CN102617357A - 一种二聚胺制备的方法 - Google Patents

一种二聚胺制备的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102617357A
CN102617357A CN2012100647027A CN201210064702A CN102617357A CN 102617357 A CN102617357 A CN 102617357A CN 2012100647027 A CN2012100647027 A CN 2012100647027A CN 201210064702 A CN201210064702 A CN 201210064702A CN 102617357 A CN102617357 A CN 102617357A
Authority
CN
China
Prior art keywords
controlled
hydrogenation
polyamine
temperature
thin film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012100647027A
Other languages
English (en)
Inventor
钟民强
徐建彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Yonglin Chemical Oil Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Yonglin Chemical Oil Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Yonglin Chemical Oil Co Ltd filed Critical Jiangsu Yonglin Chemical Oil Co Ltd
Priority to CN2012100647027A priority Critical patent/CN102617357A/zh
Publication of CN102617357A publication Critical patent/CN102617357A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种二聚胺制备的方法，其是以二聚酸为原料，在氨气和高温条件下腈化，在催化剂及中压条件下氢化，经过滤分离得到二聚胺粗品，通过刮板薄膜蒸发脱低沸物，经短程分子蒸馏获得高纯二聚胺的方法。本发明的方法其氨化和氢化的反应时间短，催化剂用量少，操作平稳，产品得率高，质量稳定，色泽浅，操作费用低的特点。是二聚胺或高纯二聚胺制备的有效途径。

Description

一种二聚胺制备的方法
技术领域
本发明涉及一种二聚胺制备的方法。属油脂化学工业领域。
背景技术
二聚胺是含36个碳原子的脂肪族二元胺。它含有长链烷基和单环状结构，双环状结构，链状结构，是高分子化学中一种重要中间体。它是由二聚酸经氨气和高温条件下腈化，在催化剂及中压条件下氢化，经过滤分离得到二聚胺粗品，通过刮板薄膜蒸发脱低沸物，经短程分子蒸馏得到的，二聚胺是要的二聚酸含氮衍生物，它具有低粘度和脂肪胺的属性，由于它的特殊分子结构，应用它生产的高分子材料大多具有良好的柔韧性、耐冲击性、防水性、耐化学性、生物相溶性、可降解性等许多优异性能。在这类材料中以高端聚酰胺固化剂、热熔胶、彩钢涂料、电子材料、聚脲等领域应用广泛。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作容易，成本低，产品得率高，质量稳定的二聚胺制备的方法。
本发明采用的技术方案包括以下步骤：
(1)以二聚酸原料，
(2)氨气和高温条件下腈化，
(3)催化剂及中压条件下氢化，
(4)经过滤分离得到二聚胺粗品，
(5)刮板薄膜蒸发脱低沸物，
(6)短程分子蒸馏获得高纯二聚胺。
步骤(1)中所述的以二聚酸可以为妥儿油二聚酸，棉油二聚酸，豆油二聚酸，玉米胚芽油二聚酸，葵花籽油二聚酸，菜籽油二聚酸，米糠油二聚酸等等植物油脂它们的单纯或混合二聚酸和高纯二聚酸。
步骤(2)的反应条件可以为：(a)腈化反应温度控制在280～350℃，优选控制在300～330℃，尤其是305～315℃；(b)腈化反应压力控制在0.1～0.5MPa，优选控制在0.15～0.4MPa，尤其是0.2～0.3MPa；(c)腈化反应时间，控制在3～9小时，优选控制在4～7小时，尤其是5～6小时。
较佳地，步骤(3)中，(a)催化剂为复合雷尼镍粉末催化剂用量控制在0.3～3％，优选控制在0.5～1.5％，尤其是0.8～1.2％；(b)氢化用氢气纯度大于99.9％；(c)氢化反应温度控制在120～170℃，优选控制在125～150℃，尤其是130～135℃；(d)氢化反应压力一般控制在1.5～5.0MPa，优选控制在2.0～4.0MPa，尤其是2.5～3.5MPa。(e)氢化反应时间控制在2～6小时，优选控制在3～5小时，尤其是3.5～4.5小时。
较佳地，步骤(4)过滤分离，采用过滤与精密过滤两道过滤，除尽溶液中的废催化剂。
较佳地，步骤(5)刮板薄膜蒸发脱低沸物，(a)刮板薄膜蒸发夹套温度控制在160～200℃，优选控制在170～190℃，尤其是180～185℃；(b)刮板薄膜蒸发真空度控制在500～2000Pa，优选控制在800～1500Pa，尤其是1000～1200Pa。
较佳地，步骤(6)短程分子蒸馏，(a)夹套导热油温度控制在260～290℃，优选控制在270～285℃，尤其是280～282℃；(b)分子蒸馏真空度控制在0.1～5.0Pa，优选控制在0.5～2.0Pa，尤其是0.8～1.0Pa；(c)内置冷凝器循环水温度控制在50～70℃，优选控制在55～65℃，尤其是58～62℃；(d)冷井冷冻水温度控制在零下5～20℃，优选控制在零下10～18℃，尤其是零下15～16℃。
本发明原料易得，实施容易。获得的二聚胺含量高，色泽浅，用途广。
具体实施方式
实例一：
腈化反应是将1000g二聚酸放入2L腈化反应釜中，抽真空、氮气置换、搅拌下徐徐升温，温度达到150℃时通入氨气，维持糸统压力0.3MPa，达到300℃开始计时，并保持糸统温度315℃左右，反应5小时取样分析，当酸价小于0.2为反应终点，然后降温出料。
氢化反应将1000g二聚腈放入2L氢化高压釜中，再加人10g复合雷尼镍催化剂和40g碳酸钾助催化剂，分别抽真空、氮气置换、氢气置换。再充入氨气和纯度大于99.9％的氢气，调节釜内混合气体压力，控制反应混合物于130℃，维持反应压力3.5MPa下搅拌约4.0h，过程中不断补充新鲜氢气，直至氢气吸收完全，取样分析胺价，当胺价大于195时说明加氢基本结束，停止搅拌，冷却降温到110℃。用氮气压滤出物料，催化剂留在过滤器中，滤液经精密过滤，再将得到的反应混合二聚胺在180℃，1100Pa刮板薄膜蒸发脱除低沸物，然后在短程分子蒸馏器中，控制真空度1Pa，280℃导热油温度，蒸馏得接近无色透明液体即为高纯二聚胺产品。分析产品胺价为198，二聚胺含量(HPLC)96.6％，色泽(Pt-Co)150。(胺价测定方法：ASTM D2074-2007；二聚酸含量测定方法：HPLC为高效液相色谱分析；色泽测定方法：Pt-Co为铂钴比色。下同)
实例二：
腈化反应是将1000g二聚酸放入2L腈化反应釜中，抽真空、氮气置换、搅拌下徐徐升温，温度达到150℃时通入氨气，维持糸统压力0.25MPa，达到300℃开始计时，并保持糸统温度330℃左右，反应4.5小时取样分析，当酸价小于0.2为反应终点，然后降温出料。
氢化反应将1000g二聚腈放入2L氢化高压釜中，再加人8g复合雷尼镍催化剂和35g碳酸钾助催化剂，分别抽真空、氮气置换、氢气置换。再充入氨气和纯度大于99.9％的氢气，调节釜内混合气体压力，控制反应混合物于135℃，维持反应压力4.0MPa下搅拌约4.5h，过程中不断补充新鲜氢气，直至氢气吸收完全，取样分析胺价，当胺价大于195时说明加氢基本结束，停止搅拌，冷却降温到110℃。用氮气压滤出物料，催化剂留在过滤器中，滤液经精密过滤，再将得到的反应混合二聚胺在180℃，1100Pa刮板薄膜蒸发脱除低沸物，然后在短程分子蒸馏器中，控制真空度0.8Pa，280℃导热油温度，蒸馏得接近无色透明液体即为高纯二聚胺产品。分析产品胺价为196，二聚胺含量(HPLC)95.3％，色泽(Pt-Co)170。
实例三：
腈化反应是将1000g高纯二聚酸放入2L腈化反应釜中，抽真空、氮气置换、搅拌下徐徐升温，温度达到160℃时通入氨气，维持糸统压力0.25MPa，达到310℃开始计时，并保持糸统温度315℃左右，反应5.0小时取样分析，当酸价小于0.2为反应终点，然后降温出料。
氢化反应将1000g二聚腈放入2L氢化高压釜中，再加人9g复合雷尼镍催化剂和35g碳酸钾助催化剂，分别抽真空、氮气置换、氢气置换。再充入氨气和纯度大于99.9％的氢气，调节釜内混合气体压力，控制反应混合物于135℃，维持反应压力4.5MPa下搅拌约4.0h，过程中不断补充新鲜氢气，直至氢气吸收完全，取样分析胺价，当胺价大于195时说明加氢基本结束，停止搅拌，冷却降温到110℃。用氮气压滤出物料，催化剂留在过滤器中，滤液经精密过滤，再将得到的反应混合二聚胺在180℃，1100Pa刮板薄膜蒸发脱除低沸物，然后在短程分子蒸馏器中，控制真空度0.8Pa，280℃导热油温度，蒸馏得接近无色透明液体即为高纯二聚胺产品。用ASTM D2074-2007分析产品胺价为199，二聚胺含量(HPLC)98.6％，色泽(Pt-Co)80。

Claims (9)

1.一种二聚胺制备的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)以二聚酸为原料，
(2)氨气和高温条件下腈化，
(3)催化剂及中压条件下氢化，
(4)经过滤分离得到二聚胺粗品，
(5)通过刮板薄膜蒸发脱低沸物，
(6)短程分子蒸馏获得高纯二聚胺。
2.根据权利要求1所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(1)中所述的二聚酸是指妥儿油二聚酸、棉油二聚酸、豆油二聚酸、玉米胚芽油二聚酸、葵花籽油二聚酸、菜籽油二聚酸和米糠油二聚酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(2)氨气和高温条件下腈化的反应条件为：(a)腈化反应温度控制在280～350℃；(b)腈化反应压力控制在0.1～0.5MPa；(c)腈化反应时间，控制在3～9小时，
步骤(3)催化剂及中压条件下氢化的反应条件为：(a)催化剂为复合雷尼镍粉末催化剂用量控制在0.3～3％；(b)氢化用氢气纯度大于99.9％；(c)氢化反应温度控制在120～170℃；(d)氢化反应压力控制在1.5～5.0MPa；(e)氢化反应时间控制在2～6小时。
4.根据权利要求1所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(2)氨气和高温条件下腈化的反应条件为：(a)腈化反应温度控制在300～330℃；(b)腈化反应压力控制在0.15～0.4MPa；(c)腈化反应时间，控制在4～7小时，
步骤(3)催化剂及中压条件下氢化的反应条件为：(a)催化剂为复合雷尼镍粉末催化剂用量控制在0.5～1.5％；(b)氢化用氢气纯度大于99.9％；(c)氢化反应温度控制在125～150℃；(d)氢化反应压力控制在2.0～4.0MPa；(e)氢化反应时间控制在3～5小时。
5.根据权利要求1所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(2)氨气和高温条件下腈化的反应条件为：(a)腈化反应温度控制在305～315℃；(b)腈化反应压力控制在0.2～0.3MPa；(c)腈化反应时间控制在5～6小时，
步骤(3)催化剂及中压条件下氢化的反应条件为：(a)催化剂为复合雷尼镍粉末催化剂用量控制在0.8～1.2％；(b)氢化用氢气纯度大于99.9％；(c)氢化反应温度控制在130～135℃；(d)氢化反应压力控制在2.5～3.5MPa；(e)氢化反应时间控制在3.5～4.5小时。
6.根据权利要求1所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(4)过滤分离，采用过滤与精密过滤两道过滤，除尽溶液中的废催化剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(5)刮板薄膜蒸发脱低沸物的条件为：(a)刮板薄膜蒸发夹套温度控制在160～200℃；(b)刮板薄膜蒸发真空度控制在500～2000Pa；
步骤(6)短程分子蒸馏的条件为：(a)夹套导热油温度控制在260～290℃；(b)分子蒸馏真空度控制在0.1～5.0Pa；(c)内置冷凝器循环水温度控制在50～70℃；(d)冷井冷冻水温度控制在零下5～20℃。
8.根据权利要求1-6任一项所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(5)刮板薄膜蒸发脱低沸物的条件为：(a)刮板薄膜蒸发夹套温度控制在170～190℃；(b)刮板薄膜蒸发真空度控制在800～1500Pa；
步骤(6)短程分子蒸馏的条件为：(a)夹套导热油温度控制在270～285℃；(b)分子蒸馏真空度控制在0.5～2.0Pa；(c)内置冷凝器循环水温度控制在55～65℃；(d)冷井冷冻水温度控制在零下10～18℃。
9.根据权利要求1-6任一项所述的一种二聚胺制备的方法，其特征在于步骤(5)刮板薄膜蒸发脱低沸物的条件为：(a)刮板薄膜蒸发夹套温度控制在180～185℃；(b)刮板薄膜蒸发真空度控制在1000～1200Pa；
步骤(6)短程分子蒸馏的条件为：(a)夹套导热油温度控制在280～282℃；(b)分子蒸馏真空度控制在0.8～1.0Pa；(c)内置冷凝器循环水温度控制在58～62℃；(d)冷井冷冻水温度控制在零下15～16℃。
CN2012100647027A 2012-03-13 2012-03-13 一种二聚胺制备的方法 Pending CN102617357A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100647027A CN102617357A (zh) 2012-03-13 2012-03-13 一种二聚胺制备的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100647027A CN102617357A (zh) 2012-03-13 2012-03-13 一种二聚胺制备的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102617357A true CN102617357A (zh) 2012-08-01

Family

ID=46557625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100647027A Pending CN102617357A (zh) 2012-03-13 2012-03-13 一种二聚胺制备的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102617357A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3231545A (en) * 1962-01-02 1966-01-25 Gen Mills Inc Polyamides from fatty dimer diamines and process of preparing same
US3483237A (en) * 1965-11-01 1969-12-09 Gen Mills Inc Polyamide compositions of a polymeric fat acid and a mixture of diamines
WO2003054092A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-03 Unichema Chemie Bv Coating composition
CN1442221A (zh) * 2002-03-04 2003-09-17 周增龙 旋转式降膜丝网短程蒸馏装置
CN101397256A (zh) * 2007-09-24 2009-04-01 如皋市双马化工有限公司 一种采用脂肪酸为原料生产脂肪伯胺的方法
CN101914010A (zh) * 2010-04-14 2010-12-15 江苏永林油脂化工有限公司 一种制备高纯二聚酸的方法
US20110190541A1 (en) * 2006-10-27 2011-08-04 Ceca S.A. Method for the synthesis of high purity primary diamines and/or triamines

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3231545A (en) * 1962-01-02 1966-01-25 Gen Mills Inc Polyamides from fatty dimer diamines and process of preparing same
US3483237A (en) * 1965-11-01 1969-12-09 Gen Mills Inc Polyamide compositions of a polymeric fat acid and a mixture of diamines
WO2003054092A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-03 Unichema Chemie Bv Coating composition
CN1442221A (zh) * 2002-03-04 2003-09-17 周增龙 旋转式降膜丝网短程蒸馏装置
US20110190541A1 (en) * 2006-10-27 2011-08-04 Ceca S.A. Method for the synthesis of high purity primary diamines and/or triamines
CN101397256A (zh) * 2007-09-24 2009-04-01 如皋市双马化工有限公司 一种采用脂肪酸为原料生产脂肪伯胺的方法
CN101914010A (zh) * 2010-04-14 2010-12-15 江苏永林油脂化工有限公司 一种制备高纯二聚酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张树林: "二聚酸的合成及工业应用", 《精细石油化工》 *
张秀鲁: "二聚酸现状与今后", 《日用化学工业》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101768083B (zh) 制备苯二甲胺的方法
CN108558800A (zh) 一种低成本的2,5-呋喃二甲酸的工业化制备方法
CN103664642B (zh) 一种采用微通道反应装置制备邻氯苯胺的方法
CN102239139A (zh) 制备包含腈官能团的化合物的方法
CN102001952A (zh) 高纯度对硝基苯胺的制备方法
CN102167668A (zh) 一种环保型醇相氯乙酸法甘氨酸的生产方法
CN102105434A (zh) 3-氨基甲基-1-环己基胺及其生产方法
CN105566126A (zh) 一种液相催化加氢制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法
CN108530244A (zh) 腈及其相应胺的制造方法
CN103450017B (zh) 一种乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN102060727A (zh) 一种基于氧化钙催化制备长链脂肪酰多胺的方法
CN110128278A (zh) 一种2,4-二硝基氯苯催化加氢制备间苯二胺的方法
CN102617357A (zh) 一种二聚胺制备的方法
CN101508667A (zh) 一种n-甲基吡咯烷酮的提纯方法
CN102746221A (zh) 一种从煤焦油洗油中提取喹啉的方法
CN1321118C (zh) 5－氮杂吲哚的制备方法
CN108530243A (zh) 腈及其相应胺的制造方法
CN102618393A (zh) 一种氢化二聚酸的制备方法
CN101863840A (zh) 一种5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制备方法
CN104276959A (zh) 一种橡胶防老剂4020的合成工艺
CN109761841B (zh) 一种光谱级甲酰胺的制备工艺
CN106995382A (zh) 一种催化氢化法生产3-甲基-4-氨基苯甲酸的方法
CN101648875B (zh) 一种二仲丁胺的连续式制备方法
CN106010461A (zh) 一种液相导热油的组合物
CN106892829A (zh) 对硝基苯酚催化加氢制备对氨基苯酚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120801