CN102580635A - 一种双性聚合微球的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种双性聚合微球的制备方法，它涉及一种磁性微球的制备方法。本发明要解决现有制备磁性荧光聚合物微球的方法存在尺寸小，且大小不易控制的问题。方法：首先制备CdSe量子点，其次制备油相Fe₃O₄磁性粒子，然后将CdSe量子点和油相Fe₃O₄磁性粒子在聚苯乙烯/1，2二氯乙烷/甲苯的超声分散基液超声分散，得到超声分散混合溶液；采用微流控技术将超声分散混合溶液和聚乙烯醇溶液推球，最后采用旋转蒸发法，即得到双性聚合微球。优点：一、双性聚合微球大小均匀；二、有良好的溶解性，且具有非常好的化学稳定性及较强的荧光特性和磁性。本发明主要用于制备双性聚合微球。

Description

一种双性聚合微球的制备方法

技术领域

本发明涉及一种磁性微球的制备方法。

背景技术

磁性微球因具有磁响应性和不同的表面功能，自70年代中期以来，在免疫检测、核酸分离纯化、靶向载药、细胞分离、固定化酶、核酸研究、靶向药物、环境/食品微生物检测等诸多领域的应用日益增多。磁性纳米粒子粒径很小、比表面积大、偶联容量高、其悬浮稳定性较好，便于各种反应高效而方便的进行。又因其具有顺磁性，在外加磁场的作用下，固液相的分离十分方便，可省去离心、过滤等繁杂的操作，并可在外加磁场作用下定位。磁性纳米粒子在生物医学领域的应用已有很多报道。

荧光微球是指直径在纳米级至微米级范围内，负载有荧光物质，受外界能量刺激能激发出荧光的固体微粒，其外形可为任意形状，典型外形为球形。荧光微球的载体多为有机或无机聚合物材料，它具有相对稳定的形态结构以激发光行为，受外界条件如溶剂、热、电、磁等的影响比纯粹的荧光化合物小。其作为一种新型的载体材料已广泛应用于生物医学领域，如生物化学和生物医学方面的药物定向输送，医用胶乳试剂，生物分子标记与示踪，免疫检测、细胞标记、核酸杂交等的标记。

磁性荧光纳米聚合物微球是将磁性纳米粒子和硒化铬量子点均匀的分散到聚苯乙烯中，利用微流控技术制备出同时具有磁效应和荧光效应的纳米聚合物微球。磁性荧光微球因同时具有超顺磁性和荧光效应，在生物医学检测和流式细胞仪分析，得到了相当好的应用结果，有望进一步应用于生物分离、生物示踪、生物检测等领域。但是现有制备磁性荧光聚合物微球的方法存在尺寸小，且大小不易控制的问题。

发明内容

本发明要解决现有制备磁性荧光聚合物微球的方法存在尺寸小，且大小不易控制的问题，而提供一种双性聚合微球的制备方法。

一种双性聚合微球的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、制备CdSe量子点：①将Na₂SO₃溶解于去离子水中，得到浓度为14g/L～16g/L的Na₂SO₃溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为90℃～110℃的油浴条件下反应2h～4h，即得到Na₂SeSO₃溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为1.5mol/L～2.0mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH₃COO)₂·2H₂O，在室温下反应3min～5min，即得到混合液，③将步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为40℃～150℃、压力为8.0×10⁵Pa～10.0×10⁵Pa的密封条件下反应0.5h～24h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe₃O₄磁性粒子：①首先将浓盐酸与经N₂脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃加入到盐酸溶液中，混合均匀后以10滴/min～15滴/min的滴加速度加入到浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为200rpm～400rpm的条件下反应3min～7min，然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤2～4次，即得到水相Fe₃O₄，②首先将步骤二①制备的水相Fe₃O₄配成浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至70℃～90℃，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为70℃～90℃下反应20min～40min，然后在2000r/min～3000r/min下离心分散2min～7min，除去上清液后先采用去离子水洗涤2～4次，然后采用无水乙醇继续洗涤2～4次，即得到黑色油相Fe₃O₄磁性粒子；三、超声分散：首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为20％～40％的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为20℃～30℃、频率为80Hz～120Hz的条件下超声分散15min～25min，即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球：利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为4％～6％的聚乙烯醇溶液分别以0.5ml/h～1.5ml/h和70ml/h～90ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球完全浸入质量浓度为4％～6％的聚乙烯醇溶液中，并在30℃～40℃下采用旋转蒸发法蒸发8h～16h，即得到双性聚合微球；步骤一①中所述的Na₂SO₃与Se粉的质量比为1∶(0.4～0.6)；步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为1∶(2.5～3.5)；步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为1∶(0.7～0.9)；步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH₃COO)₂·2H₂O的质量比为1∶(0.5～0.6)；步骤一③中所述的步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为1∶(0.9～11)；步骤二①中所述的浓盐酸与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶(25～35)；步骤二①中所述的FeCl₂·4H₂O与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶(15～25)；步骤二①中所述的FeCl₃与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶(7～9)；步骤二①中所述浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶(8～12)；步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶(70～80)；步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶(200～240)；步骤三中所述加入1，2二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶(1.5～2.5)；步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶(3.5～4.5)；步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为1∶(45～55)；步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为1∶(45～55)。

本发明的优点：一、本发明制备的双性聚合微球的粒径分布为50～5000微米，而且本发明采用微流控技术能够有效控制最终得到双性聚合微球的大小，使双性聚合微球大小均匀；二、本发明采用聚苯乙烯溶液包含量子点和磁性粒子制备成双性聚合微球，使得到的双性聚合微球在醇中有良好的溶解性，且具有非常好的化学稳定性及较强的荧光特性和磁性；三、本发明制备的双性聚合微球应用到光学器件中可以运用磁性物质预先设计红的图案使双性微球排列，得到在紫外光照射下的荧光图案，本发明制备的双性聚合微球应用到生物检测中可以利用磁性和荧光双重编码，大大增加了编码数量，提高检测的精度和灵敏度。

附图说明

图1是微流控装置整体结构示意图；图2是试验一制备的双性聚合微球在100倍显微镜下的图片；图3是试验一制备的双性聚合微球在100倍生物显微镜下的图片；图4是试验一制备的双性聚合微球在100倍荧光显微镜下的图片。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式是一种双性聚合微球的制备方法，具体是按以下步骤完成的：

一、制备CdSe量子点：①将Na₂SO₃溶解于去离子水中，得到浓度为14g/L～16g/L的Na₂SO₃溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为90℃～110℃的油浴条件下反应2h～4h，即得到Na₂SeSO₃溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为1.5mol/L～2.0mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH₃COO)₂·2H₂O，在室温下反应3min～5min，即得到混合液，③将步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为40℃～150℃、压力为8.0×10⁵Pa～10.0×10⁵Pa的密封条件下反应0.5h～24h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe₃O₄磁性粒子：①首先将浓盐酸与经N₂脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃加入到盐酸溶液中，混合均匀后以10滴/min～15滴/min的滴加速度加入到浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为200rpm～400rpm的条件下反应3min～7min，然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤2～4次，即得到水相Fe₃O₄，②首先将步骤二①制备的水相Fe₃O₄配成浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至70℃～90℃，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为70℃～90℃下反应20min～40min，然后在2000r/min～3000r/min下离心分散2min～7min，除去上清液后先采用去离子水洗涤2～4次，然后采用无水乙醇继续洗涤2～4次，即得到黑色油相Fe₃O₄磁性粒子；三、超声分散：首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为20％～40％的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为20℃～30℃、频率为80Hz～120Hz的条件下超声分散15min～25min，即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球：利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为4％～6％的聚乙烯醇溶液分别以0.5ml/h～1.5ml/h和70ml/h～90ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球完全浸入质量浓度为4％～6％的聚乙烯醇溶液中，并在30℃～40℃下采用旋转蒸发法蒸发8h～16h，即得到双性聚合微球。

本实施方式步骤一①中所述的Na₂SO₃与Se粉的质量比为1∶(0.4～0.6)；本实施方式步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为1∶(2.5～3.5)；本实施方式步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为1∶(0.7～0.9)；本实施方式步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH₃COO)₂·2H₂O的质量比为1∶(0.5～0.6)；本实施方式步骤一③中所述的步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为1∶(0.9～11)。

本实施方式步骤二①中所述的浓盐酸与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶(25～35)；本实施方式步骤二①中所述的FeCl₂·4H₂O与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶(15～25)；本实施方式步骤二①中所述的FeCl₃与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶(7～9)；本实施方式步骤二①中所述浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶(8～12)；本实施方式步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶(70～80)；本实施方式步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶(200～240)。

本实施方式步骤三中所述加入1，2二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶(1.5～2.5)；本实施方式步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶(3.5～4.5)；本实施方式步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为1∶(45～55)；本实施方式步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为1∶(45～55)。

本实施方式制备的双性聚合微球的粒径分布为50～5000微米，而且本实施方式采用微流控技术能够有效控制最终得到双性聚合微球的大小，使双性聚合微球大小均匀。

本实施方式采用聚苯乙烯溶液包含量子点和磁性粒子制备成双性聚合微球，使得到的双性聚合微球在醇中有良好的溶解性，且具有非常好的化学稳定性及较强的荧光特性和磁性。

本实施方式制备的双性聚合微球应用到光学器件中可以运用磁性物质预先设计红的图案使双性微球排列，得到在紫外光照射下的荧光图案，本实施方式制备的双性聚合微球应用到生物检测中可以利用磁性和荧光双重编码，大大增加了编码数量，提高检测的精度和灵敏度。

采用下述试验验证本发明效果：

试验一：一种双性聚合微球的制备方法，具体是按以下步骤完成的：

一、制备CdSe量子点：①将Na₂SO₃溶解于去离子水中，得到浓度为15g/L的Na₂SO₃溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为100℃的油浴条件下反应3h，即得到Na₂SeSO₃溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为1.75mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH₃COO)₂·2H₂O，在室温下反应4min，即得到混合液，③将步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为95℃、压力为9.0×10⁵Pa的密封条件下反应12h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe₃O₄磁性粒子：①首先将浓盐酸与经N₂脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃加入到盐酸溶液中，混合均匀后以12滴/min的滴加速度加入到浓度为1.5mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为300rpm的条件下反应5min，然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤3次，即得到水相Fe₃O₄，②首先将步骤二①制备的水相Fe₃O₄配成浓度为10g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至80℃，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为80℃下反应30min，然后在2500r/min下离心分散5min，除去上清液后先采用去离子水洗涤3次，然后采用无水乙醇继续洗涤3次，即得到黑色油相Fe₃O₄磁性粒子；三、超声分散：首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为30％的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为25℃、频率为100Hz的条件下超声分散20min，即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球：利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液分别以lml/h和80ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球放入质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液中，并在35℃下采用旋转蒸发法蒸发12h，即得到双性聚合微球。

本试验步骤一①中所述的Na₂SO₃与Se粉的质量比为1∶0.5；本试验步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为1∶3；本试验步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为1∶0.8；本试验步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH₃COO)₂·2H₂O的质量比为1∶0.53；本试验步骤一③中所述的步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为1∶1。

本试验步骤二①中所述的浓盐酸与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶30；本试验步骤二①中所述的FeCl₂·4H₂O与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶20；本试验步骤二①中所述的FeCl₃与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶8；本试验步骤二①中所述浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶10；本试验步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶73；本试验步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶220。

本试验步骤三中所述加入1，2二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶2；本试验步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶4；本试验步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为1∶50；本试验步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为1∶50。

本试验步骤四中所述的微流控技术是采用微流控装置完成的，结合图1说明微流控装置，微流控装置包括密闭箱体1、注射器壳体2、T型垂直三通管3、导液管5、真空泵6、橡胶管7、旋转蒸发器8、梨形瓶9、圆底烧瓶10、调节控制器11和两个注射器4；且所述的旋转蒸发器8包括油浴锅8-1、旋转泵8-2、四口瓶8-3和真空冷凝管8-4，所述调节控制器11包括控制器压力表11-3、真空泵电源11-4、显示器11-5、转换器11-6、调节器11-7、注射泵控制器11-8和加热控制器11-9；具体操作过程如下：首先采用两个注射器4分别吸取超声分散混合溶液和质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液，吸取超声分散混合溶液的注射器4在注射泵2的推动下以1ml/h推出溶液，吸取质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液的注射器4在注射泵2的推动下以80ml/h推出溶液，且液体不形成液滴，只是作为微球的载体，通过溶液流动将微球带入到梨形瓶9中，溶液经导液管5穿过三通管3形成微珠，并将微珠导入与旋转蒸发器8相连的梨形瓶9内，通过旋转泵8-2带动梨形瓶9匀速旋转，并在油预锅8-1和真空冷凝管8-4的作用下，使微珠的溶剂快速且均匀的蒸发，最终形成形状、尺寸均一的微球。

采用显微镜观察对本试验制备的双性聚合微球进行检测，检测结果如图2所示，通过图1可以看到，在磁体的作用下，微球成阵列排列。

采用生物显微镜对本试验制备的双性聚合微球进行检测，检测结果如图3所示，通过图2微球形貌规则。

采用荧光显微镜对本试验制备的双性聚合微球进行检测，检测结果如图4所示，通过图3可以看到微球荧光均匀强度较大，有利于在生物检测中的编码。

综上所述可知本试验制备的双性聚合微球具备大小均匀，形貌规则，荧光强度大，磁性和荧光均匀分布的优点。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一①中将Na₂SO₃溶解于去离子水中，得到浓度为14.5g/L～15.5g/L的Na₂SO₃溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为95℃～105℃的油浴条件下反应2h～4h，即得到Na₂SeSO₃溶液。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一②中将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为1.6mol/L～1.8mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH₃COO)₂·2H₂O，在室温下反应3.5min～4.5min，即得到混合液。其它与具体实施方式一或二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤一③中将步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为60℃～120℃、压力为8.5×10⁵Pa～9.5×10⁵Pa的密封条件下反应4h～20h，即得到CdSe量子点。其它与具体实施方式一至三相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤二①中首先将浓盐酸与经N₂脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃加入到盐酸溶液中，混合均匀后以12滴/min～13滴/min的滴加速度加入到浓度为1.2mol/L～1.8mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为250rpm～350rpm的条件下反应4min～6min。其它与具体实施方式一至四相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤二②中首先将步骤二①制备的水相Fe₃O₄配成浓度为9g/L～11g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至75℃～85℃，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为75℃～85℃下反应25min～35min，然后在2200r/min～2800r/min下离心分散4min～6min。其它与具体实施方式一至五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤三中首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为25％～35％的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为22℃～28℃、频率为90Hz～110Hz的条件下超声分散18min～22min，即得到超声分散混合溶液。其它与具体实施方式一至六相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤四中在32℃～38℃下采用旋转蒸发法蒸发10h～14h，即得到双性聚合微球。其它与具体实施方式一至七相同。

Claims (8)

1.一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于双性聚合微球的制备方法是按以下步骤完成的：

一、制备CdSe量子点：①将Na₂SO₃溶解于去离子水中，得到浓度为14g/L～16g/L的Na₂SO₃溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为90℃～110℃的油浴条件下反应2h～4h，即得到Na₂SeSO₃溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为1.5mol/L～2.0mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH₃COO)₂·2H₂O，在室温下反应3min～5min，即得到混合液，③将步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为40℃～150℃、压力为8.0×10⁵Pa～10.0×10⁵Pa的密封条件下反应0.5h～24h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe₃O₄磁性粒子：①首先将浓盐酸与经N₂脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃加入到盐酸溶液中，混合均匀后以10滴/min～15滴/min的滴加速度加入到浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为200rpm～400rpm的条件下反应3min～7min，然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤2～4次，即得到水相Fe₃O₄，②首先将步骤二①制备的水相Fe₃O₄配成浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至70℃～90℃，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为70℃～90℃下反应20min～40min，然后在2000r/min～3000r/min下离心分散2min～7min，除去上清液后先采用去离子水洗涤2～4次，然后采用无水乙醇继续洗涤2～4次，即得到黑色油相Fe₃O₄磁性粒子；三、超声分散：首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为20％～40％的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为20℃～30℃、频率为80Hz～120Hz的条件下超声分散15min～25min，即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球：利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为4％～6％的聚乙烯醇溶液分别以0.5ml/h～1.5ml/h和70ml/h～90ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球完全浸入质量浓度为4％～6％的聚乙烯醇溶液中，并在30℃～40℃下采用旋转蒸发法蒸发8h～16h，即得到双性聚合微球；步骤一①中所述的Na₂SO₃与Se粉的质量比为1∶(0.4～0.6)；步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为1∶(2.5～3.5)；步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为1∶(0.7～0.9)；步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH₃COO)₂·2H₂O的质量比为1∶(0.5～0.6)；步骤一③中所述的步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为1∶(0.9～1.1)；步骤二①中所述的浓盐酸与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶(25～35)；步骤二①中所述的FeCl₂·4H₂O与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶(15～25)；步骤二①中所述的FeCl₃与经N₂脱气的去离子水的质量比为1∶(7～9)；步骤二①中所述浓度为1.0mol/L～2.0mol/L的NaOH水溶液与经N₂脱气的去离子水的体积比为1∶(8～12)；步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶(70～80)；步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L～12g/L的磁流体水溶液的体积比为1∶(200～240)；步骤三中所述加入1，2二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶(1.5～2.5)；步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为1∶(3.5～4.5)；步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为1∶(45～55)；步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为1∶(45～55)。

2.根据权利要求1所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤一①中将Na₂SO₃溶解于去离子水中，得到浓度为14.5g/L～15.5g/L的Na₂SO₃溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为95℃～105℃的油浴条件下反应2h～4h，即得到Na₂SeSO₃溶液。

3.根据权利要求2所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤一②中将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为1.6mol/L～1.8mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH₃COO)₂·2H₂O，在室温下反应3.5min～4.5min，即得到混合液。

4.根据权利要求1、2或3所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤一③中将步骤一①制备的Na₂SeSO₃溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为60℃～120℃、压力为8.5×10⁵Pa～9.5×10⁵Pa的密封条件下反应4h～20h，即得到CdSe量子点。

5.根据权利要求4所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤二①中首先将浓盐酸与经N₂脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃加入到盐酸溶液中，混合均匀后以12滴/min～13滴/min的滴加速度加入到浓度为1.2mol/L～1.8mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为250rpm～350rpm的条件下反应4min～6min。

6.根据权利要求5所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤二②中首先将步骤二①制备的水相Fe₃O₄配成浓度为9g/L～11g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至75℃～85℃，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为75℃～85℃下反应25min～35min，然后在2200r/min～2800r/min下离心分散4min～6min。

7.根据权利要求6所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤三中首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为25％～35％的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe₃O₄磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为22℃～28℃、频率为90Hz～110Hz的条件下超声分散18min～22min，即得到超声分散混合溶液。

8.根据权利要求7所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤四中在32℃～38℃下采用旋转蒸发法蒸发10h～14h，即得到双性聚合微球。

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