CN102600913B - 一种钼、镍、磷浸渍水溶液的配制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种钼、镍、磷浸渍水溶液的配制方法；浸渍水溶液以氧化物计含有：MoO3为5-90g/100ml，NiO为1-60g/100ml，P为0.2-6g/100ml，络合剂或有机酸，络合基团或有机酸中的酸根与镍的摩尔比为0.2-2.0；先配制出能够溶解的钼、镍、磷水溶液，然后加入络合物或有机酸，全部溶解后加入剩余的镍，加热煮沸至全部溶解；该配制方法具有钼镍比可以任意调节，配制过程简单，溶解量大，稳定时间长等优点，可用于配制加氢处理催化剂的浸渍溶液。
Description
技术领域
本发明涉及一种钼、镍、磷浸渍水溶液的配制方法，特别是低钼镍原子比的加氢处理催化剂浸渍水溶液的配制方法。
背景技术
随着原油质量变差变劣和各项环保法规的要求日益严格，加氢催化剂得到了快速的发展和广泛的应用。众所周知，目前工业上应用的加氢催化剂，多是采用无机氧化物如氧化铝为载体，负载加氢活性金属(一般为VIB族和VIII族元素，如Mo、Ni、Co等)制备而成。常用的负载方法有混捏法、混捏-浸渍法、浸渍法，其中浸渍法是目前工业上最常用的一种活性金属担载方法。
在浸渍法制备高活性催化剂过程中，稳定性好的浸渍溶液的制备是一个至关重要的环节。通常情况下，高含量或超高含量的浸渍溶液无法配制或不稳定，无法实现一步浸渍，而多次浸渍则会导致生产过程复杂，成本加大，而且会对催化剂的某些性质(如载体强度)带来不利影响。
美国专利US4444905公布了一种Mo、Ni、P溶液的制备方法。要点是将MoO3、H2O和H3PO4(75％)制成浆状。在15min后加入一定量的碳酸镍，升温至93℃并保持2小时，制得亮绿色溶液。中国专利CN98114346.6中提到高浓度Mo-Ni-P溶液的制备：将磷酸水溶液加入到所需量的氧化钼中，升温至微沸，并加热至大部分氧化钼溶解后，将体系温度降温至60-70℃，加入所需量的碱式碳酸镍，再次加热至微沸使碱式碳酸镍全部溶解。最后缓慢加热蒸发，除去多余的水分使溶液浓缩，制得高浓度、高稳定性的Mo-Ni-P溶液。中国专利CN101279278A采用的方法为：用传统方法制备出低PH值的Mo、Ni、P溶液，然后通过添加含氮有机化合物的氨水溶液来调节PH值，在添加过程中不停搅拌，使生成的不溶物溶解。
以上专利中提到的配制方法，由于钼、镍形成的杂多酸络合物的原因，钼镍原子比一般都不得小于5，所以钼镍原子比低于5时溶液没法全部溶解，不利于在溶液配制过程中随意调节钼镍比例。
发明内容
本发明的目的是提供一种全钼镍原子比的钼、镍、磷浸渍水溶液的配制方法。
本发明所述的钼、镍、磷浸渍水溶液的配制方法，浸渍水溶液以氧化物计含有：MoO3为5-90g/100ml，NiO为1-60g/100ml，P为0.2-5g/100ml。加入的络合剂或有机酸为柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙二胺、三乙胺、草酸、乙酸等，优选柠檬酸。络合基团或有机酸中的酸根与镍的摩尔比为0.2-2.0。
本发明溶液的配制方法：先配制出能够溶解的钼、镍、磷水溶液，然后加入络合物或有机酸，全部溶解后再加入剩余的镍，加热煮沸至全部溶解。也可以采用如下次序：将需要量的钼化合物和镍化合物加入到磷酸水溶液中，加热煮沸，当沉淀不再溶解时，加入络合物或有机酸，加热煮沸至全部溶解。还可以采用如下次序：先将络合剂或有机酸加入到磷酸水溶液中，然后加入钼、镍化合物，加热沸腾至全部溶解。
所述的镍化合物为硝酸镍、碳酸镍或氯化镍；钼化合物为氧化钼；磷为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢铵、磷酸铵或其混合物。
本发明的优点是：制备过程简单易行，溶液澄清透明，并且溶液在常温下能够长时间稳定，不出现沉淀，稳定时间可以达1年以上。通过加入络合剂或有机酸，溶液溶解的金属量大，钼镍原子比可以任意调节，突破了传统的杂多酸法钼镍原子比小于5无法配制的限制。钼镍化合物采用混合加入，溶解速度加快；溶液没有挥发性气味产生，不会对环境产生影响。
具体实施方式
为了进一步说明本专利，列举以下实施例和比较例。
实施例1：
将1.26g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将8g氧化钼、0.8g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，溶解后，降温至60-70℃，加入3g柠檬酸，搅拌，溶解后，加入0.65g碱式碳酸镍，搅拌加热，溶解后降温至常温，呈蓝绿色，浓缩为100ml。常温放置1年未发生沉淀。
实施例2：
将1.26g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将8g氧化钼、1.45g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，反应一定时间后，降温至60-70℃，加入3g柠檬酸，加热搅拌，沸腾，全部溶解后，溶解后降温至常温，呈蓝绿色，浓缩为100ml。常温放置1年未发生沉淀。
比较例1：
将1.26g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将8g氧化钼、1.45g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，长时间反应溶液依然浑浊。
实施例3：
将12.0g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将34g氧化钼、4g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，溶解后，降温至60-70℃，加入10g柠檬酸，搅拌，溶解后，加入3g碱式碳酸镍，搅拌加热，溶解后降温至常温，呈蓝绿色，浓缩为100ml。常温放置1年未发生沉淀。
比较例2：
将12.0g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将34g氧化钼、7g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，长时间反应溶液依然浑浊。
实施例4：
将27.0g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将80g氧化钼、27g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，溶解后，降温至60-70℃，加入30g柠檬酸，搅拌，溶解后，加入23.67g碱式碳酸镍，搅拌加热，溶解后降温至常温，呈蓝绿色，浓缩为100ml。常温放置1年未发生沉淀。
比较例3：
将27.0g磷酸(85％)加入到100ml水溶液中，然后将80g氧化钼、50.67g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，长时间反应溶液依然浑浊。
表一、实验对比结果
| 氧化钼(g) | 碱式碳酸镍(g) | 钼镍原子比 | 溶解效果 | |
| 实施例1 | 8 | 1.45 | 4.5 | 溶解良好 |
| 实施例2 | 8 | 1.45 | 4.5 | 溶解良好 |
| 比较例1 | 8 | 1.45 | 4.5 | 不能全部溶解 |
| 实施例3 | 34 | 7 | 3.96 | 溶解良好 |
| 比较例2 | 34 | 7 | 3.96 | 不能全部溶解 |
| 实施例4 | 80 | 50.67 | 1.29 | 溶解良好 |
| 比较例3 | 80 | 50.67 | 1.29 | 不能全部溶解 |
Claims (1)
1.一种钼、镍、磷浸渍水溶液的配制方法，其特征在于：将27.0g85%磷酸加入到100ml水溶液中，然后将80g氧化钼、27g碱式碳酸镍加入到磷酸水溶液中，搅拌加热，煮沸，溶解后，降温至60-70℃，加入30g柠檬酸，搅拌，溶解后，加入23.67g碱式碳酸镍，搅拌加热，溶解后降温至常温，呈蓝绿色，浓缩为100ml。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4444905A (en) * | 1979-08-03 | 1984-04-24 | Nalco Chemical Company | Hydrotreating catalyst preparation and process |
| CN1249329A (zh) * | 1998-09-28 | 2000-04-05 | 中国石油化工集团公司 | 一种石油蜡加氢精制催化剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4444905A (en) * | 1979-08-03 | 1984-04-24 | Nalco Chemical Company | Hydrotreating catalyst preparation and process |
| CN1249329A (zh) * | 1998-09-28 | 2000-04-05 | 中国石油化工集团公司 | 一种石油蜡加氢精制催化剂及其制备方法 |
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |