CN102585288B - 一种制备高含量氧化锑母粒的方法 - Google Patents

一种制备高含量氧化锑母粒的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102585288B
CN102585288B CN 201210014564 CN201210014564A CN102585288B CN 102585288 B CN102585288 B CN 102585288B CN 201210014564 CN201210014564 CN 201210014564 CN 201210014564 A CN201210014564 A CN 201210014564A CN 102585288 B CN102585288 B CN 102585288B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weisspiessglanz
antimony oxide
phosphoric acid
powder
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201210014564
Other languages
English (en)
Other versions
CN102585288A (zh
Inventor
尹作栋
苏孟
童张法
张涛
陈笑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Antimony Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Guangxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University filed Critical Guangxi University
Priority to CN 201210014564 priority Critical patent/CN102585288B/zh
Publication of CN102585288A publication Critical patent/CN102585288A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102585288B publication Critical patent/CN102585288B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种制备高含量氧化锑母粒的方法，将未改性氧化锑粉体与含有磷酸酯的乙醇溶液混合，经分散机高速分散，然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中表面改性，过滤烘干得改性氧化锑粉末；将改性氧化锑粉体和载体经高速混合分散后直接入双螺杆挤出机挤出造粒、筛分，得高含量氧化锑母粒。本发明先采用液相方法制备表面改性效果好的氧化锑粉体，再与不同的高分子载体共混制备高含量的氧化锑母粒，无需添加加工助剂，且分散性好，与塑料相容性好，粉尘低。磷酸酯通过化学接枝氧化锑表面，还有利于磷锑协同阻燃效应，提高阻燃产品阻燃性能。同时反应介质无水乙醇及过量的磷酸酯可循环使用，有效降低成本。

Description

一种制备高含量氧化锑母粒的方法
技术领域
本发明涉及一种制备高含量氧化锑母粒的方法。
背景技术
氧化锑作为一种常用的阻燃添加剂，广泛应用于阻燃领域。传统氧化锑表面改性一般是通过加入偶联剂在高速混合机或改性机中改性，中国专利申请《一种三氧化二锑母粒的制造方法》（申请号:200710000830.4)公开了一种以氧化锑、载体、分散剂、偶联剂为原料、在高速分散机、连续改性机中进行预混合、改性，在双螺杆挤出机的作用下制备出氧化锑母粒的技术。但此类方法大多数改性剂是以物理吸附的形式粘结于氧化锑粉体表面，外泄粉尘高，改性效果低，表面改性不均匀,热稳定性低。目前在密炼机中加入分散剂、偶联剂等在挤出机中进行改性的方法也有不少报道，中国专利申请《一种制备高粉体含量母粒的方法》（申请号200810041485.3)公开了一种以粉体、载体、分散剂、润滑剂、偶联剂为原料、在密炼机的作用下进行改性，然后在挤出机中造粒。但此类方法也未能满足高性能材料要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种制备过程中低排放、低耗能、低粉尘、且产品表面改性效果优、热稳定性高的制备高含量氧化锑母粒的方法。
制备高含量氧化锑母粒的方法包括以下步骤：
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有磷酸酯的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰70～100︰1.0～5.0，经分散机高速分散10min,然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为40～80℃的条件下，表面改性0.5～3.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将重量百分比为80～95%经磷酸酯改性的氧化锑粉体，5～20%载体，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得高含量的氧化锑母粒。
所述磷酸酯为十四烷磷酸，十二烷基磷酸酯，磷酸异辛酯，正十六烷基磷酸，磷酸三丁酯中一种或几种的组合。
所述载体为树脂和弹性体：聚丙烯(PP),或低密度聚乙烯（LDPE）, 或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EVA), 或聚氯乙烯(PVC), 或聚丙烯弹性体(POE), 或氯化聚乙烯(CPE), 或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物(SBS), 或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯的嵌段共聚物(SEBS), 或热塑性烯烃(TOP)，或热塑性弹性体(TPE), 或聚乙烯(PE)。
所述未改性氧化锑粉体粒径在0.4～2.0微米之间。
本发明与传统氧化锑母粒的生产工艺主要区别在于先采用液相方法制备表面改性效果好的氧化锑粉体，再与不同的高分子载体共混可制备高含量氧化锑母粒。该方法无需添加加工助剂, 且分散性好，与塑料相容性好，粉尘低。磷酸酯通过化学接枝氧化锑表面，还有利于磷锑协同阻燃效应，提高阻燃产品阻燃性能。同时反应介质无水乙醇及过量的磷酸酯可以循环使用，有效降低成本。
具体实施方式
实施例1
步骤1 氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有十二烷基磷酸酯的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰70︰1.0，经分散机高速分散10min，然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为78℃的条件下，表面改性0.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将重量百分比为80%经十二烷基磷酸酯改性的氧化锑粉体，20%聚丙烯(PP)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑80%的PP母粒。
实施例2
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有十四烷磷酸的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰70︰3.0，经分散机高速分散10min, 然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为65℃的条件下，表面改性1.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将85克经十四烷磷酸改性的氧化锑粉体，15克低密度聚乙烯（LDPE），经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑85%的PE母粒。
实施例3
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有正十六烷基磷酸的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰70︰ 5.0，经分散机高速分散10min, 然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为60℃的条件下，表面改性2.0小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将90克经正十六烷基磷酸改性的氧化锑粉体，10克乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EVA)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑90%的EVA母粒。
实施例4
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有磷酸酯磷酸异辛酯的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰75︰1.0，经分散机高速分散10min, 然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为55℃的条件下，表面改性3.0小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将95克经磷酸酯磷酸异辛酯改性的氧化锑粉体，5克聚乙烯(PE)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑95%的PE母粒。
实施例5
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有磷酸三丁酯的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰75︰3.0，经分散机高速分散10min, 然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为42℃的条件下，表面改性3.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将90克经磷酸三丁酯改性的氧化锑粉体，10克苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物(SBS)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑90%的母粒。
实施例6
步骤1 氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有十二烷基磷酸酯：磷酸三丁酯的质量比为3:1的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰75︰ 5.0，经分散机高速分散10min，然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为75℃的条件下，表面改性1.0小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将95克经上述混合磷酸酯改性的氧化锑粉体，5克聚氯乙烯(PVC)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑95%的PVC母粒。
实施例7
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体与含有十四烷磷酸：磷酸异辛酯的质量比为4:1的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰80︰1.0，经分散机高速分散10min，然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为60℃的条件下，表面改性2.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将85克经上述混合磷酸酯改性的氧化锑粉体，15克聚丙烯弹性体(POE)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑85%的POE母粒。
实施例8
步骤1  氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体分散在含有十二烷基磷酸酯︰十四烷磷酸︰正十六烷基磷酸︰磷酸三丁酯的质量比为1:1:1:1的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰65︰3.0，经分散机高速分散10min，然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为75℃的条件下，表面改性0.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将80克经上述混合磷酸酯改性的氧化锑粉体，20克苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯的嵌段共聚物(SEBS)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑80%的母粒。
实施例9
步骤1   氧化锑粉体的表面改性：将100克粒径为0.4～2.0微米的未改性氧化锑粉体分散在含有十二烷基磷酸酯︰十四烷磷酸︰正十六烷基磷酸︰磷酸异辛酯︰磷酸三丁酯的质量比为1︰1:1:1:1的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰:80︰5.0，经分散机高速分散10min, 然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为70℃的条件下，表面改性2.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2  挤出造粒：将85克经上述混合磷酸酯改性的氧化锑粉体，15克热塑性烯烃(TOP)，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得含氧化锑85%的母粒。
以下是分别用未改性氧化锑粉体和本发明方法生产的改性氧化锑粉末配置的阻燃聚丙烯（PP）的配方和性能比较表：
表1、阻燃聚丙烯（PP）的配方组合
配方 聚丙烯/g 十溴二苯乙烷/g 未改性氧化锑粉体/g 实施例3制备的氧化锑母粒/g
1 100 24 8  
2 100 24   8
表2、阻燃聚丙烯（PP）的性能测试
性能 执行标准 配方1 配方2
断裂伸长率/% GB/T1040-1992 268.7 433.6
拉伸强度/MPa GB/T1040-1992 34.5 37.7
简支梁缺口抗冲击强度/KJ.m-2 GB/T1043-1993 30.2 38.1
悬臂梁缺口冲击强度/ KJ.m-2 GB/T1843-1996 6.5 7.0
塑料燃烧性能UL94(3.0) GB/T2408-1996 V-0 V-0
塑料燃烧性能氧指数法/% GB/T2408-1993 23.2 23.4

Claims (3)

1.一种制备高含量氧化锑母粒的方法，偶联剂为磷酸酯，其特征在于工艺步骤如下：
步骤1氧化锑粉体的表面改性：将粒径为0.4～2.0微米级的未改性氧化锑粉体与含有磷酸酯的乙醇溶液混合，其中氧化锑︰乙醇︰磷酸酯的重量比为100︰70～100︰1.0～5.0，经分散机高速分散10min，然后转入带有搅拌及回流装置的反应器中，在反应温度为40～80℃的条件下，表面改性0.5～3.5小时；反应结束后，过滤，烘干，获得白色的改性氧化锑粉末；
步骤2挤出造粒：将重量百分比为80～95%磷酸酯改性的氧化锑粉体，5～20%载体，经高速混合机混合分散后直接加入双螺杆挤出机挤出造粒，然后经振动筛自动分级，可得高含量的氧化锑母粒。
2.如权利要求1所述的一种制备高含量氧化锑母粒的方法，其特征在于磷酸酯为十四烷磷酸，十二烷基磷酸酯，磷酸异辛酯，正十六烷基磷酸，磷酸三丁酯中一种或几种的组合。
3.如权利要求1所述的一种制备高含量氧化锑母粒的方法，其特征在于所述载体为树脂和弹性体：聚丙烯PP，或低密度聚乙烯LDPE，或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物EVA，或聚氯乙烯PVC，或聚丙烯弹性体POE，或氯化聚乙烯CPE，或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物SBS，或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯的嵌段共聚物SEBS，或热塑性烯烃TOP，或热塑性弹性体TPE，或聚乙烯PE。
CN 201210014564 2012-01-18 2012-01-18 一种制备高含量氧化锑母粒的方法 Active CN102585288B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201210014564 CN102585288B (zh) 2012-01-18 2012-01-18 一种制备高含量氧化锑母粒的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201210014564 CN102585288B (zh) 2012-01-18 2012-01-18 一种制备高含量氧化锑母粒的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102585288A CN102585288A (zh) 2012-07-18
CN102585288B true CN102585288B (zh) 2013-07-31

Family

ID=46474569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201210014564 Active CN102585288B (zh) 2012-01-18 2012-01-18 一种制备高含量氧化锑母粒的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102585288B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104194152B (zh) * 2014-08-27 2017-01-11 江门市道生工程塑料有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN105111569A (zh) * 2015-10-11 2015-12-02 江苏五信新材料科技有限公司 一种三氧化二锑阻燃母粒的制备方法
CN107383741A (zh) * 2017-06-26 2017-11-24 钟建华 塑料复合功能母料
CN107663350A (zh) * 2017-11-08 2018-02-06 钦州学院 一种改性聚氯乙烯和改性氧化锑制备阻燃材料的方法
CN110564002B (zh) * 2019-09-18 2021-03-19 广西华锑科技有限公司 一种阻燃母粒专用三氧化二锑的表面改性方法
CN113024952B (zh) * 2021-03-17 2023-03-31 广西华锑科技有限公司 一种阻燃无纺布专用氧化锑母粒及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100494266C (zh) * 2006-06-26 2009-06-03 李彦波 一种高浓度塑料纳米阻燃母粒的生产方法
CN100453467C (zh) * 2007-01-16 2009-01-21 北京理工大学 一种三氧化二锑母粒的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102585288A (zh) 2012-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102585288B (zh) 一种制备高含量氧化锑母粒的方法
CN102040841B (zh) 一种动态硫化无卤阻燃硅橡胶/聚烯烃热塑性弹性体
CN112063048B (zh) 一种低介电高熔体强度阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN101134841B (zh) 一种耐冲击的导电聚苯醚聚酰胺复合物及其制备方法
CN104250393B (zh) 一种永久抗静电改性聚丙烯材料及其制备方法
CN103059404A (zh) 辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃绝缘料及其制备方法
CN102140197B (zh) 一种抗静电及抗静电阻燃塑料及它们的生产方法
CN108841073B (zh) 一种阻燃型动态硫化的pp/poe弹性体及其制备方法
CN101003634A (zh) 一种十溴二苯乙烷与三氧化二锑母粒的制造方法
CN100999334A (zh) 一种三氧化二锑母粒的制造方法
CN105936728B (zh) 一种超分散阻燃功能母粒制造方法
CN103756014B (zh) 氧化锌作为玻纤增强热塑性塑料抗浮纤剂的用途与含有氧化锌的抗浮纤母粒
CN112500588B (zh) 过氧化物原位降解聚丙烯制备高流动性炭黑母粒的方法
CN109851922A (zh) 一种v0阻燃等级感温变色热塑性弹性体tpe及其制备方法
CN102875953B (zh) 一种无卤阻燃的abs材料
CN108239331B (zh) 一种热塑性无卤阻燃材料及其制备方法
CN102898715B (zh) 一种对温度极其敏感的电缆用无卤低烟阻燃塑料合金及其制备方法
CN111040286A (zh) 5g光缆用低摩擦低收缩耐高温低烟无卤护套料及制备方法
CN106750860A (zh) 一种耐高温无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法
CN1995102A (zh) 一种无机填料与三氧化二锑母粒的制造方法
CN110498968A (zh) 一种聚丙烯热塑性弹性体复合材料及其制备方法
CN102295797B (zh) 一种无卤阻燃聚烯烃材料及其制备方法和应用
CN103102692B (zh) 无卤阻燃硅橡胶/改性聚酰胺热塑性弹性体及其制备方法
CN103221464B (zh) 具有改善的加工的乙炔黑半导性屏蔽物材料
CN105778206B (zh) 一种柔软聚乙烯电缆护套料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: TINNERY SHANXING ANTIMONY INDUSTRY LLC

Free format text: FORMER OWNER: GUANGXI UNIVERSITY

Effective date: 20150127

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 530004 NANNING, GUANGXI ZHUANG AUTONOMOUS REGION TO: 417502 LOUDI, HUNAN PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150127

Address after: 417502 Lengshuijiang Industrial Park, Hunan

Patentee after: Tinnery Shanxing Antimony Industry LLC

Address before: 530004 Nanning University Road, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, No. 100

Patentee before: Guangxi University

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160224

Address after: 530000, No. thirteen, 2 East Road, Nanning hi tech Zone, the Guangxi Zhuang Autonomous Region

Patentee after: China Antimony Technology Co., Ltd.

Address before: 417502 Lengshuijiang Industrial Park, Hunan

Patentee before: Tinnery Shanxing Antimony Industry LLC

CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Wang Tao

Inventor after: Dai Xin

Inventor after: Liang Xiaoliang

Inventor after: Pan Shanchu

Inventor after: Ma Liujun

Inventor after: Zheng Hong

Inventor before: Yin Zuodong

Inventor before: Su Meng

Inventor before: Tong Zhangfa

Inventor before: Zhang Tao

Inventor before: Chen Xiao

COR Change of bibliographic data