CN102585605B - 用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨 - Google Patents
用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，组份比例按重量份数计，包括以下组份：20~50份含氟乳液、1~40份颜料、30~50份去离子水。进一步地，还包括0.5~1份消泡剂、0.5~1份防开花剂、4~8份增粘剂。本发明还保护一种烹饪用具上的不粘涂层，包括：（1）位于烹饪用具的基材表面的底涂层；（2）位于底涂层上的水性油墨涂层；（3）位于水性油墨涂层上的罩面涂层。本发明所述的水性油墨用水作为涂料的溶剂，无挥发性有机溶剂，有利于环保；所述水性油墨具有较好的耐高温性能，400℃高温加热10min不黄变；稳定性好，刮涂加工不易破乳。
Description
技术领域
本发明涉及一种水性油墨，尤其是一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨。
背景技术
水性油墨也称水基油墨(简称水墨)是以水为主要溶剂，由水性高分子化合物形成的水基连结料与颜料及相关助剂经复配研磨加工而成的一种印刷油墨。水性油墨以水为主要溶剂，几乎无挥发性有机化合物(VOC)排放，对大气无污染；水是最便宜的溶剂，故水性油墨的制造成本低于任何种类的印刷油墨，具有成本低廉的优势；水性油墨的制造环境安全，保障操作人员的身体健康，并可减少资源消耗，降低环保成本；水性油墨印刷能够减少甚至杜绝印刷品中的有机残留物，保证了使用者的卫生安全。
我国目前生产的水性油墨主要有以顺酐改性松香树脂液、丙烯酸乳液或水性聚氨酯树脂为连结料，CN101519557A公开了一种以水溶性丙烯酸树脂为连结料的多功能水性油墨，是一种无毒、无味，具有防水、防霉、防静电等特殊功能的新型印刷水性油墨，而且要求工艺简单，综合价格低；CN101665639A公开了一种以水性聚氨酯树脂为连结料的水性油墨，该水性油墨具有优良的印刷适应性，适合高速印刷，其同时还具有较高的耐温性能以及优异的光泽、极好的结合力和优良的耐水性；CN102093779A公开了一种以芳香族聚氨酯乳液为连结料的环保水性油墨，该环保水性油墨质地柔软，干燥速度快，印刷适应性强，印刷于产品后耐折、不开裂。虽然现有的水性油墨已成功解决了大多数原先存在的难点，如难以使用、油墨的储存、基材的局限性以及电晕处理和表面张力等问题，但目前仍未发现可用于烹饪用具表面的水性油墨以及水性油墨的疏水性能和耐高温变色性能还需要进一步改善。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，该油墨具有良好的耐高温性能，对水性不粘底漆及面漆具有良好的密着性；此外，还具有良好的稳定性，在印刷过程中不易破乳，解决易堵塞网孔的问题；并且环保健康。
按照本发明提供的技术方案，所述用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，组份比例按重量份数计，包括以下组份：20～50份含氟乳液、1～40份颜料、30～50份去离子水。
进一步地，还包括0.5～1份消泡剂、0.5～1份防开花剂、4～8份增粘剂。
所述含氟乳液为PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，TFE/PAVE)乳液、MFA(四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物，TFE/PMVE)乳液、FEP(四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，TFE/HFP)乳液中的一种或多种的混合物。
所述含氟乳液为全氟辛酸含量＜20ppm的FEP乳液。
所述颜料为钛白粉、珠光粉、炭黑、群青、钴蓝中的一种或多种的混合物。
本发明还保护一种烹饪用具上的不粘涂层，特征是，包括：
(1)位于烹饪用具的基材表面的底涂层；
(2)位于底涂层上的水性油墨涂层；
(3)位于水性油墨涂层上的罩面涂层。
所述罩面涂层为半透明涂层。
所述底涂层由水性不粘涂料构成，所述的水性不粘涂料为含氟聚合物涂料，所述含氟聚合物采用PTFE(聚四氟乙烯)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，TFE/PAVE)、MFA(四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物，TFE/PMVE)、FEP(四氟乙烯-六氟乙烯共聚物，TFE/HFP)、ETFE(四氟乙烯-乙烯共聚物，TFE/Ethylene)、或上述的组合；所述含氟聚合物的型态为微粉或乳液。
所述水性油墨涂层由水性油墨构成。
所述罩面涂层由水性不粘涂料构成，所述的水性不粘涂料为含氟聚合物涂料，所述含氟聚合物采用PTFE(聚四氟乙烯)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，TFE/PAVE)、MFA(四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物，TFE/PMVE)、FEP(四氟乙烯-六氟乙烯共聚物，TFE/HFP)、ETFE(四氟乙烯-乙烯共聚物，TFE/Ethylene)、或上述的组合；所述含氟聚合物的型态为微粉或乳液。
本发明所述的水性油墨用水作为涂料的溶剂，无挥发性有机溶剂，有利于环保；以含氟聚合物乳液为连结料，优选PFOA(全氟辛酸)含量＜20ppm或无PFOA的FEP乳液，保护消费者健康，同时提供水性油墨不粘性能；所述水性油墨具有较好的耐高温性能，400℃高温加热10min不黄变；稳定性好，刮涂加工不易破乳；所述不粘涂层与基材有良好的密着性，在使用过程中层间的含氟聚合物相互咬合，层间密着性好，耐磨损，也具有良好的耐蒸气，耐腐蚀性及长期不粘性。
附图说明
图1为本发明所述的不粘涂层的结构示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明所述含氟乳液为PFA(TFE/PAVE)乳液，MFA(TFE/PMVE)乳液，FEP(TFE/HFP)乳液中的一种或多种；所述的含氟乳液均为水性，以水为分散介质，有效的减少了挥发性有机化合物的排放，同时兼具含氟聚合物的热稳定性，化学稳定性，耐腐蚀及不粘性能；因全氟辛酸(PFOA)难降解且会对人体健康和环境造成影响，所以本发明所述含氟乳液优选低PFOA含量(＜20ppm)或无PFOA的含氟乳液。
本发明所述颜料可赋予油墨颜色特征，满足了印刷对色彩的要求。一般的有机颜料和无机颜料都可用于水性油墨。因所述水性油墨是用于不粘锅，因此优选符合可与食品接触等级的颜料。本发明所使用的颜料为钛白粉、珠光粉、炭黑、群青、钴蓝、钴绿中的一种或多种混合物，但不仅限于以上几种。
为了提高水性油墨的各项性能本发明还可添加多种助剂，没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如所使用的助剂包括0.5～1重量份的消泡剂、0.5～1重量份的防开花剂以及4～8重量份的增粘剂。
在水性油墨制造及印刷过程中，当水性油墨黏度过高、pH值偏低、印刷速度较快或加水过多时，都容易产生气泡，使用消泡剂能够有效的消除加工过程中的气泡，本发明所使用的消泡剂没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如可以采用聚硅氧烷、聚醚改性有机硅类的消泡剂。
本发明中的防开花剂是一种常用的涂料助剂，它能促使涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。本发明所使用的防开花剂没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如可以采用聚醚改性有机硅类的防开花剂。
本发明中的增粘剂是一种流变助剂，加入增粘剂后，不但能使油墨增稠，同时还能赋予油墨优异的机械及物理化学稳定性，在印刷时起控制流变作用。本发明所使用的增粘剂没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如可以采用聚氨酯树脂或丙烯酸乳液等。
本发明所述的烹饪用具上的不粘涂层，如图1所示，包括：
(1)由水性不粘涂料构成的底涂层A，该底涂层直接涂覆在烹饪用具的基材表面，作为水性油墨涂层与基材表面之间的媒介层，可以填充基材表面的部分毛细孔，降低吸水性，增加防腐蚀性及与基材的附着力，同时可提高中间涂层的附着力；所述的水性不粘涂料为含氟聚合物涂料，所述含氟聚合物采用PTFE(聚四氟乙烯)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，TFE/PAVE)、MFA(四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物，TFE/PMVE)、FEP(四氟乙烯-六氟乙烯共聚物，TFE/HFP)、ETFE(四氟乙烯-乙烯共聚物，TFE/Ethylene)、或上述的组合；所述含氟聚合物的型态为微粉或乳液；
(1)由水性含氟聚合物不粘涂料构成的水性不粘底涂层A，该水性不粘底涂层直接涂覆在烹饪用具的基材表面，作为水性油墨涂层与基材表面之间的媒介层，可以填充基材表面的部分毛细孔，降低吸水性，增加防腐蚀性及与基材的附着力，同时可提高中间涂层的附着力；所述水性不粘底涂层的厚度为10～30μm；
(2)位于所述底涂层上，由水性油墨构成的水性油墨涂层B，该水性油墨涂层在上述底涂层经烘干后，通过丝网印刷刮印到底涂层的表面，可根据需要印刷出不同图案；
(3)位于水性油墨涂层上，由水性不粘涂料所构成的半透明的罩面涂层C，该罩面涂层既可以保护水性油墨涂层在使用过程中不被刮伤掉色，又不会遮盖油墨涂层的图案，影响制品的外观效果；所述的水性不粘涂料为含氟聚合物涂料，所述含氟聚合物采用PTFE(聚四氟乙烯)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，TFE/PAVE)、MFA(四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物，TFE/PMVE)、FEP(四氟乙烯-六氟乙烯共聚物，TFE/HFP)、ETFE(四氟乙烯-乙烯共聚物，TFE/Ethylene)、或上述的组合；所述含氟聚合物的型态为微粉或乳液。
本发明所使用的药品名称及来源列举如表1所示，但不仅限于所列药品。
表1
实施例一：一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，采用以下工艺制备：
将15g的钛白粉R-960与45g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入20g的FEP 6300GZ乳液、1g的消泡剂SN-345、0.5g的防开花剂Q2-5211和6g的增粘剂SN-612，搅拌均匀，即得到所述的水性油墨。
实施例二：一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，采用以下工艺制备：
将16g的珠光粉100与40g去离子水混合均匀，在持续搅拌的条件下加入20g的FEP 6300GZ乳液、20g的PFA 6910GZ乳液、1g的消泡剂SN-345和5g的增粘剂WT-113，搅拌均匀，即得到所述的水性油墨。
实施例三：一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，采用以下工艺制备：
将2g的碳黑Black Pearls 4350与30g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入15g的PFA 6910GZ乳液、20g的MFA D5010X乳液、15g的FEP 6300GZ乳液、0.8g的消泡剂SN-345和5g的增粘剂SN-612，搅拌均匀，即得到所述的水性油墨。
实施例四：一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，采用以下工艺制备：
将30g的钛白粉R-960、5g的钴蓝与35g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入25g的PFA 6910GZ乳液、4g的增粘剂SN-612和0.5g的消泡剂SN-345，搅拌均匀，即得到所述的水性油墨。
实施例五：一种用于烹饪用具不粘涂层的水性油墨，采用以下工艺制备：
将1g的炭黑Black Pearls 4350与50g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入30g的MFA D5010X乳液、0.7g的防开花剂Q2-5211和8g的增粘剂WT-113，搅拌均匀，即得到所述的水性油墨。
对比例一：
将15g的钛白粉R-960与40g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入30g的丙烯酸乳液、1g的消泡剂SN-345、0.5g的防开花剂Q2-5211和6g的增粘剂SN-612，搅拌均匀。
对比例二：
将15g的钛白粉R-960与40g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入30g的聚氨酯树脂、1g的消泡剂SN-345、0.5g的防开花剂Q2-5211和5g的增粘剂WT-113，搅拌均匀。
对比例三：
将15g的钛白粉R-960与40g的去离子水混合经三辊研磨机研磨后，在持续搅拌的条件下加入20g的DyneonTM TF 5035Z PTFE乳液及10g的FEP乳液6300GZ、1g的消泡剂SN-345、0.5g的防开花剂Q2-5211和5g的增粘剂WT-113，搅拌均匀。
分别利用以上实施例1～5和对比例1～3得到的油墨制备复合涂层，采用以下方法制备：
先将烹饪用具基材表面除油，粗化处理，以增加密着性；在经处理过的基材表面施涂水性不粘涂料，构成底涂层，在150℃烘干5min；将底涂层烘干后，再在其表面施涂本发明所述的水性油墨(分别采用实施例1～5和对比例1～3得到的油墨)，作为水性油墨涂层；再在该水性油墨涂层的表面施涂水性不粘涂料，构成半透明的罩面涂层，然后先在150℃预烘5min，再在400℃烘烤10min，烘干后即得本发明所述的烹饪用具的不粘涂层。
其中作为底涂层的水性不粘涂料的配方如表2所示。
表2
| 成分 | 重量份 |
| PTFE乳液(Dyneon TM PTFE TF 5035Z) | 20 |
| FEP乳液(DyneonTMFEP 6300GZ) | 8 |
| 水玻璃(AM-30) | 3 |
| 聚酰胺酰亚胺(Polyamideimide HI-406) | 15 |
| 碳黑 | 3.5 |
| 碳化硅(SiC) | 1 |
| 云母粉 | 0.9 |
| 分散润湿剂(BYK 192) | 1.8 |
| 表面活性剂(TERGITOLTM TMN-6)(90％) | 0.1 |
| 防腐蚀剂(磷酸锌) | 2 |
| 水 | 44.7 |
| 总计 | 100 |
其中作为罩面涂层的水性不粘涂料的配方如表3所示。
表3
| 成分 | 重量份 |
| PTFE乳液(DyneonTMPTFE TF 5035Z) | 65 |
| FEP乳液(DyneonTMFEP 6300GZ) | 10 |
| PFA乳液(DyneonTMPFA 6900GZ) | 1.5 |
| 珠光粉 | 0.5 |
| 丙二醇 | 1.6 |
| 表面活性剂(TERGITOLTM TMN-6)(90％) | 1.8 |
| 四甲苯 | 0.7 |
| 甲苯 | 0.3 |
| 水 | 18.6 |
| 总计 | 100 |
表4为实施例1～5和对比例1～3的配方及所制备不粘涂层的性能表。
表4
由表4可看出，本发明的实施例1～5与对比例1～3的涂层相比，具有优异的层间密着性、沸水密着性和耐高温性能，还具有不易破乳，可操作时间长的优点。
表4中的各项测试方法如下所述：
(1)涂层密着性：百格测试
采用百格切割片、美工刀将涂膜切割为百格，刀尖在切割时要划及底材，并且刀尖要锋利，刀尖与涂膜成45度角；
用软毛刷刷去漆屑，将3M透明胶带粘在划好的百格上，并施力使胶带牢固的粘在涂膜面及划格部位；
在1～2min内，拿住3M胶带的一端，并呈60度角度，在0.5～1秒内平稳地撕离胶带；
再从不同的方向重复四次(每次应换新胶带)，看样品方格内是否掉漆。
(2)沸水密着性测试：
采用百格切割片、美工刀将涂膜切割为百格，刀尖在切割时要划及底材，并且刀尖要锋利，刀尖与涂膜成45度角；
放入沸水中煮水60min，样品要完全浸没且水始终处于沸腾状态，到时间后取出样品，擦干表面水迹；
5分钟内完成百格测试同样的胶带实验方法，观察涂层表面状况。
(3)破乳测试：
取适量水性油墨置于实验室用搅拌机下以3000rpm的转速持续搅拌30min，观察水性油墨是否出现软质颗粒，若有即为破乳，不破乳为合格，破乳为不合格。
Claims (1)
1.一种烹饪用具上的不粘涂层，其特征是，包括：
（1）位于烹饪用具的基材表面的底涂层（A）；
（2）位于底涂层上的水性油墨涂层（B）；
（3）位于水性油墨涂层上的罩面涂层（C）；
所述水性油墨涂层（B）由水性油墨构成；该水性油墨组份比例按重量份数计，包括以下组份：20~50份含氟乳液、1~40份颜料、30~50份去离子水；所述含氟乳液为四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA）乳液、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物（MFA）乳液、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（FEP）乳液中的一种或多种的混合物；
所述底涂层（A）由水性不粘涂料构成；该水性不粘涂料组份比例按重量份数计，由以下组份组成：20份PTFE 乳液DyneonTM PTFE TF 5035Z、8份FEP 乳液DyneonTM FEP 6300GZ、3份水玻璃AM-30、15份聚酰胺酰亚胺Polyamideimide HI-406、3.5份碳黑、1份碳化硅、0.9份云母粉、1.8份分散润湿剂BYK 192、0.1份90%的表面活性剂TERGITOLTM TMN-6、2份防腐蚀剂磷酸锌、44.7份水；
所述罩面涂层（C）为半透明涂层；
所述罩面涂层（C）由水性不粘涂料构成；该水性不粘涂料组份比例按重量份数计，由以下组份组成：65份PTFE 乳液DyneonTM PTFE TF 5035Z、10份FEP 乳液DyneonTM FEP6300GZ、1.5份PFA 乳液DyneonTM PFA 6900GZ、0.5份珠光粉、1.6份丙二醇、1.8份90%的表面活性剂TERGITOLTM TMN-6、0.7份四甲苯、0.3份甲苯、18.6份水。
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