CN102659217A - 一种弱酸性氧化电位杀菌水及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀菌消毒领域,特别涉及一种弱酸性氧化电位杀菌水及其制备方法。本发明的一种弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,包括以下步骤:(1)提供可以产生氢离子的A单元,所述A单元的pH值在0-5间;(2)提供含有有效氯的B单元;(3)将所述A单元与所述B单元混合,得到酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在3-7间,其氧化还原电位为850-1150mV,其有效氯含量为30-1000mg/L。与现有技术相比,本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法可降低对金属的腐蚀性,从而扩大应用范围,还可提高弱酸性氧化电位杀菌水的氧化还原电位,从而提高杀灭微生物的效能。
Description
技术领域
本发明涉及杀菌消毒领域,特别涉及一种弱酸性氧化电位杀菌水及其制备方法。
背景技术
消毒领域中引入氧化还原电位的概念是源于日本20世纪80年代研制生产的酸性氧化电位水生成机及由生成机产生的酸性氧化电位水。酸性氧化电位水(简称:EOW)是指具有高氧化还原电位(ORP)、低pH值特性和低浓度有效氯(ACC)的水。
酸性氧化电位水杀菌的机理如下:
首先,由于自然界中大多数种类的微生物生活在pH 4-9的环境中,而酸性氧化电位水的pH值可影响微生物生物膜上的电荷以及养料的吸收、酶的活性,并改变环境中养料的可给性或有害物质的毒性,从而达到杀灭微生物的目的。
其次,由于氢离子、钾离子、钠离子等在微生物生物膜内外的分布不同,使得膜内、外电位达到动态平衡时有一定的电位差,一般约为-700~+900mV。需氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为+200~+800mV,而厌氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为-700~+200mV。酸性氧化电位水中的氧化、还原物质和pH等因素,使其ORP高于1100mV,超出了微生物的生存范围。具有高ORP(即ORP>1100mV)的EOW接触微生物后迅速夺取电子,干扰生物膜平衡,改变生物膜内外电位差、膜内外的渗透压,导致生物膜通透性增强、细胞肿胀及细胞代谢酶的破坏,使胞内物质溢出、溶解,从而达到快速杀灭微生物的目的。
最后,有效氯能使细胞的通透性发生改变,或使生物膜发生机械性破裂,促使细胞内溶物向外渗出,致使细菌死亡。并且,次氯酸为中性小分子物质,易侵入细胞内与蛋白质发生氧化作用或破坏其磷酸脱氢酶,使糖代谢失调致使细菌死亡,从而达到杀灭微生物的目的。
EOW系统的杀菌能力是以ACC为主导,低pH值及高ORP为重要促进的三者协同作用的结果。该系统协同效果远高于单一的ACC、低pH值及高ORP作用的简单加和,其ACC越高、pH值越低、ORP越高,系统综合灭菌效果就越好。
但是,现有的酸性氧化电位水生成机生成的酸性氧化电位水的pH值一般在2-3间,对金属普遍具有一定的腐蚀性,从而导致该酸性氧化电位水生成机的应用存在一定的局限性。而当通过降低酸性氧化电位水的酸性来减少对金属的腐蚀性时,例如降低到pH值在3-7间时,又难以形成多种形态的有效氯以保证有效氯的浓度。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,以解决现有技术中的当通过降低酸性氧化电位水的酸性来减少对金属的腐蚀性时,例如降低到pH值在3-7间时,又难以形成多种形态的有效氯以保证有效氯的浓度的技术问题。
本发明的第二目的在于提供一种弱酸性氧化电位杀菌水,以解决现有技术中的当通过降低酸性氧化电位水的酸性来减少对金属的腐蚀性时,例如降低到pH值在3-7间时,又难以形成多种形态的有效氯以保证有效氯的浓度的技术问题。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,包括以下步骤:
(1)提供可以产生氢离子的A单元,所述A单元的pH值在0-5间;
(2)提供含有有效氯的B单元;
(3)将所述A单元与所述B单元混合,得到酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在3-7间,其氧化还原电位为850-1150mV,其有效氯含量为30-1000mg/L。
优选地,所述A单元的pH值在0-4.5间。
优选地,所述A单元的pH值在2-3间。
优选地,所述B单元的有效氯选自液氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸反应可以生成有效氯的含氯物质。
优选地,所述B单元为碱性。
优选地,所述B单元可含有中等强度碱、弱碱或强碱弱酸盐。
一种弱酸性氧化电位杀菌水,包括使用前独立分装的A单元和B单元,所述A单元为pH值在0-5间的溶液;所述B单元为含有有效氯的试剂。
优选地,所述B单元选自液氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸反应可以生成有效氯的含氯物质。
优选地,所述B单元可含有碱性物质,所述碱性物质为强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。
优选地,所述A单元与所述B单元混合后得到酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在3-7间,其氧化还原电位为850-1150mV,其有效氯含量为30-1000mg/L。
与现有技术相比,本发明有以下优点:
1、本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法可降低对金属的腐蚀性,从而扩大应用范围;
2、本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法可提高弱酸性氧化电位杀菌水的氧化还原电位,从而提高杀灭微生物的效能;
3、在使用前,本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的A单元和B单元单独存放,当要使用时,再将A单元和B单元混合,解决了酸性氧化电位杀菌水的储藏问题,使用非常方便;
4、在制备本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的过程中,增强了人为可调节性,可根据实际需求调节杀菌水的pH值、有效氯含量及氧化还原电位。
附图说明
图1为酸性氧化电位水的pH/ACC关系曲线图;
图2为本发明的不同pH值的A单元与所得的弱酸性氧化电位杀菌水的ORP的关系曲线图;
图3为本发明的不同pH值的A单元与所得的弱酸性氧化电位杀菌水的ORP的关系曲线图;
图4为本发明的不同pH值的A单元与所得的弱酸性氧化电位杀菌水的ORP的关系曲线图;
图5为本发明的弱酸性氧化电位杀菌水放置时间与ORP的关系曲线图。
具体实施方式
以下对本发明进行详细描述。
酸性氧化电位水的pH/ACC/ORP关系如表1所示。
表1
pH | 组成形态 | ORP:mV | |
11 | 强碱性次氯酸钠溶液 | H2O-ClO- | ≤458.0 |
7-9 | 弱碱性次氯酸钠溶液 | H2O-ClO--HClO | 700-800 |
5-7 | 微酸性氧化电位水 | H2O-HClO-ClO- | 800-1050 |
3-5 | 弱酸性氧化电位水 | H2O-HClO-Cl2 | 1000-1150 |
2-3 | 强酸性氧化电位水 | H2O-HClO-Cl2 | 1100-1300 |
请参阅图1,从表1中我们可以得知:在相同有效氯含量时,溶液酸性的增加,ORP在上升,而ACC的形态由H2O/HClO/ClO-转化至H2O/HClO/Cl2。可见,酸性条件下(pH=0-5)氯气含量的增加对ORP的影响超过了次氯酸含量的下降对ORP影响。从而可得知,酸性氧化电位水的高电位是至少由酸性次氯酸及酸性氯水(或者酸性氯水的衍生物)两部分物质产生。酸性氯水(或者酸性氯水的衍生物)可增强杀菌性能,但从图1中可知,pH值在5-7间有效氯的形态为HClO/ClO-,pH值在3-5间有效氯中的Cl2占很小比例,如何能够形成多种形式的有效氯,就能够提高弱酸性氧化电位杀菌水的氧化性,从而提高杀菌性能。
本发明提供的一种弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,包括以下步骤:
(1)提供可以产生氢离子的A单元,A单元的pH值在0-5间;
(2)提供含有有效氯的B单元;
(3)将A单元与B单元混合,得到酸性强氧化性溶液,酸性强氧化性溶液的pH值在3-7间,其氧化还原电位为850-1150mV,其有效氯含量为30-1000mg/L。
A单元的pH值优选为0-4.5间,又优选为0-4间,再优选为0-3间,还有选为1-3间,最优选为2-3间。
A单元可选自无机酸、有机酸或强酸弱碱盐。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸等。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸等。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐,如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜、氯化铵等。
B单元可选自液氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种。次氯酸盐可选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种。次氯酸盐的复盐可选自氯化磷酸三钠(Na3PO4·1/4NaOCl·12H2O)。亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙。有效氯前体物质是指与酸反应可以生成活化态有效氯的含氯物质,且其在B单元中的稳定性高于在A、B单元的混合液中,有效氯前体物质可选自二氧化氯、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T的一种或几种。
B单元中有效氯的含量应保证A、B单元混合液中的有效氯含量为30-1000mg/L,其中,混合液中的有效氯含量优选为30-500mg/L,再优选为30-200mg/L,更优选为30-150mg/L,最优选为30-100mg/L。
B单元的pH为碱性,其中,优选为pH不低于8,再优选为pH不低于9,还优选为pH不低于10,更优选为pH不低于11,又优选为pH不低于12,最优选为pH不低于13。
B单元所含碱性物质可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾等,也可选自碱土金属的氢氧化物,如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等,也可以选自过渡金属的氢氧化物,如氢氧化锌、氢氧化铁等,也可以选自含氮物质,如氨水、二乙醇胺、三乙胺等,也可选自强碱弱酸盐,如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。
在本发明中,将一组指标ORP/pH/ACC分解为两组指标:A组指标控制pH值,B组指标控制ACC,A组单元保证pH值,B组单元保证ACC,AB合并后产生稳定的pH/ORP/ACC。
在本发明中,通过控制A单元的酸性,使A、B单元的混合液形成多种形式有效氯,提高了氧化还原电位,从而提高杀菌性能。
如图1所示,其为酸性氧化电位水的pH/ACC的关系曲线图,在EOW的PH值由14过渡至0时,其体系主要物质由ClO-→HClO→Cl2,由前述可知酸性条件下(pH=0-5)氯气含量的增加可以产生高的氧化还原电位。所以,当使pH值在3-7间的酸性氧化电位杀菌水产生多种形式的有效氯时,也就能够提高弱酸性氧化电位杀菌水的氧化性。
通过控制A单元的酸性(pH=0-5,pH=0-4.5,pH=0-4,pH=1-3,pH=2-3)及相应调整B单元的碱性,制造使(A+B)溶液形成由低pH向高pH平衡的整体趋势,即由相对过酸性氧化电位水平衡至即定pH的酸性氧化电位水。即,为形成(A+B)混合溶液的pH值在3-7间,有若干种A\B酸碱组合,如图2、图3、图4所示,制备相同的弱酸性氧化电位杀菌水时,A单元酸性越强,混合液产生的氧化还原值越高,因此我们优先选择更酸的A单元与更碱性的B单元组合,所述A单元为pH=0-5的酸性溶液,其中优选为pH=0-4.5,再优选为pH=0-4,更优选为pH=1-3,最优选为pH=2-3;及所述B单元为碱性,其中,优选为pH不低于8,再优选为pH不低于9,还优选为pH不低于10,更优选为pH不低于11,又优选为pH不低于12,最优选为pH不低于13。
当B单元为中性时,A单元的酸性近似(A+B)的酸性,当B单元调整为不同碱性时,A单元的酸性相应的强于(A+B)的酸性,以中和B单元的碱性且保证(A+B)为酸性。B单元碱性的增加,A单元的酸性需要相应调整增强,那么溶液的酸性变化趋势为从A单元的pH值(酸性相对强)平衡至(A+B)的PH值(酸性相对弱)。而且A单元酸性越强,这种趋势越显著。
具有一定浓度差异的酸、碱两个体系混合后,由局部的过酸、强酸、弱酸、微酸、中性、碱性的综合体平衡至整体均一的过程,或者说由各局部的不同酸性的酸性氧化电位水平衡至均一酸性的酸性氧化电位水的过程,或者说该体系的局部发生了Cl2→HClO→ClO-或者Cl2→HClO或者HClO→ClO-的转变。当A单元酸性越强,其所述平衡特征越明显。所述平衡过程,造成在局部或者过程的平衡中产生过酸(pH<2)、强酸(pH=2-3)、弱酸(pH=3-5)环境,从而导致微量氯气产生。因为氯气在水中具有相当溶解性,又由于Cl2/HClO/ClO-的转化是缓慢的、不完全的,所以体系初期产生的氯气部分溶于酸水形成酸性氯水,部分氯气与次氯酸和次氯酸根形成平衡,从而在pH值3-7间的酸性状态形成具有一定稳定时效的Cl2/HClO/ClO-/H+/H2O/[O]的综合体,体系的最终状态为若干平衡的总平衡。若干平衡是指氯气在水中的溶解平衡、Cl2/HClO/ClO-的转化平衡、HClO释放[O]的平衡等。
微量氯气对于酸性氧化电位水的作用主要体现在两方面,一方面如前所述,增强了氧化性。另一方面,溶于水中的微量氯气,作为次氯酸的供体,随着次氯酸的降解,持续转化为次氯酸,补充其减少,延长了酸性氧化电位水的氧化时效。
参看附图3,以A单元滴加入B单元所得混合液近似代表次氯酸,之所以选择混合液的pH=6.5,是因为从附图1可知pH值在5-7间理论上不含氯气,其ORP的产生完全是因为次氯酸,也就是此时的ORP值可以理解为次氯酸的基础值,当不同酸性的A单元混合后产生的ORP与次氯酸基础值产生差别时,就说明一定有其它因素造成了这种改变,该因素即前面所述产生了多种形式的有效氯。
非强碱性碱性物质的氢氧根离子的生成需要一定的时间,如解离过程、水解过程、溶解过程,B单元才能显示碱特性;同时由于PKb常数,非强碱溶液为非完全电离,其平衡状态为BOH/B+/OH-体系,该部分氢氧根离子我们称之为游离氢氧根离子,是可以显示碱特性的,而BOH中的氢我们称之为未电离氢氧根离子,不显示碱特性。因此,B单元含有非强碱性组分时,因为非完全电离,其显示的碱性(游离氢氧根离子浓度)应小于该碱性物质的实际添加量;B单元含非强碱性固体物质时,因为非完全电离及溶解过程,与A单元混合后,其初期显示的碱性应小于该碱性物质的添加量;B单元含强碱弱酸盐的时候,与A单元混合后,形成弱酸不断生成强酸逐步消耗的共存体,该共存体存在弱酸不断生成与对应的弱酸强碱盐不断减少的变化的缓冲体系,该缓冲体系具有抗拒pH变化的能力或者倾向,有利于保持相对过酸性的环境。
本发明中,还提供一种弱酸性氧化电位杀菌水,包括使用前独立分装的A单元和B单元,A单元为pH值在0-5间的溶液;B单元为含有有效氯的试剂。
A单元可选自无机酸、有机酸酸或强酸弱碱盐。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸等。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸等。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐,如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜、氯化铵等。
B单元为在一定条件下能够释放有效氯的一种或者几种物质,B单元选自液氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种。次氯酸盐选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种,次氯酸盐的复盐可为氯化磷酸三钠(Na3PO4·1/4NaOCl·12H2O),亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙,该有效氯前体物质为与酸反应可以生成活化态有效氯的物质,有效氯前体物质选自二氧化氯、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T的一种或几种。B单元的有效氯为有效氯的稳定形态。有效氯稳定形态是指在B单元中具有更好稳定性,与酸反应可以生成活化态有效氯的含氯物质。B单元中有效氯含量应保证A、B单元混合液中的有效氯含量为30-1000mg/L。
B单元的pH为碱性,其中,优选为pH不低于8,再优选为pH不低于9,还优选为pH不低于10,又优选为pH不低于11,更优选为pH不低于12,最优选为pH不低于13。
B单元所含碱性物质可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾等,也可选自碱土金属的氢氧化物,如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等,也可以选自过渡金属的氢氧化物,如氢氧化锌、氢氧化铁等,也可以选自含氮物质,如氨水、二乙醇胺、三乙胺等,也可选自强碱弱酸盐,如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。
A单元为pH值0-5间的酸性溶液,与B单元混合后,保证混合液为pH值在pH3-7间的酸性。可调整A、B单元的质量或体积及酸碱范围与内在组分,制备不同有效氯含量的弱酸性氧化电位杀菌水。A单元与B单元混合后,混合液生成强氧化性物质,产生高氧化还原电位(ORP≥850mV)。B单元为有效氯试剂,与A单元混合后,混合液的有效氯含量≥30mg/L。本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的有效氯含量范围可以通过加入B单元的量进行调节,普通用户使用可以为30-100mg/L。
本发明的弱酸性氧化电位杀菌水类似电解法生成的EOW,具有高氧化还原电位(≥850mV)、低pH(pH3-7间)、低浓度多种形式有效氯(≥30mg/l),具有强大的杀灭微生物作用。
在使用前,本发明的弱酸性氧化电位杀菌水的A单元和B单元单独存放,当要使用时,再将A单元和B单元混合,解决了酸性氧化电位杀菌水的储藏问题,使用非常方便。并且,在制备本发明的微酸性氧化电位杀菌水的过程中,增强了人为可调节性,可根据实际需求调节杀菌水的pH值、有效氯含量及氧化还原电位。
以下以具体实施例详细说明本发明。
实施例1:配置10L有效氯含量为100mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:盐酸水溶液(pH3-5),量取9.99L,灌装,封口,得A单元:9.99L酸性水。
原料B:次氯酸钠溶液(有效氯100mg/ml,pH=12-13),量取10ml,灌装,封口,得B单元:10ml溶液(有效氯1g)。
使用前,A单元与B单元混合,制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为100mg/L)。
在本实施例中,制得的弱酸性氧化电位杀菌水降解后转变为氯离子和钠离子,更近似机器电解产生的酸性氧化电位水的残留物质。
实施例2:配置10L有效氯含量为100mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:盐酸水溶液(pH=3),量取10L,灌装,封口,得A单元:10L酸性水。
原料B:次氯酸钠溶液(有效氯100mg/ml,pH=14),量取10ml,灌装,封口,得B单元:10ml溶液(有效氯1g)。
使用前,A单元与B单元混合,制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为100mg/L)。
在本实施例中,制得的弱酸性氧化电位杀菌水降解后转变为氯离子和钠离子,更近似机器电解产生的酸性氧化电位水的残留物质。
实施例3:配置10L有效氯含量为1000mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:硫酸水溶液(pH=2),量取10L,灌装,封口,得A单元:10L酸性水。
原料B:次氯酸钠溶液(pH=12),量取9.995L,灌装,封口,得B单元:9.995L溶液(有效氯20g)。
使用前,A单元与B单元混合,制得20L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为1000mg/L)。
实施例4:配置10L有效氯含量为500mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:硫酸水溶液(pH=1),量取10L,灌装,封口,得A单元:10L酸性水。
原料B:次氯酸钙溶液(pH=13),量取9.999L,灌装,封口,得B单元:9.999L溶液(有效氯10g)。
使用前,A单元与B单元混合,制得20L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为500mg/L)。
实施例5:配置1000L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为30mg/L)
原料A:盐酸水溶液(pH3.5-5.0),量取1000L,灌装,封口,得A单元:1000L酸性水。
原料B:市售二氯异氰尿酸钠(有效氯0.9g/g),称取33.3g,添加4g氢氧化钠,混合分装,得B单元:37.3g粉末(有效氯约30g)。
使用前,A单元与B单元混合溶解,制得1000L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为30mg/L)。
实施例6:配置1000L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为30mg/L)
原料A:乙酸水溶液(pH3-5),量取1000L,灌装,封口,得A单元:1000L酸性水。
原料B:市售三氯异氰尿酸(有效氯0.9g/g),称取33.3g,调整碱性,分装,得B单元:33.3g粉末(有效氯约30g)。
使用前,A单元与B单元混合溶解,制得1000L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为30mg/L)。
实施例7:配置10L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为150mg/L)
原料A:pH2.5-3.5乙酸溶液(0.01M),量取9.99L,灌装,封口,得A单元:10L酸性水。
原料B:次氯酸钠溶液(有效氯150mg/ml/pH=13.3),量取10ml,灌装封口,得B单元:10ml溶液(有效氯1.5g)。
使用时,A单元与B单元混合,制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP1000-1100mV,有效氯含量为150mg/L)。此时溶液体系为乙酸-乙酸盐缓冲溶液。
实施例8:配置10L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为50mg/L)
原料A:柠檬酸溶液(0.02M),量取9.9L,灌装,封口,得A单元:9.99L酸性水。
原料B:次氯酸钠溶液(有效氯150mg/ml/pH=14),量取100ml,灌装封口,得B单元:100ml溶液(有效氯0.5g)。
使用时,A单元与B单元混合溶解,制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为150mg/L)。此时溶液体系为柠檬酸酸-柠檬酸盐缓冲溶液。
实施例9:配置1L有效氯含量为200mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:氯化铝溶液(0.5M),量取0.95L,灌装,封口,得A单元。
原料B:次氯酸钙溶液(pH=12),量取50ml(有效氯200mg),灌装,封口,得B单元:50ml溶液(有效氯200mg)。
使用时,A单元与B单元混合,制得1L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为200mg/L)。
实施例10:配置10L有效氯含量为100mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:盐酸溶液(pH=2.5),量取10L,灌装,封口,得A单元。
原料B:二氯异氰尿酸钠,称取2g(有效氯1g),添加0.015mol氢氧化镁固体,包装,封口,得B单元。
使用时,A单元与B单元混合,制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为100mg/L)。
实施例11:配置10L有效氯含量为150mg/L的弱酸性氧化电位杀菌水
原料A:盐酸溶液(pH=2),量取10L,灌装,封口,得A单元。
原料B:次氯酸钠溶液pH=12,称取10ml(有效氯1.5g),添加0.2mol乙酸钠,包装,封口,得B单元。
使用时,A单元与B单元混合,制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,ORP850-1150mV,有效氯含量为150mg/L)。
此时溶液为乙酸-乙酸钠缓冲体系。
消毒效果试验:
以金黄色葡萄球菌ATCC 6538作为细菌繁殖体中化脓性球菌的代表;大肠杆菌8099作为细菌繁殖体中肠道菌的代表;铜绿假单胞菌ATCC 15442作为医院感染中最常分离的细菌繁殖体的代表;白色葡萄球菌8032作为空气中细菌的代表;龟分枝杆菌脓肿亚种ATCC 93326作为人结核分枝杆菌的代表;枯草杆菌黑色变种芽孢ATCC 9372作为细菌芽孢的代表;白色念珠菌ATCC 10231和黑曲霉菌ATCC 16404作为致病性真菌的代表;脊髓灰质炎病毒-I型疫苗株(Poliovirus-I)作为病毒的代表;以耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌(MRSA)和耐万古霉素肠球菌(VRE)作为耐药菌的代表。
悬液定量杀菌试验1,试验参数如表2(有效氯含量为30mg/L、pH值为6.5、ORP为860mV的微酸性氧化电位杀菌水杀灭对数及时间):
表2
注:以上实验在清洁条件下(加0.3%有机干扰物)进行
悬液定量杀菌试验2,试验参数如表3(有效氯含量为100mg/L、pH值6.50、ORP为960mV的微酸性氧化电位水杀灭对数及时间):
表3
注:以上实验在清洁条件下(加0.3%有机干扰物)进行
对比实施例
不同pH的A单元配置pH=6.5的微酸性氧化电位水(有效氯50mg/L)
A单元:盐酸溶液,(A1:pH=2.50,A2:pH=4.50,A3:pH=5.0,A4:pH=5.5)
B单元:次氯酸钠溶液
测试1,芽孢杀灭对数20分钟,清洁条件下
测试2,(A+B)溶液稀释10倍后,有效氯5mg/L的ORP
EOWO,对照品,电解法强酸性氧化电位水(有效氯50mg/L)
EOWS,对照品,pH=6.5的次氯酸水(有效氯50mg/L)
所述次氯酸水的制法为A4单元(pH=5.5)缓慢滴加入B4单元
A单元PH | 测试1 | 测试2 | |
A1+B1 | 2.5 | >5.00 | 850-1000 |
A2+B2 | 4.5 | >5.00 | 850-1000 |
A3+B3 | 5.0 | >5.00 | 850-1000 |
A4+B4 | 5.5 | >3.00 | 700-800 |
EOWO | >5.00 | 900-1000 | |
EOWS | 5.5 | >3.00 | 700-800 |
稳定性试验
实施例1、2、3、4中的产品按照卫生部颁布的《消毒技术规范(2008年版)》中规定的三种有效期检测方法,结果显示有效期超过2年。
以上公开的仅为本申请的几个具体实施例,但本申请并非局限于此,任何本领域的技术人员能思之的变化,都应落在本申请的保护范围内。
Claims (10)
1.一种弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)提供可以产生氢离子的A单元,所述A单元的pH值在0-5间;
(2)提供含有有效氯的B单元;
(3)将所述A单元与所述B单元混合,得到酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在3-7间,其氧化还原电位为850-1150mV,其有效氯含量为30-1000mg/L。
2.如权利要求1所述的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,其特征在于,所述A单元的pH值在0-4.5间。
3.如权利要求2所述的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,其特征在于,所述A单元的pH值在2-3间。
4.如权利要求1所述的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,其特征在于,所述B单元的有效氯选自液氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸反应可以生成有效氯的含氯物质。
5.如权利要求1所述的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,其特征在于,所述B单元为碱性。
6.如权利要求5所述的弱酸性氧化电位杀菌水的制备方法,其特征在于,所述B单元可含有中等强度碱、弱碱或强碱弱酸盐。
7.一种弱酸性氧化电位杀菌水,其特征在于,包括使用前独立分装的A单元和B单元,所述A单元为pH值在0-5间的溶液;所述B单元为含有有效氯的试剂。
8.如权利要求7所述的弱酸性氧化电位杀菌水,其特征在于,所述B单元选自液氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸反应可以生成有效氯的含氯物质。
9.如权利要求7所述的弱酸性氧化电位杀菌水,其特征在于,所述B单元可含有碱性物质,所述碱性物质为强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。
10.如权利要求7-9中任意一项所述的弱酸性氧化电位杀菌水,其特征在于,所述A单元与所述B单元混合后得到酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在3-7间,其氧化还原电位为850-1150mV,其有效氯含量为30-1000mg/L。
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