CN102593403B - 一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜及其制备方法,属于锂离子电池隔膜材料领域。该隔膜主要由高强度膨体聚四氟乙烯基体膜和熔点在125-160℃间的多孔填充聚合物构成,隔膜热闭合温度在125-160℃间可调,热安全温度达338℃。其中,基体膜拉伸强度为60-150MPa,膜厚度为2-20μm,有贯通的枝状孔结构,孔积率50%-80%,平均孔径为1-5μm。制备中,将熔点在125-160℃间的不同聚合度的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚乙烯或聚丙烯树脂和成孔剂混合后在有机溶剂中制备成均相铸膜液,将基体膜浸入铸膜液后取出,再以萃取剂萃取出成孔剂,干燥后制得隔膜。本发明制备的复合隔膜具有高的浸润性能、高的热安全温度与高的热机械性能,提高了隔膜在动力锂离子电池中的安全性。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜材料领域,具体涉及一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜及其制备方法。
背景技术
随着锂电池越来越多地用作动力电池,其大功率输出性能和安全性的需求对锂电池隔膜提出的更高的要求。在大功率放电过程中,电池局部温度过高可引起负极固体电解质界面保护膜分解并释放热量,使电池进一步升温引发有机电解液等物质的分解和隔膜的融化,导致正负极直接反应甚至爆炸。电池使用过程中遭受穿刺或撞击也可导致电池电压瞬时下降。电流剧增产生巨大的热量导致温度迅速升高,使电池隔膜经受高温状态。此外,电池的过充导致金属锂在负极表面沉积形成锂枝晶也会导致对隔膜的穿刺,动力电池在动态条件下的运行会加剧这一行为,因此,动力锂电池的安全运行需要隔膜具有更高的强度、更好的热尺寸稳定性和热化学稳定性。同时,现有隔膜常以提高厚度而增加强度,导致锂离子电池体积比能量下降。因此,开发新的隔膜材料以平衡甚至同时提高隔膜的性能和安全性是动力锂电池对隔膜的新需求。
当前可用于动力电池的主要为美国Celgard干法制备的PP/PE/PP(聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯)三层隔膜和日本旭化成湿法制备的PP隔膜,厚度一般超过25um以保证隔膜强度。其中PP/PE/PP隔膜主要按U.S.Pat.No.4,731,304及U.S.Pat.No.5,691,077制备而得,该法以PE在135℃的融化温度保证了隔膜在发生热短路前闭孔,又以此时未融化的PP层保证一定的机械强度以阻止电极间发生短路。PE热闭孔温度与PP热融化温度间35℃的温度差可用于保护一般的锂离子电池,然而在隔膜遭受穿刺及高电流密度的过充时该膜的收缩(105℃下加热8h收缩2.5-5%)甚至融化将直接导致短路而失去保护功能。
另外,专利CN 200510055714.3公开了一种电子元件用隔膜的制造方法,其隔膜可用于锂离子二次电池,是由熔点高于或等于180℃的物质构成的多孔基材、和设置在其至少一面和树脂结构体构成,但该发明使用涂布法在多孔基材上形成树脂涂料并干燥后,需去除载体材料,因而制备的膜并非以载体增强的复合膜。且该发明中的填充树脂熔点高于或等于145℃,无法如PP/PE/PP三层隔膜及该发明制备的复合膜以不同的热闭合温度与热融化温度保证在隔膜热闭合后仍有强度阻止电池正负极接触而短路。其所述的填充树脂熔点高于或等于145℃,当熔点过高时无法有效热闭孔,熔点过低时容易直接融化而导致短路。由此可见,该发明制造的用作电子元件用隔膜在用于锂离子二次电池时,其安全性能有待提高。
本发明以热融化温度(338℃)远高于PP的聚四氟乙烯(PTFE)材料作基体,以热融化温度在125-160℃的填充树脂作为闭孔材料,其间178-213℃的温度差足以使隔膜在闭孔后在很高的温度下不融化,并以其高强度减少了穿刺行为导致的短路,另外,该膜比PP/PE/PP膜具有更低的热收缩性能(105℃,8h收缩<2%),使得该膜更好地保证了锂离子电池的安全性能。日本湿法制备的PP隔膜为保证强度增加厚度而降低了体积比功率,本发明制备的隔膜以薄而高强度的基体解决了这一问题。
本发明制备的一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜提高了隔膜的热安全性能,同时以PVDF-HFP的高亲电解质性能提高了隔膜的浸润性。有良好安全性和浸润性的大功率动力锂电池隔膜,对发展国产动力锂离子电池具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了提高国产隔膜的热安全性能与热尺寸性能,同时改善隔膜的浸润性能,提供一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜及其制备方法。
本发明的技术方案:
一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜主要由高强度膨体聚四氟乙烯基体膜和熔点在125-160℃间的多孔填充聚合物构成,隔膜热闭合温度在125-160℃间可调,热安全温度可达338℃;其中,所述的高强度膨体聚四氟乙烯基体机械方向的拉伸强度为60-150Mpa,膜厚度为2-20μm,有贯通的枝状孔结构,孔积率50%-80%,平均孔径为1-5μm;所述的多孔填充聚合物由熔点在125-160℃间的树脂和成孔剂混合后在有机溶剂中制备成均相铸膜液,上述的基体膜浸入铸膜液后取出,再以萃取剂萃取出成孔剂,干燥后制得,其中所述的树脂为不同聚合度的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚乙烯或聚丙烯。
本发明的高热安全温度的锂离子电池用隔膜优选方案是:所述高强度膨体聚四氟乙烯基体的机械方向拉伸强度为80-130Mpa,所述的膨体聚四氟乙烯基体膜厚度为2-10μm。
本发明的技术方案中,所述的熔点在125-160℃间的树脂,选用质均分子量为400,000的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、质均分子量为455,000的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯或质均分子量为2400,000的高密度聚乙烯。
本发明的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,以高强度膨体聚四氟乙烯作基体膜,采用熔点在125-160℃间的树脂为填充聚合物,将填充聚合物和成孔剂混合后在有机溶剂中搅拌制备成均相铸膜液,将所述的高强度膨体聚四氟乙烯基体膜浸入铸膜液后取出,再以萃取剂萃取出成孔剂,干燥后得到隔膜;其中所述的树脂为不同聚合度的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚乙烯或聚丙烯,所述的成孔剂为邻笨二甲酸二丁酯(DBP)或液态石蜡。
本发明的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备步骤如下:
(1)将质量分数为有机溶剂5wt.%-10wt.%的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯树脂、聚乙烯或聚丙烯,质量分数为有机溶剂1.25wt.%-7.5wt.%的成孔剂,与有机溶剂在35-50℃的恒温水浴中机械搅拌得到均相铸膜液;
(2)将高强度膨体聚四氟乙烯基体膜浸入步骤(1)的铸膜液中,于35-50℃下浸泡0.5h-3h使聚四氟乙烯基体充分浸润;
(3)将步骤(2)浸了铸膜液的高强度膨体聚四氟乙烯基体膜取出,于10-1Torr、80℃-120℃下真空干燥成型;
(4)将步骤(3)干燥成型所得物以萃取剂萃取出成孔剂,干燥除去萃取剂,即制得高温度热安全锂离子电池用隔膜。
本发明的制备方法中,所述的有机溶剂为:N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种,或以上三种中任一种与丙酮混合。
本发明的制备方法中,所述的成孔剂用邻笨二甲酸二丁酯时萃取剂为乙醇,所述的成孔剂用液态石蜡时萃取剂为丙酮。
本发明的制备方法中,所述的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯树脂、聚乙烯或聚丙烯的量优选为有机溶剂质量分数的8wt.%-10wt.%。
本发明的制备方法中,所述的有机溶剂优选用N-N二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮其中一种与丙酮的混合溶剂,其二者质量比为4∶3-1∶1。
本发明的制备方法中,步骤(1)中所述的恒温水浴温度优选35-40℃。
本发明的制备方法中,所述的步骤(4)中,使用萃取剂于35-50℃、150W、40,000HZ下超声萃取,或使用40-70℃的无水乙醇以提高萃取效率。
本发明的有益效果
本发明以多孔聚四氟乙烯结构作为增强基体,使制备的电池隔膜在低厚度下具有良好的机械强度(>80MPa)和良好的热稳定性(热收缩率120℃、1小时<2%),使其在温度失控时仍然具有良好的物理结构支撑和良好的机械强度,阻止电池阴阳极发生直接的化学反应导致电池爆炸。同时,使用聚偏氟乙烯-六偏氟丙烯提高传统商品膜的亲电解质性能,减少隔膜在电池中的电阻。
附图说明
图1为实施例1所用多孔聚四氟乙烯基体的扫描电镜图
图2为实施例1制备的一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜的扫描电镜图
具体实施方式
实施例1
将PVDF-HFP(KYNAR FLEX 2801)溶解于N-N二甲基甲酰胺与丙酮(体积比4∶3)混合溶剂中,添加相当有机溶剂质量1.25wt.%的DBP(邻苯二甲酸二丁酯成孔剂),配制成固含量为5wt%的聚合物溶液,于35℃下搅拌1.5h成均相铸膜液。将厚度为2μm、机械强度(机械方向)为60MPa、平均孔径为5μm、孔积率为80%的多孔聚四氟乙烯基体,于35℃下浸入该铸膜液中浸渍0.5h,取出后于10-1Torr、80℃下干燥12h以除去溶剂。取出初制的复合膜,以40℃无水乙醇浸泡萃取出成孔剂。自然干燥除去乙醇制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜热闭合温度为125℃,热安全温度可达338℃。
本实施例所用多孔聚四氟乙烯基体的扫描电镜图如图1,制备的一种高热安全温度的锂子电池用隔膜的扫描电镜图如图2。
实施例2
将PVDF-HFP(Aldrich,Mw=400,000)溶解于N-甲基吡咯烷酮与丙酮(体积比2∶1)混合溶剂中,添加相当有机溶剂质量2wt.%的DBP与0.1g P123(聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物,EO/PO/EO=30/70/30,Mw==5800),配制固含量8wt%的聚合物溶液,于40℃下搅拌1.5h成均相铸膜液。将厚度为5μm、机械强度(机械方向)为150MPa、平均孔径为4μm、孔积率为75%的的多孔聚四氟乙烯基体,于40℃下浸入该铸膜液中1h,取出后于10-1Torr、80℃下干燥12h以除去溶剂。取出初制的复合膜,以70℃的无水乙醇浸泡6h萃取出成孔剂。干燥除去乙醇制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜热闭合温度为133℃,热安全温度可达338℃。
实施例3材料
将高密度聚乙烯(Samsung general chemical,Mw=2400,000)溶解于N-N二甲基乙酰胺与丙酮(体积比4∶1)混合溶剂中,添加相当有机溶剂质量5wt.%的液体石蜡,配制固含量10%的聚合物溶液,于40℃下搅拌1.5h成均相铸膜液。将厚度为5μm、机械强度(机械方向)为80Pa、平均孔径为4μm、孔积率为50%的孔积率为75%的多孔聚四氟乙烯基体于40℃下浸入该铸膜液中浸渍1h使该铸膜液中充分浸渍,取出后于10-1Torr、100℃下干燥12h以除去溶剂。取出初制的复合膜,以丙酮萃取出成孔剂,干燥除去丙酮制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜热闭合温度为135℃,热安全温度可达338℃。
实施例4
将PVDF-HFP(RPNAR FLEX,,Mw=477,000)溶解于N-甲基吡咯烷酮溶剂中,添加相当有机溶剂质量3wt.%的DBP,配制固含量9%的聚合物溶液,于50℃下搅拌2h制成均相铸膜液。将厚度为10μm、机械强度(机械方向)为100MPa、平均孔径为1μm、孔积率为80%的多孔聚四氟乙烯基体于50℃下浸入该铸膜液中浸渍3h,取出后于10-1Torr、120℃下干燥12h以除去溶剂。取出初制的复合膜,于35℃、150W、40,000HZ下以无水乙醇超声萃取出成孔剂,干燥除去乙醇制得制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜热闭合温度为140℃,热安全温度可达338℃。
实施例5
将PVDF-HFP(Aldrich,Mw=550,000)溶解于N-N二甲基甲酰胺溶剂中,添加相当有机溶剂质量7.5wt.%的DBP成孔剂,配制固含量10%的聚合物溶液,于40℃下搅拌2h成均相铸膜液。将厚度为20μm、机械强度(机械方向)为80MPa、平均孔径为4μm、孔积率为60%的多孔聚四氟乙烯基体(如图2)于40℃下浸入该铸膜液中浸渍2h,取出后于10-1Torr、80℃下干燥12h以除去溶剂。取出初制的复合膜,于50℃、150W、40,000HZ下以无水乙醇超声萃取出成孔剂。干燥除去乙醇制得制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜热闭合温度为150℃,热安全温度可达338℃。
实施例6
将PVDF-HFP(KYNAR 301F)溶解于N-N二甲基乙酰胺溶剂中,添加相当有机溶剂质量6wt.%的DBP与0.1g P123(聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物,EO/PO/EO=30/70/30,Mw==5800),配制固含量8%的聚合物溶液,于40℃下搅拌1.5h成均相铸膜液。将厚度为5μm、机械强度(机械方向)为100MPa、平均孔径为3μm、孔积率为75%的多孔聚四氟乙烯基体于40℃下浸入该铸膜液中1h,取出后于10-1Torr、100℃下干燥12h以除去溶剂。取出初制的复合膜,以70℃的无水乙醇浸泡6h萃取出成孔剂。干燥除去乙醇制得制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜,该隔膜热闭合温度为160℃,热安全温度可达338℃。
Claims (7)
1.一种高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,该隔膜主要由高强度膨体聚四氟乙烯基体膜和熔点在125-160℃间的多孔填充聚合物构成,隔膜热闭合温度在125-160℃间可调,热安全温度达338℃;其中,所述的高强度膨体聚四氟乙烯基体机械方向的拉伸强度为60-150MPa,膜厚度为2-20μm,有贯通的枝状孔结构,孔积率50%-80%,平均孔径为1-5μm;所述的多孔填充聚合物由熔点在125-160℃间的树脂和成孔剂混合后在有机溶剂中制备成均相铸膜液,上述的基体膜浸入铸膜液后取出,再以萃取剂萃取出成孔剂,干燥后制得,其中所述的树脂为不同聚合度的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚乙烯或聚丙烯,其特征在于,制备步骤如下:
(1)将质量分数为有机溶剂5 wt.%-10wt.%的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯树脂、聚乙烯或聚丙烯,质量分数为有机溶剂1.25 wt.%-7.5wt.%的成孔剂,与有机溶剂在35-50℃的恒温水浴中机械搅拌得到均相铸膜液,所述的成孔剂为邻苯二甲酸二丁酯或液态石蜡;
(2)将高强度膨体聚四氟乙烯基体膜浸入步骤(1)的铸膜液中,于35-50℃下浸泡0.5h-3h使聚四氟乙烯基体充分浸润;
(3)将步骤(2)浸了铸膜液的高强度膨体聚四氟乙烯基体膜取出,于10-1Torr、80℃-120℃下真空干燥成型;
(4)将步骤(3)干燥成型所得物以萃取剂萃取出成孔剂,干燥除去萃取剂,即制得高热安全温度的锂离子电池用隔膜。
2.根据权利要求1所述的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法, 其特征在于,所述的有机溶剂为:N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种,或以上三种中任一种与丙酮混合。
3.根据权利要求1所述的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,其特征在于,所述的成孔剂用邻苯二甲酸二丁酯时萃取剂为乙醇,所述的成孔剂用液态石蜡时萃取剂为丙酮。
4.根据权利要求1所述的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,其特征在于,所述的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯树脂、聚乙烯或聚丙烯为有机溶剂质量分数的8 wt.%-10wt.%。
5.根据权利要求1所述的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂选用N-N二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮其中一种与丙酮的混合溶剂,其二者质量比为4:3-1:1。
6.根据权利要求1所述的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的恒温水浴温度选用35-40℃。
7.根据权利要求1所述的高热安全温度的锂离子电池用隔膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,使用萃取剂于35-50℃、150W、40,000Hz下超声萃取,或使用40-70℃的无水乙醇浸泡萃取。
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CN107123767B (zh) * | 2017-04-20 | 2020-04-03 | 深圳市旭然电子有限公司 | 一种有机功能化多孔性隔离膜、制备方法及锂离子电池 |
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CN110690388A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-01-14 | 中国科学院金属研究所 | 一种耐热收缩的有机/无机复合型锂电隔膜及其制备方法 |
CN110600657B (zh) * | 2019-09-27 | 2022-04-19 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 丝状偏氟乙烯聚合物复合涂覆隔膜的制备方法 |
CN112952295B (zh) * | 2019-11-26 | 2023-03-10 | 北京卫蓝新能源科技有限公司 | 一种聚烯烃-纤维素复合隔膜及其制备方法 |
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CN114374059B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-12-19 | 哈尔滨工业大学 | 一种高通量锂离子电池多孔超薄隔膜及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1403492A (zh) * | 2002-10-15 | 2003-03-19 | 清华大学 | 原位复合制备微孔型聚合物电解质的方法 |
CN1591930A (zh) * | 2004-04-23 | 2005-03-09 | 东莞新能源电子科技有限公司 | 一种用于二次聚合物锂电池的隔离膜及其制作方法 |
CN101826606A (zh) * | 2009-03-05 | 2010-09-08 | 丽水学院 | 聚四氟乙烯锂离子电池隔膜及制备方法 |
CN102270756A (zh) * | 2010-09-25 | 2011-12-07 | 上海市凌桥环保设备厂有限公司 | 锂离子电池用复合隔膜 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1403492A (zh) * | 2002-10-15 | 2003-03-19 | 清华大学 | 原位复合制备微孔型聚合物电解质的方法 |
CN1591930A (zh) * | 2004-04-23 | 2005-03-09 | 东莞新能源电子科技有限公司 | 一种用于二次聚合物锂电池的隔离膜及其制作方法 |
CN101826606A (zh) * | 2009-03-05 | 2010-09-08 | 丽水学院 | 聚四氟乙烯锂离子电池隔膜及制备方法 |
CN102270756A (zh) * | 2010-09-25 | 2011-12-07 | 上海市凌桥环保设备厂有限公司 | 锂离子电池用复合隔膜 |
Also Published As
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