\mathrm{SR}=\frac{X_1}{X_2}...........$

式中：

SR---混剂的增效系数；

X₁---混剂EC₅₀理论值，单位为毫克每升(mg/L)；

X₂---混剂EC₅₀实测值，单位为毫克每升(mg/L).

表1环丙唑醇与噁唑菌酮混配组合对苹果斑点落叶病菌的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关性(r)	EC50(μg/ml)	EC5095％的置信区间	增效系数SR)
						环丙唑醇(A)	Y＝4.5498+1.9516X	0.9974	1.70	1.4678～2.0067	——
噁唑菌酮(B)	Y＝3.4474+2.1809X	0.9961	5.15	3.9329～7.3137	——
						A+B(1∶1)	Y＝4.7649+1.8076X	0.9990	1.35	1.2357～1.4784	1.89
A+B(1∶2.5)	Y＝4.5924+2.1002X	0.9954	1.56	1.2963～1.9359	2.09
						A+B(1∶5)	Y＝4.4657+1.9858X	0.9968	1.85	1.5683～2.2608	2.08
A+B(1∶10)	Y＝4.2808+1.9009X	0.9979	2.39	2.0516～2.8523	1.82
						A+B(1∶20)	Y＝4.1625+1.7695X	0.9975	2.97	2.4794～3.7008	1.58
A+B(1∶40)	Y＝3.8591+1.8093X	0.9985	4.27	3.6076～5.2105	1.15
						A+B(2.5∶1)	Y＝4.8197+1.9034X	0.9985	1.24	1.1196～1.3873	1.69
A+B(5∶1)	Y＝4.8235+1.9157X	0.9993	1.24	1.1538～1.3270	1.54
						A+B(10∶1)	Y＝4.5794+2.1559X	0.9962	1.57	1.3220～1.8981	1.15
A+B(20∶1)	Y＝4.4396+2.0432X	0.9987	1.88	1.6901～2.1135	0.93
						A+B(40∶1)	Y＝4.3637+1.8638X	0.9986	2.19	1.9402～2.5203	0.79

表2环丙唑醇与噁唑菌酮混配组合对香蕉叶斑病菌的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关性(r)	EC50(μg/ml)	EC5095％的置信区间	增效系数SR)
						环丙唑醇(A)	Y＝3.4755+1.9706	0.9968	5.94	4.5321～8.4047	——
噁唑菌酮(B)	Y＝2.3159+1.9637X	0.9971	23.27	15.5490～39.2704	——
						A+B(40∶1)	Y＝3.4351+1.6765X	0.9972	8.58	6.8630～12.5832	0.71
A+B(20∶1)	Y＝3.3784+1.9818X	0.9992	6.58	5.6923～7.7523	0.93
						A+B(10∶1)	Y＝3.4771+2.1283X	0.9974	5.19	4.1491～6.8583	1.23
A+B(5∶1)	Y＝3.5665+2.1869X	0.9947	4.52	3.3828～6.6837	1.50
						A+B(2.5∶1)	Y＝3.9319+1.6173X	0.9984	4.57	3.8230～5.6629	1.65
A+B(1∶1)	Y＝3.4372+2.1389X	0.9980	5.38	4.3954～6.8595	1.76
						A+B(1∶2.5)	Y＝3.5616+1.7133X	0.9981	6.91	5.4967～9.1402	1.84
A+B(1∶5)	Y＝3.4512+1.6891X	0.9974	8.26	6.2207～11.8403	1.89
						A+B(1∶10)	Y＝2.9454+2.0288X	0.9970	10.29	7.4928～15.5137	1.79
A+B(1∶20)	Y＝2.9719+1.8047X	0.9985	13.30	10.2966～18.0863	1.54
						A+B(1∶40)	Y＝2.7906+1.6739X	0.9992	20.89	16.8613～26.6808	1.04

表3环丙唑醇与噁唑菌酮混配组合对苹果轮纹病菌的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关性(r)	EC50(μg/ml)	EC5095％的置信区间	增效系数SR)
						环丙唑醇(A)	Y＝3.0897+1.9843X	0.9978	9.18	7.0429～12.7408	——
噁唑菌酮(B)	Y＝2.6225+2.0276X	0.9989	14.88	11.8828～19.3423	——
						A+B(40∶1)	Y＝3.0749+1.8197X	0.9971	11.43	8.1672～17.6816	0.81
A+B(20∶1)	Y＝2.9870+2.0678X	0.9989	9.41	7.7879～11.7119	0.99
						A+B(10∶1)	Y＝2.8829+2.3773X	0.9975	7.77	6.0693～10.5430	1.22
A+B(5∶1)	Y＝3.5757+1.7948X	0.9985	6.22	5.1144～7.8397	1.57
						A+B(2.5∶1)	Y＝3.5618+1.7900X	0.9983	6.36	5.1527～8.1947	1.62
A+B(1∶1)	Y＝3.5751+1.7608X	0.9981	6.45	5.1520～8.4699	1.76
						A+B(1∶2.5)	Y＝3.5637+1.7702X	0.9988	6.48	5.4045～8.0045	1.95
A+B(1∶5)	Y＝3.5117+1.8359X	0.9996	6.47	5.8332～7.2343	2.08
						A+B(1∶10)	Y＝3.0222+2.2615X	0.9974	7.49	5.8184～10.2551	1.88
A+B(1∶20)	Y＝3.1456+1.9084X	0.9961	9.37	6.5707～15.1100	1.54
						A+B(1∶40)	Y＝3.1328+1.6683X	0.9973	13.16	9.3530～20.4496	1.11

表4环丙唑醇与噁唑菌酮混配组合对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关性(r)	EC50(μg/ml)	EC5095％的置信区间	增效系数SR)
						环丙唑醇(A)	Y＝5.1490+2.0356X	0.9972	0.84	0.7281～0.9744	——
噁唑菌酮(B)	Y＝3.5393+2.0398X	0.9976	5.20	4.1772～6.8101	——
						A+B(40∶1)	Y＝5.0159+2.0576X	0.9966	0.98	0.8368～1.1523	0.86
A+B(20∶1)	Y＝5.1914+2.0895X	0.9939	0.81	0.6431～1.0025	1.05
						A+B(10∶1)	Y＝5.2584+2.1979X	0.9949	0.76	0.6197～0.9227	1.14
A+B(5∶1)	Y＝5.4503+1.8914X	0.9977	0.58	0.4925～0.6667	1.53
						A+B(2.5∶1)	Y＝5.4785+1.9405X	0.9980	0.57	0.4887～0.6474	1.63
A+B(1∶1)	Y＝5.5478+2.0231X	0.9985	0.54	0.4713～0.6024	1.86
						A+B(1∶2.5)	Y＝5.5964+2.0462X	0.9961	0.51	0.4084～0.6174	2.15
A+B(1∶5)	Y＝5.4801+1.9218X	0.9976	0.56	0.4778～0.6504	2.06
						A+B(1∶10)	Y＝5.3540+1.8215X	0.9989	0.64	0.5786～0.7019	1.87
A+B(1∶20)	Y＝5.2444+1.8858X	0.9972	0.74	0.6356～0.8568	1.65
						A+B(1∶40)	Y＝5.0733+2.0154X	0.9978	0.92	0.8069～1.0458	1.34

表5环丙唑醇与噁唑菌酮混配组合对柑橘疮痂病菌的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关性(r)	EC50(μg/ml)	EC5095％的置信区间	增效系数SR)
						环丙唑醇(A)	Y＝5.6800+2.0154X	0.9978	0.46	0.3875～0.5336	——
噁唑菌酮(B)	Y＝4.1840+2.1442X	0.9992	2.40	2.1852～2.6639	——
						A+B(40∶1)	Y＝5.4789+1.8758X	0.9983	0.56	0.4834～0.6297	0.84
A+B(20∶1)	Y＝5.6374+1.8717X	0.9937	0.46	0.3308～0.5864	1.04
						A+B(10∶1)	Y＝6.0200+2.2590X	0.9973	0.35	0.2886～0.4193	1.42
A+B(5∶1)	Y＝6.1451+2.1479X	0.9991	0.29	0.2587～0.3276	1.83
						A+B(2.5∶1)	Y＝5.9374+1.8769X	0.9992	0.32	0.2797～0.3539	1.87
A+B(1∶1)	Y＝6.0838+2.3238X	0.9970	0.34	0.2749～0.4094	2.27
						A+B(1∶2.5)	Y＝5.7359+2.0546X	0.9980	0.44	0.3722～0.5056	2.47
A+B(1∶5)	Y＝5.5153+1.9879X	0.9979	0.55	0.4714～0.6321	2.56
						A+B(1∶10)	Y＝5.1098+1.8679X	0.9965	0.87	0.7343～1.0320	1.99
A+B(1∶20)	Y＝4.9275+1.8161X	0.9973	1.10	0.9459～1.2749	1.82
						A+B(1∶40)	Y＝4.6847+1.6182X	0.9981	1.57	1.3803～1.7980	1.39

表6环丙唑醇与噁唑菌酮混配组合对枣树锈病菌的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关性(r)	EC50(μg/ml)	EC5095％的置信区间	增效系数(SR)
						环丙唑醇(A)	Y＝4.9899+2.0795X	0.9998	1.01	0.9784～1.0452	——
噁唑菌酮(B)	Y＝3.8774+2.0191X	0.9987	3.60	3.1282～4.2236	——
						A+B(40∶1)	Y＝4.8404+1.9051X	0.9983	1.21	1.0811～1.3667	0.85
A+B(20∶1)	Y＝4.9269+1.9535X	0.9975	1.09	0.9483～1.2563	0.96
						A+B(10∶1)	Y＝5.0662+2.003X	0.9981	0.93	0.8196～1.0457	1.16
A+B(5∶1)	Y＝5.3822+2.5004X	0.9985	0.70	0.6354～0.7744	1.64
						A+B(2.5∶1)	Y＝5.2969+2.2655X	0.9923	0.74	0.5751～0.9253	1.72
A+B(1∶1)	Y＝5.1284+2.3608X	0.9938	0.88	0.7172～1.0759	1.79
						A+B(1∶2.5)	Y＝4.9157+1.8473X	0.9981	1.11	0.9838～1.2576	1.87
A+B(1∶5)	Y＝4.8111+2.0307X	0.9995	1.24	1.1699～1.3135	2.03
						A+B(1∶10)	Y＝4.5892+1.8268X	0.9983	1.69	1.4917～1.9093	1.73
A+B(1∶20)	Y＝4.4191+1.8154X	0.9955	2.09	1.6924～2.7035	1.53
						A+B(1∶40)	Y＝4.2788+1.7413X	0.9952	2.59	2.0479～3.5147	1.31

从表1-6可以看出，环丙唑醇与噁唑菌酮复配，重量比为5∶1～1∶20之间对瓜类、葡萄、果树的白粉病，香蕉叶斑病，苹果斑点落叶病、轮纹病，柑橘疮痂病，枣树锈病菌均有很高的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

实施例1：

称取20％环丙唑醇、40％噁唑菌酮、3％TERSPERSE 2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、3％硅藻土、5％葡萄糖、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60％环丙唑醇·噁唑菌酮水分散粒剂。该配方用于防治苹果树斑点落叶病，按15000倍用水稀释喷雾，药后15天的防效为95.4％。10％环丙唑醇悬浮剂按3000倍和10％噁唑菌酮乳油按2000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是为83.2％和85.6％。

实施例2

称取50％环丙唑醇、10％噁唑菌酮、3％TERSPERSE 2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、3％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、1％K-12(十二烷基硫酸钠)、1％羧甲基纤维素、3％尿素、硅藻土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60％环丙唑醇·噁唑菌酮水分散粒剂。该配方用于防治苹果轮纹病，按12000倍用水稀释喷雾，药后14天的防效为96.1％。10％环丙唑醇悬浮剂按2000倍和10％噁唑菌酮水分散粒剂按1500倍，用同样的方法使用，药后14天的防效分别是为78.5％和84.8％。

实施例3：

称取10％环丙唑醇、25％噁唑菌酮、4％TERSPERSE 2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、3％玉米淀粉、5％硫铵、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取35％环丙唑醇·噁唑菌酮水分散粒剂。该配方用于防治黄瓜白粉病，按6000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.6％。10％环丙唑醇悬浮剂按2000倍和10％噁唑菌酮乳油按1500倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.8％和84.2％。

实施例4：

称取10％环丙唑醇、50％噁唑菌酮、4％Morwet D-425(烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品)、3％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、3％玉米淀粉、5％蔗糖、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60％环丙唑醇·噁唑菌酮水分散粒剂。该配方用于防治香蕉叶斑病，按7000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为95.8％。10％环丙唑醇悬浮剂按1000倍和10％噁唑菌酮水分散粒剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为79.2％和82.6％。

实施例5

称取50％环丙唑醇、20％噁唑菌酮、5％木质素磺酸钙、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、5％白碳黑、高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得70％环丙唑醇·噁唑菌酮可湿性粉剂。该配方用于防治柑橘疮痂病，按14000倍用水稀释喷雾，药后14天的防效为94.6％。10％环丙唑醇悬浮剂按2000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1500倍，用同样的方法使用，药后14天的防效分别是为81.6％和85.3％。

实施例6

称取10％环丙唑醇、10％噁唑菌酮、4％木质素磺酸钙、3％TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、3％白碳黑、轻钙加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得20％环丙唑醇·噁唑菌酮可湿性粉剂。该配方用于防治枣树锈病，按5000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.5％。10％环丙唑醇悬浮剂按3000倍和10％噁唑菌酮乳油按2000倍，用同样的方法使用，药后14天的防效分别是为85.2％和84.2％。

实施例7

称取8％环丙唑醇、20％噁唑菌酮、3％TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、1％TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、2％扩散剂NNO、0.3％黄原胶、5％丙二醇、0.5％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、1％环氧氯丙烷、去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得28％的环丙唑醇·噁唑菌酮悬浮剂。该配方用于防治葡萄白粉病，按6000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为98.2％。10％环丙唑醇悬浮剂按2500倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按2000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为86.3％和85.8％。

实施例8

称取3％环丙唑醇、30％噁唑菌酮、4％TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、1.5％TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、2％TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品)、0.2％硅酸镁铝、5％乙二醇、0.5％甲醛、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、2％磷酸三苯酯、去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得33％的环丙唑醇·噁唑菌酮悬浮剂。该配方用于防治芒果白粉病，按5000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.6％。10％环丙唑醇悬浮剂按2000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1500倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为81.2％和84.5％。

实施例9

称取1％环丙唑醇、20％噁唑菌酮、5％TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、2％TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、3％TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品)、0.2％黄原胶、5％丙二醇、0.5％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、1％环氧氯丙烷、去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得21％的环丙唑醇·噁唑菌酮悬浮剂。该配方用于防治苹果斑点落叶病，按5000倍用水稀释喷雾，药后14天的防效为94.4％。10％环丙唑醇悬浮剂按3000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按2000倍，用同样的方法使用，药后10天的防效分别是为84.8％和82.5％。

实施例10

称取10％环唑醇、10％噁唑菌酮、分散剂3％烷基萘磺酸盐(TERSPERSE2425)、乳化剂2％失水山梨醇硬脂酸酯(斯盘-60#)、2％聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯(吐温-60#)、润湿剂1％月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、增稠剂2％膨润土、防冻剂5％乙二醇、消泡剂0.2％二甲基硅油消泡剂、稳定剂1％环氧氯丙烷、非水系分散介质大豆油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得20％的环唑醇·噁唑菌酮可分散油悬浮剂。该配方用于防治香蕉叶斑病，按2500倍用水稀释喷雾，药后14天的防效为96.4％。10％环丙唑醇悬浮剂按1000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后14天的防效分别是为81.6％和83.2％。

实施例11

称取10％环唑醇、5％噁唑菌酮、分散剂2％聚羧酸盐(美国亨斯迈公司出品的TERSPERSE 2700)、乳化剂2％失水山梨醇硬脂酸酯(斯盘-60#)、3％蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、润湿剂1％烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、增稠剂2％硅酸镁铝、防冻剂4％丙二醇、消泡剂0.2％聚醚改性有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、稳定剂10％环氧大豆油、非水系分散介质油酸甲酯加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散20min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得15％的环唑醇·噁唑菌酮可分散油悬浮剂。该配方用于防治西瓜白粉病，按3000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为98.6％。10％环丙唑醇悬浮剂按2000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1500倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.5％和83.3％。

实施例12：

称取5％环丙唑醇、5％噁唑菌酮、3％农乳2201#、2％壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、2％吐温-60#、2％斯盘-60#、1％环氧氯丙烷、5％丙二醇，10％二甲苯、5％环己酮、0.2％黄原胶、0.5％苯甲酸，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得10％环丙唑醇·噁唑菌酮水乳剂。该配方用于防治葡萄白粉病，按2000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.4％。10％环丙唑醇悬浮剂按2000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1500倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.5％和84.7％。

实施例13：

称取12.5％环丙唑醇、5％噁唑菌酮、3％农乳2201#、2％壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、2％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2％斯盘-60#、1％环氧氯丙烷、5％乙二醇，10％二甲苯、10％环己酮、0.2％黄原胶、0.5％苯甲酸，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得17.5％环丙唑醇·噁唑菌酮水乳剂。该配方用于防治枣树锈病，按5000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为98.3％。10％环丙唑醇悬浮剂按3000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按2000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.6％和84.47％。

实施例14

称取15％环丙唑醇、20％噁唑菌酮、4％TX-10、5％农乳700#、6％农乳500#、4％农乳1601#、20％环己酮、15％二甲苯、5％正丁醇、2％亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份，搅拌后制得35％环丙唑醇·噁唑菌酮微乳剂。该配方用于防治香蕉叶斑病，按5000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.2％。10％环丙唑醇悬浮剂按1500倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.7％和87.5％。

实施例15

称取10％环丙唑醇、25％噁唑菌酮、5％农乳700#、6％农乳500#、6％农乳600#、20％二甲苯、10％甲醇、2％亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份，搅拌后制得35％环丙唑醇·噁唑菌酮微乳剂。该配方用于防治苹果斑点落叶病，按10000倍用水稀释喷雾，药后14天的防效为96.8％。10％环丙唑醇悬浮剂按3000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按2000倍，用同样的方法使用，药后14天的防效分别是为84.5％和81.7％。

实施例16

称取20％环丙唑醇、25％噁唑菌酮、4％农乳500#、2％农乳600#、3％农乳2201#、3％亚磷酸三苯酯，10％二甲基亚砜、二甲苯加至100％重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得45％环丙唑醇·噁唑菌酮乳油。该配方用于防治柑橘疮痂病，按12000倍用水稀释喷雾，药后14天的防效为98.3％。10％环丙唑醇悬浮剂按3000倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按2000倍，用同样的方法使用，药后14天的防效分别是为79.5％和84.4％。

实施例17：

称取8％环丙唑醇、22％噁唑菌酮、5％农乳500#、2％农乳400#、3％农乳700#、1％环氧氯丙烷，5％N-甲基吡咯烷酮、5％环己酮、二甲苯加至100％重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得30％环丙唑醇·噁唑菌酮乳油。该配方用于防治香蕉叶斑病，按4000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为95.3％。10％环丙唑醇悬浮剂按1500倍和10％噁唑菌酮悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.3％和81.6％。

从上实施例可以看出，环丙唑醇和噁唑菌酮按一定的比例混配后，具有显著的增效效果，在一定施用剂量下，对瓜类、葡萄、果树的白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、轮纹病、柑橘疮痂病、枣树锈病具有较好防治效果，试验所有处理对作物的生长均无明显不良影响，安全性较好。

综合上述，本发明用于防治瓜类、葡萄、果树的白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、轮纹病、柑橘疮痂病、枣树锈病，组分合理，保护加治疗作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (4)

1.含有环丙唑醇和噁唑菌酮的杀菌组合物在防治瓜类、果树的白粉病，香蕉叶斑病，苹果斑点落叶病、轮纹病，柑橘疮痂病，枣树锈病中的应用，所述杀菌组合物包括：A）第一活性成分环丙唑醇；B）第二活性成分噁唑菌酮；第一活性成分与第二活性成分的重量比是5：1~1：20。

2.根据权利要求1所述应用，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～90%。

3.根据权利要求2所述应用，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的10%～40%。

4.根据权利要求1所述应用，其特征在于：所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂或乳油。