CN102630699A - 一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配杀虫制剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配杀虫剂，它由下列重量百分比的组分组成：式(A)所示的致死性菊酯化合物1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，乳化剂3～20％，助溶剂5～25％，防冻剂1～10％，消泡剂0.1～0.5％，其余为水补足100％。该右旋反式氯丙炔菊酯复配制剂生产工艺简单，使用安全，减少了对有机溶剂的用量，减小了对环境的污染，既可以提高其对蚊、蝇、蜚蠊等卫生害虫的击倒率，又有较好的致死率，在防治卫生害虫方面具有显著的增效作用，可减少药剂施用量，节省成本，延缓卫生害虫抗药性的产生。

Description

一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配杀虫制剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀虫剂，具体涉及一种复配的农药杀虫剂，尤其是一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配杀虫剂。

背景技术

长期以来，在外环境中防治卫生害虫所使用的药剂大多为菊酯类单剂，菊酯类药剂单剂的长期使用使得卫生害虫如蚊、蝇、蜚蠊等对菊酯类药剂的抗药性大大提高，近年来出现了防效普遍降低的现象。因此需要一种环保高效的农药复配品种来延缓卫生害虫抗药性的产生，通过两种农药药剂的复配，这样不仅能提高对卫生害虫的防治效果，而且经济方便，延缓卫生害虫抗药性的产生。

发明内容

为了解决卫生害虫对单一菊酯杀虫剂的抗性，提高防治效果，本发明提供了一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配制剂。

本发明是通过以下方式实现的：

提供一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配杀虫制剂，它由下列重量百分比的组分组成：式(A)所示的致死性菊酯化合物1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，乳化剂3～20％，助溶剂5～25％，防冻剂1～10％，消泡剂0.1～0.5％，其余为水补足100％。

式(A)中R1、R2为甲基、氯或溴；Z为H或氰基。

本发明优选的复配杀虫剂中，式(A)所示的化合物R1和R2为相同的取代基；进一步优选以下化合物：氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、苯醚菊酯、溴氰菊酯、右旋苯醚菊酯或苯醚氰菊酯。

所述的助溶剂选自胡椒基丁醚、乙醇、无味煤油、三甲苯、四甲苯或五甲苯中的一种或几种；优选三甲苯、四甲苯、五甲苯或胡椒基丁醚。

所述乳化剂选自烷基苯磺酸钙(如南京太化有限公司的农乳500#)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯(如南京太化有限公司的600#磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚(如邢台蓝星助剂厂的农乳400#)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚(如宁乳36#)、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚(如邯郸市新迪亚化工有限责任公司的农乳1600#)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚(如海安石化的NP系列)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如天津宏美的EL系列)、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(如南京太化的农乳33#)、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(如南京太化的农乳34#)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如邢台蓝星助剂厂的AEO系列)中的一种或多种；优选烷基苯磺酸钙、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、OP系列磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、司盘系列或脂肪醇聚氧乙烯醚。

所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、丙三醇或尿素中的一种或几种；优选乙二醇或丙二醇。

所述消泡剂为硅酮类化合物、硅油、C8-10脂肪醇类化合物或C10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种；优选硅酮类化合物、硅油。

本发明的优选的复配杀虫制剂，由下列重量百分比的组分组成：

氯氰菊酯1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，蓖麻油聚氧乙烯醚3～10％，烷基苯磺酸钙1～5％，三甲苯5～20％，乙二醇1～10％，硅酮类化合物0.1～0.5％，其余为水补足100％；

或

高效氯氰菊酯1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，壬基酚聚氧乙烯醚3～10％，苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚2～10％，烷基苯磺酸钙1～5％，五甲苯5～15％，丙二醇1～10％，硅酮类化合物0.1～0.5％，其余为水补足100％。

本发明的制备方法为：按照所述的比例，将式(A)所示的菊酯与右旋反式氯丙炔菊酯溶解在助溶剂中，然后投入乳化剂，充分搅拌均匀，再倒入高速剪切釜中进行高速剪切，在剪切过程中加入分散介质水、防冻剂及消泡剂，最后得到外观为乳白色液体的含有右旋反式氯丙炔菊酯复配制剂。

本发明还提供所述复配杀虫剂在防治卫生害虫中的应用。

所述的卫生害虫包括蚊、蝇、蜚蠊等。

本发明杀虫制剂中，结构如式(A)所示的化合物包括了苯醚菊酯、右旋苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、右旋苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯或溴氰菊酯等致死性菊酯化合物，它们是一类对昆虫有很高的胃毒和触杀作用的拟除虫菊酯杀虫剂，具有杀卵活性，杀虫谱广，对蚊、蝇、蜚蠊、跳蚤、臭虫和蚂蚁等卫生害虫及部分农林害虫有极高的杀灭效果。

右旋反式氯丙炔菊酯，又名右旋反式氯丙炔菊酯，针对卫生害虫蚊、蝇、蜚蠊，该药剂具有卓越的击倒活性，但其对蚊、蝇的致死活性较差。

本发明通过将上述致死性菊酯化合物与右旋反式氯丙炔菊酯复配，在使用过程中，不但对蚊、蝇、蜚蠊等卫生害虫有较好的击倒效果，而且致死活性也很高。

本发明生产工艺简单，使用安全，减少了对有机溶剂的用量，减小了对环境的污染，降低了对人畜的毒性，有很强的增效防治作用，既有击倒作用又兼致死作用，在非常低的剂量下具有很好的效果，延缓了卫生害虫蚊、蝇、蜚蠊抗药性的产生。

具体实施方式

下面结合实例对本发明内容作进一步说明。以下实例中的百分比除有特殊说明外均指重量百分比。

制剂实例1

将5％氯氰菊酯、0.2％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂及2％胡椒基丁醚中，然后投入2％的斯盘-60#、6％的农乳602#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到5.2％氯氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例2

将6％氯氰菊酯、0.6％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在15％五甲苯溶剂中，然后投入2％的农乳500#、4％的农乳1600#，6％宁乳36#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入2％的尿素、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到6.6％氯氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例3

将1％高效氯氰菊酯、2％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在8％五甲苯溶剂中，然后投入2％的斯盘-60#、6％的农乳34#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入3％的乙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到3％高效氯氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例4

将10％高效氯氰菊酯、0.2％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在15％三甲苯溶剂中，然后投入4％的OP-10、4％的农乳34#，2％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到10.2％高效氯氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例5

将10％苯醚菊酯、0.1％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂及5％四甲苯溶剂中，然后投入2％的斯盘-60#、6％的EL-40、1％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到10.1％苯醚菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例6

将5％苯醚菊酯、0.5％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％四甲苯溶剂中，然后投入3％的斯盘-60#、4％的EL-40、1％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到5.5％苯醚菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例7

将4％溴氰菊酯、0.5％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂中，然后投入2％的OP-4、6％的EL30、1％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到4.5％溴氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例8

将8％溴氰菊酯、0.2％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在12％三甲苯溶剂中，然后投入3％的农乳602、3％的吐温-80、0.5％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到8.2％溴氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例9

将5％右旋苯醚菊酯、0.1％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂中，然后投入2％的斯盘-60#、6％的AEO-7、1％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到5.1％右旋苯醚菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例10

将3％右旋苯醚菊酯、0.5％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂中，然后投入3％的斯盘-60#、4％的AEO-4、1％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到3.5％右旋苯醚菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例11

将8％苯醚氰菊酯、0.5％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂及5％胡椒基丁醚溶剂中，然后投入2％的农乳34#、6％的EL-30、0.5％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到8.5％苯醚氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。

制剂实例12

将4％苯醚氰菊酯、1％右旋反式氯丙炔菊酯，溶解在10％四甲苯溶剂中，然后投入3％的斯盘-60#、4％的EL-40、1.5％农乳500#，搅拌至充分混合，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到5％苯醚氰菊酯·右旋反式氯丙炔菊酯水乳剂。应用实施例：防治蚊、蝇室内药效试验

试验靶标：淡色库蚊，羽化后第3天～第5天未吸血的雌性成虫；

家蝇，羽化后第3天～第4天的成虫，雌、雄各半；

试验方法：参照GBT 13917.10-2009，挂笼试验；

试验处理：制剂实例1-12均稀释500倍；

对照样1：5％氯氰菊酯乳油稀释500倍；

对照样2：5％高效氯氰菊酯乳油稀释500倍；

对照样3：5％苯醚菊酯乳油稀释500倍；

对照样4：5％溴氰菊酯乳油稀释500倍；

对照样5：5％右旋苯醚菊酯乳油稀释500倍；

对照样6：5％苯醚氰菊酯乳油稀释500倍；

对照样7：5％右旋反式氯丙炔菊酯乳油稀释500倍；

试验结果：

室内药效结果表明，对照样1～6的单剂乳油针对蚊、蝇的药效在击倒效果上明显差于本发明的各制剂实例；对照样7的5％右旋反式氯丙炔菊酯乳油，针对蚊、蝇的击倒效果很好，但它的致死率过低；本发明的制剂实例1-12中，不但其击倒效果较好，而且还有较高的致死率(见表1)。

表1制剂实例1-12针对蚊、蝇的药效试验

另外，通过检测和计算还可知，本发明的杀虫剂经过复配后对卫生害虫的防除具有良好的增效作用，具体结果见表2：

表2制剂实例共毒系数(针对淡色库蚊)

如表2所示，制剂实例针对靶标淡色库蚊的共毒系数均大于100，有显著增效作用。

综上所述，本发明所述含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配制剂，其生产工艺简单，使用安全，减少了对有机溶剂的用量，减小了对环境的污染，既可以提高其对蚊、蝇、蜚蠊等卫生害虫的击倒率，又有较好的致死率，在防治卫生害虫方面具有显著的增效作用，可减少药剂施用量，节省成本，延缓卫生害虫抗药性的产生。

Claims (10)

1.一种含有右旋反式氯丙炔菊酯的复配杀虫制剂，其特征在于，它由下列重量百分比的组分组成：式(A)所示的致死性菊酯化合物1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，乳化剂3～20％，助溶剂5～25％，防冻剂1～10％，消泡剂0.1～0.5％，其余为水补足100％；

式(A)中R1、R2为甲基、氯或溴；Z为H或氰基。

2.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：式(A)所示的化合物选自氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、苯醚菊酯、溴氰菊酯、右旋苯醚菊酯或苯醚氰菊酯。

3.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：所述的助溶剂选自胡椒基丁醚、乙醇、无味煤油、三甲苯、四甲苯或五甲苯中的一种或几种。

4.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：所述乳化剂选自烷基苯磺酸钙、OP系列磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、司盘系列、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

5.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、丙三醇或尿素中的一种或几种。

6.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：所述消泡剂为硅酮类化合物、硅油、C8-10脂肪醇类化合物或C10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种。

7.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：它由下列重量百分比的组分组成：氯氰菊酯1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，蓖麻油聚氧乙烯醚3～10％，烷基苯磺酸钙1～5％，三甲苯5～20％，乙二醇1～10％，硅酮类化合物0.1～0.5％，其余为水补足100％。

8.权利要求1所述的复配杀虫制剂，其特征在于：它由下列重量百分比的组分组成：高效氯氰菊酯1～10％，右旋反式氯丙炔菊酯0.1～2％，壬基酚聚氧乙烯醚3～10％，苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚2～10％，烷基苯磺酸钙1～5％，五甲苯5～15％，丙二醇1～10％，硅酮类化合物0.1～0.5％，其余为水补足100％。

9.权利要求1所述的复配杀虫剂在防治卫生害虫中的应用。

10.权利要求9所述的应用，其特征在于：所述的卫生害虫包括蚊、蝇或蜚蠊。