CN102659626B - 还原溴代沙坦联苯废渣的方法 - Google Patents

还原溴代沙坦联苯废渣的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102659626B
CN102659626B CN201210137663.9A CN201210137663A CN102659626B CN 102659626 B CN102659626 B CN 102659626B CN 201210137663 A CN201210137663 A CN 201210137663A CN 102659626 B CN102659626 B CN 102659626B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sartanbiphenyl
bromo
waste residues
cyanobiphenyl
bromomethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210137663.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102659626A (zh
Inventor
李湛江
张治中
马庆双
赵叶青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG JINCHENG PHARMACEUTICAL CO.,LTD.
SHANDONG JINCHENG PHARMACEUTICAL GROUP CO.,LTD.
Original Assignee
Shandong Jincheng Pharmaceutical & Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Jincheng Pharmaceutical & Chemical Co Ltd filed Critical Shandong Jincheng Pharmaceutical & Chemical Co Ltd
Priority to CN201210137663.9A priority Critical patent/CN102659626B/zh
Publication of CN102659626A publication Critical patent/CN102659626A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102659626B publication Critical patent/CN102659626B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种溴代沙坦联苯废渣的处理方法，具体涉及一种还原溴代沙坦联苯废渣的方法，其特征在于在雷尼镍催化剂的作用下，对溴代沙坦联苯废渣加氢进行氢化反应得到沙坦联苯。本发明的优点在于：（1）反应步骤简单，反应易于控制，生产周期短，易于工业化；（2）将生产溴代沙坦联苯产生的废渣重新利用，且成本较低。

Description

还原溴代沙坦联苯废渣的方法
技术领域
本发明涉及一种溴代沙坦联苯废渣的处理方法，具体涉及一种还原溴代沙坦联苯废渣的方法。
背景技术
沙坦类抗高血压药是一类作用机制新颖、疗效确切且副作用小的新型抗高血压药物。大多数沙坦类药物都是以溴代沙坦联苯作为关键中间体，在制备溴代沙坦联苯经过沙坦联苯与溴代试剂反应过程中，有10%左右的二溴代沙坦联苯生成，以及在精制过程中有少量的溴代联苯混入到废料中，形成溴代联苯废渣，即溴代沙坦联苯废渣中的成分主要为2-氰基-4'-二溴甲基联苯(Ⅰ)和少量的2-氰基-4'-溴甲基联苯（Ⅱ），对环保处理形成很大压力。
Figure BDA00001608962600011
在溴代联苯废渣回收处理方面的专利文献只有EP1683777A1中，提出用5.0%的铂碳作为氢化反应催化剂的方法，其溴代沙坦联苯废渣与铂碳的质量比为1：0.5，由于铂碳价格昂贵，故其不适合工业化。
发明内容
本发明的目的是提供一种还原溴代沙坦联苯废渣的方法，以雷尼镍作为催化剂的条件下，经过氢化反应制备回收沙坦联苯，变废为宝，从而降低成本，适用于工业化生产。
本发明所述的一种还原溴代沙坦联苯废渣的方法，在雷尼镍催化剂的作用下，对溴代沙坦联苯废渣加氢进行氢化反应得到沙坦联苯，具体过程由下式表示：
Figure BDA00001608962600012
本发明选用甲醇作为反应溶剂。
本发明制备得到的沙坦联苯，经过一次重结晶后，可以直接用于溴代沙坦联苯的合成。
所述的氢化反应中氢气压力优选为0.3～2.0MPa。
所述的氢化反应的温度优选为30～60℃。
所述的氢化反应的时间优选为3.0～6.0小时。
所述的溴代沙坦联苯废渣与雷尼镍催化剂的质量比优选为1：0.02～0.05。
本发明的优点在于：（1）反应步骤简单，反应易于控制，生产周期短，易于工业化；（2）将生产溴代沙坦联苯产生的废渣重新利用，且成本较低。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1：
取31.5克溴代沙坦联苯废渣，投入到250ml氢化反应釜中，加入150ml甲醇，在氮气保护下投入雷尼镍0.95克，用氮气置换5次后，通入氢气到0.5MPa，升温到43℃，开始保温，在此过程中，压力下降0.05MPa后，补加氢气到压到0.5MPa。
保温3小时后，取样，用HPLC跟踪反应，当反应液中二溴代沙坦联苯HPLC纯度小于0.3%时，停止反应，保温4小时，过滤，浓缩反应液得粗品，用正己烷重结晶一次，得沙坦联苯17.9克，HPLC纯度在99.3%，摩尔收率92.7%。
实施例2：
取31.5克溴代沙坦联苯废渣，投入到250ml氢化反应釜中，加入150ml甲醇，在氮气保护下投入雷尼镍0.95克，用氮气置换5次后，通入氢气到0.4MPa，升温到52℃，开始保温，在此过程中，压力下降0.05MPa后，补加氢气到压到0.4MPa。
保温4小时后，取样，用HPLC跟踪反应，当反应液中二溴代沙坦联苯HPLC纯度小于0.3%时，停止反应，保温5小时，过滤，浓缩反应液得粗品，用正己烷重结晶一次，得沙坦联苯17.2克，HPLC纯度在99.2%，摩尔收率89.1%。
实施例3：
取31.5克溴代沙坦联苯废渣，投入到250ml氢化反应釜中，加入150ml甲醇，在氮气保护下投入雷尼镍1.57克，用氮气置换5次后，通入氢气到0.5MPa，升温到36℃，开始保温，在此过程中，压力下降0.05MPa后，补加氢气到压到0.5MPa。
保温3小时后，取样，用HPLC跟踪反应，当反应液中二溴代沙坦联苯HPLC纯度小于0.3%时，停止反应，保温4小时，过滤，浓缩反应液得粗品，用正己烷重结晶一次，得沙坦联苯17.5克，HPLC纯度在99.5%，摩尔收率90.7%。
实施例4：
取31.5克溴代沙坦联苯废渣，投入到250ml氢化反应釜中，加入150ml甲醇，在氮气保护下投入雷尼镍0.93克，用氮气置换5次后，通入氢气到2.0MPa，升温到30～40℃，开始保温，在此过程中，压力下降0.05MPa后，补加氢气到压到2.0MPa。
保温2小时后，取样，用HPLC跟踪反应，当反应液中二溴代沙坦联苯HPLC纯度小于0.3%时，停止反应，保温2.5小时，过滤，浓缩反应液得粗品，用正己烷重结晶一次，得沙坦联苯14.8克，HPLC纯度在99.3%，摩尔收率76.7%。
实施例5：
取31.5克溴代沙坦联苯废渣，投入到250ml氢化反应釜中，加入150ml甲醇，在氮气保护下投入雷尼镍0.93克，用氮气置换5次后，通入氢气到0.5MPa，升温到55℃，开始保温，在此过程中，压力下降0.05MPa后，补加氢气到压到0.5MPa。
保温3小时后，取样，用HPLC跟踪反应，当反应液中二溴代沙坦联苯HPLC纯度小于0.3%时，停止反应，保温3.5小时，过滤，浓缩反应液得粗品，用正己烷重结晶一次，得沙坦联苯15.6克，HPLC纯度在99.2%，摩尔收率80.8%。

Claims (1)

1.一种还原溴代沙坦联苯废渣的方法，其特征在于，取31.5克溴代沙坦联苯废渣，投入到250ml氢化反应釜中，加入150ml甲醇，在氮气保护下投入雷尼镍0.95克，用氮气置换5次后，通入氢气到0.5MPa，升温到43℃，开始保温，在此过程中，压力下降0.05MPa后，补加氢气到压到0.5MPa；
保温3小时后，取样，用HPLC跟踪反应，当反应液中二溴代沙坦联苯HPLC纯度小于0.3%时，停止反应，保温4小时，过滤，浓缩反应液得粗品，用正己烷重结晶一次，得沙坦联苯17.9克。
CN201210137663.9A 2012-05-07 2012-05-07 还原溴代沙坦联苯废渣的方法 Active CN102659626B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210137663.9A CN102659626B (zh) 2012-05-07 2012-05-07 还原溴代沙坦联苯废渣的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210137663.9A CN102659626B (zh) 2012-05-07 2012-05-07 还原溴代沙坦联苯废渣的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102659626A CN102659626A (zh) 2012-09-12
CN102659626B true CN102659626B (zh) 2014-06-18

Family

ID=46769239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210137663.9A Active CN102659626B (zh) 2012-05-07 2012-05-07 还原溴代沙坦联苯废渣的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102659626B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114478315B (zh) * 2022-02-25 2023-10-31 山东艾孚特科技有限公司 卤素修饰的Pd/C催化剂催化还原溴代沙坦联苯废渣的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810774A (zh) * 2005-01-25 2006-08-02 住友化学株式会社 制备芳烷基化合物的方法、芳烷基卤化物脱卤的方法以及回收芳烷基化合物的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810774A (zh) * 2005-01-25 2006-08-02 住友化学株式会社 制备芳烷基化合物的方法、芳烷基卤化物脱卤的方法以及回收芳烷基化合物的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. F. Barrero et al..Raney Nickel: An Effective Reagent for Reductive Dehalogenation of Organic Halides.《Synlett》.2001,(第4期),第485页右栏倒数第1段，第486-487页列表.
Raney Nickel: An Effective Reagent for Reductive Dehalogenation of Organic Halides;A. F. Barrero et al.;《Synlett》;20011231(第4期);第485页右栏倒数第1段，第486-487页列表 *
二溴青霉烷砜酸还原制备舒巴坦工艺方法的研究;王正平等;《广州大学学报(自然科学版)》;20071231;第6卷(第6期);第38页右栏第2段，图2，表3 *
王正平等.二溴青霉烷砜酸还原制备舒巴坦工艺方法的研究.《广州大学学报(自然科学版)》.2007,第6卷(第6期),第38页右栏第2段，图2，表3.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102659626A (zh) 2012-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104557801B (zh) 一种金属/固体酸催化剂上由糠醛制备γ-戊内酯的方法
CN102716744B (zh) 溶胶凝胶蒸氨法合成铜基催化剂的制备方法
CN103319313B (zh) 氧芴开环制备邻苯基苯酚的方法
IN2014MN01013A (zh)
CN107337592B (zh) 利用β-甲基戊二酸单甲酯合成麝香酮的方法
CN102166519B (zh) 负载型非晶态镍系催化剂的制备方法
CN102659626B (zh) 还原溴代沙坦联苯废渣的方法
CN104072565A (zh) 一种高收率的17α-羟基黄体酮的简捷制备方法
CN106588746B (zh) 格列齐特侧链的制备方法和格列齐特的制备方法
CN102320933B (zh) 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲苄基)苯酚的方法
CN104876836A (zh) 利用溴代沙坦联苯废渣制备溴代沙坦联苯的方法
CN103450010B (zh) 一种制备环己基甲酸的方法
CN104710402A (zh) 一种二环己基冠醚的合成方法
CN103524305B (zh) 一种1,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法
CN105732424A (zh) 还原溴代沙坦联苯废渣的方法
CN102796001A (zh) 无溶剂制备1，4-环己烷二甲酸二甲酯
CN103214384A (zh) 对氨基苯乙酸的制备方法
CN101492348A (zh) 一种生产1-金刚烷醇产品的方法
CN103420939B (zh) 一种氮杂环庚烷的合成方法
CN101624348B (zh) 一种对氟苯胺的制备方法
CN102627270A (zh) 一种以发泡镍为催化剂二氧化碳加氢制备碳纳米纤维的方法
CN105130808B (zh) 一种高纯度2，5-二甲基-3，4-二羟基苯甲酸甲酯的合成方法
CN102775313A (zh) 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法
CN108409651A (zh) 利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法
CN102336737A (zh) 一种Pichler钌催化还原烷基取代苯并冠醚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 255129 Zichuan District Economic Development Zone, Zibo, Shandong

Patentee after: SHANDONG JINCHENG PHARMACEUTICAL GROUP CO.,LTD.

Address before: 255129 Zichuan District Economic Development Zone, Zibo, Shandong

Patentee before: SHANDONG JINCHENG PHARMACEUTICAL CO.,LTD.

Address after: 255129 Zichuan District Economic Development Zone, Zibo, Shandong

Patentee after: SHANDONG JINCHENG PHARMACEUTICAL CO.,LTD.

Address before: 255129 Zichuan District Economic Development Zone, Zibo, Shandong

Patentee before: SHANDONG JINCHENG PHARMACEUTICAL & CHEMICAL Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder