CN102580562B - 一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法。现有产品存在严重的内浓差极化现象，实际通量很低。本发明方法首先用聚偏氟乙烯和添加剂配制成聚偏氟乙烯铸膜液，用醋酸纤维素、三醋酸纤维素和分子筛配制成醋酸纤维素铸膜液，然后将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜，烘干或自然晾干后，形成亲水性聚偏氟乙烯干膜，再将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，得到复合正渗透膜。本发明方法所制备的正渗透膜具有很高机械强度和耐溶剂性，较高的水通量和高盐截留率，可以用于海水卤水淡化、硬水软化、急救水袋等领域。
Description
技术领域
本发明属于膜分离技术，具体涉及一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法。
背景技术
正渗透技术是近几年发展起来的一种新型的膜分离技术，它以膜两侧的渗透压差为驱动力，具有能耗小，回收率高，污染小等优点。正渗透技术在海水淡化，能源，食品加工，工业废水处理，航空航天等领域有着广泛的应用前景，目前受到国内外研究者的广泛关注，但目前阻碍正渗透技术广泛应用的最大障碍是缺乏高强度，高通量，高截留率的正渗透膜。商品化的反渗透膜具有不对称结构，其亚层结构比较致密，孔隙率不高，用于正渗透存在严重的内浓差极化现象，实际通量远远小于理论通量。目前唯一商品化的正渗透膜是美国HTI公司的三醋酸纤维素膜，该正渗透膜采用传统的相转化法制备，由致密皮层和多孔亚层，中间由聚酯筛网作为机械支撑层，膜厚度约为50um，具有较高很盐截留率和水通量，然而该膜对单价盐的截留不高，PH适应范围小。目前文献报道有聚酰胺复合正渗透膜，其支撑底膜是聚砜超滤膜，该底膜具有指状结构，有利于降低内浓差极化现象，上表面具有海绵状结构，有利于在上表面结合一层极薄的聚酰胺活性层。该复合正渗透膜对NaCl有很高的截留率（95%以上），具有较好的综合性能。由于聚砜比较疏水，研究人员通过在聚砜中加入聚醚砜还有磺化聚醚砜提高该复合正渗透膜的亲水性，使其通量得到提高，然而其通量还远远无法满足实际应用要求。目前研究比较多的还有醋酸纤维素正渗透膜，该膜具有不对称结构，由致密皮层和多孔支撑层组成，然而该皮层较厚，支撑层孔隙率低，该膜实际通量很低。总之，目前专门正渗透过程的正渗透膜都由于存在严重的内浓差极化现象，实际通量很低，专门用于正渗透过程的膜材料尚处于研究开发阶段。
发明内容
本发明内容的目的是要提供一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，具有制备工艺简单，高机械强度，耐溶剂性，能同时提高水通量和截留率的等特点。本发明即是为解决正渗透过程存在内浓差极化现象，以亲水性聚偏氟乙烯微滤膜作为支撑底膜，提高水通量，为正渗透膜制备提供可一条新途径。
本发明方法的具体步骤是：
步骤(1).将聚偏氟乙烯、第一溶剂和添加剂按顺序加入容器中搅拌溶解，搅拌温度为50～120℃、搅拌时间为12～48小时，减压到0.05～0.5MPa脱泡5～15小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
聚偏氟乙烯铸膜液中各物质的重量含量为：聚偏氟乙烯8～30﹪、第一溶剂50～80﹪、添加剂2～20﹪；
所述的第一溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、六甲基磷酰胺中的一种或者多种的混合物；
所述的添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚马来酸酐、聚乙二醇中的一种；
步骤(2).将醋酸纤维素、三醋酸纤维素、第二溶剂、分子筛按顺序加入容器中搅拌溶解，搅拌温度为30～90℃、搅拌时间为6～24小时，减压到0.05～0.5MPa脱泡5～15小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
醋酸纤维素铸膜液中各物质的重量含量为：醋酸纤维素8～35﹪、三醋酸纤维素2～15﹪、第二溶剂55～80﹪、分子筛0.5～5﹪；
所述的第二溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、丙酮、二氧六环中一种或两种的混合物；
所述的分子筛为A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、M型高硅型沸石分子筛中的一种，分子筛的平均粒径为10纳米～2微米；
步骤(3).将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，刮刀厚度为100～300 微米，然后浸入8～40℃的混合凝固浴中，5～15秒后取出，再将其浸入到8～40℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
所述的混合凝固浴为任意体积比的水和第三溶剂的混合液；
所述的第三溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯中的一种；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在5～50℃下烘干或自然晾干，形成亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为10～80微米，然后浸入5～30℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
作为优选，步骤(1)中搅拌温度为70～90℃；搅拌时间为18～30小时；
作为优选，步骤(2)中搅拌温度为60～80℃；搅拌时间为10～18小时；
作为优选，步骤(3)中混合凝固浴温度为15～25℃，去离子水浴温度为15～25℃。
聚偏氟乙烯具有良好的耐热性、耐寒性、耐酸碱、耐化学腐蚀性、电绝缘性、以及优异的机械性能等特点，其作为微滤膜在水处理有着较广泛的应用，而醋酸纤维素作为一种绿色高分子，具有较好的亲水性，良好的抗污染性，以及较好的机械轻度。本发明针对正渗透过程中在支撑层存在严重的内浓差极化现象，采用亲水性PVDF微滤膜作为支撑层，以减小内浓差极化现象，而以醋酸纤维素作为致密活性分离层制备一种新型复合正渗透膜。
本发明方法以亲水性有机添加剂制备出高通量，高孔隙率的亲水性PVDF微滤底膜，有利于减小正渗透过程中存在的内浓差极化问题，提高正渗透的水通量；而醋酸纤维素作为一种绿色高分子具有较好的亲水性，抗污染性，通过在醋酸纤维素添加第二组份三醋酸纤维素和亲水性分子筛，可以同时提高醋酸纤维素活性层的水通量和盐截留率。本发明方法所制备的正渗透膜具有很高机械强度，耐溶剂性，较高的水通量和高盐截留率，为制备正渗透膜开辟了一条新途径，可以用于海水卤水淡化、硬水软化、急救水袋等领域。
具体实施方式
以下各实施例中所用的分子筛的平均粒径为10纳米～2微米。
实施例1.
步骤(1).将300克聚偏氟乙烯、300克二甲基甲酰胺、200克磷酸三乙酯和200克聚乙二醇按顺序加入容器中，50℃下搅拌48小时；然后减压到0.05MPa脱泡5小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将80克醋酸纤维素、150克三醋酸纤维素、750克二甲基甲酰胺、20克A型分子筛按顺序加入容器中，30℃下搅拌24小时；然后减压到0.05MPa脱泡5小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为300 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入8℃的体积比为2：8的水和二甲基甲酰胺的混合溶液中，15秒后取出，再将其浸入到8℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在15℃自然晾干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为80微米，然后浸入30℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以2摩尔每升的氯化钠水溶液作为汲取液，水通量为20L/m2h，截留率达到98.5%。
实施例2.
步骤(1).将80克聚偏氟乙烯、400克二甲基甲酰胺、400克二甲基乙酰胺和120克聚马来酸酐按顺序加入容器中，120℃下搅拌12小时；然后减压到0.1MPa脱泡10小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将350克醋酸纤维素、50克三醋酸纤维素、550克二甲基乙酰胺、50克X型分子筛按顺序加入容器中，90℃下搅拌6小时；然后减压到0.1MPa脱泡10小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为250 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入15℃的体积比为2：8的水和二甲基乙酰胺的混合溶液中，10秒后取出，再将其浸入到15℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在5℃下自然晾干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为60微米，然后浸入10℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，1.5摩尔每升的氯化镁水溶液作为汲取液，水通量为36L/m2h，截留率达到99.5%。
实施例3.
步骤(1).将230克聚偏氟乙烯、750克磷酸三乙酯和20克聚乙烯吡咯烷酮按顺序加入容器中，80℃下搅拌24小时；然后减压到0.5MPa脱泡15小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将175克醋酸纤维素、20克三醋酸纤维素、800克甲基吡咯烷酮、5克Y型分子筛按顺序加入容器中，60℃下搅拌18小时；然后减压到0.5MPa脱泡15小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为200 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入40℃的体积比为3：7的水和磷酸三乙酯的混合溶液中，5秒后取出，再将其浸入到40℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在50℃下烘干，形成聚偏氟乙烯亲水性干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为20微米，然后浸入5℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠为原液，以2摩尔每升的氯化镁作为汲取液，水通量为46L/m2h，截留率达到97%。
实施例4.
步骤(1).将200克聚偏氟乙烯、600克六甲基磷酰胺和200克环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物按顺序加入容器中，70℃下搅拌30小时；然后减压到0.2MPa脱泡12小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将90克醋酸纤维素、100克三醋酸纤维素、800克二氧六环、10克M型高硅型沸石分子筛按顺序加入容器中，80℃下搅拌10小时；然后减压到0.2MPa脱泡12小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为150 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入25℃的体积比为1：1的水和二甲基亚砜的混合溶液中，8秒后取出，再将其浸入到25℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在45℃下烘干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为10微米，然后浸入20℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以3摩尔每升的氯化镁水溶液作为汲取液，水通量为50L/m2h，截留率达到94%。
实施例5.
步骤(1).将150克聚偏氟乙烯、700克二甲基亚砜和150克聚甲基丙烯酸缩水甘油酯按顺序加入容器中，90℃下搅拌18小时；然后减压到0.3MPa脱泡12小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将100克醋酸纤维素、120克三醋酸纤维素、750克丙酮、30克X型分子筛按顺序加入容器中，60℃下搅拌18小时；然后减压到0.3MPa脱泡12小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为100 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入20℃的体积比为1：9的水和三甲基磷酸酯的混合溶液中，10秒后取出，再将其浸入到20℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在25℃下自然晾干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为20微米，然后浸入25℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以1.5摩尔每升的氯化钠水溶液作为汲取液，水通量为28L/m2h，截留率达到98%。
实施例6.
步骤(1).将280克聚偏氟乙烯、250克磷酸三乙酯、200克三甲基磷酸酯、200克六甲基磷酰胺和70克聚甲基丙烯酸甲酯按顺序加入容器中，75℃下搅拌28小时；然后减压到0.4MPa脱泡5小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将150克醋酸纤维素、120克三醋酸纤维素、700克甲基吡咯烷酮、30克Y型分子筛按顺序加入容器中，70℃下搅拌12小时；然后减压到0.4MPa脱泡5小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为200 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入10℃的体积比为1：9的水和磷酸三乙酯的混合溶液中，15秒后取出，再将其浸入到10℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在45℃下烘干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为50微米，然后浸入8℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以2摩尔每升的氯化镁水溶液作为汲取液，水通量为50L/m2h，截留率达到92%。
实施例7.
步骤(1).将80克聚偏氟乙烯、800克二甲基乙酰胺和120克聚马来酸酐按顺序加入容器中，120℃下搅拌12小时；然后减压到0.1MPa脱泡10小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将350克醋酸纤维素、50克三醋酸纤维素、250克二氧六环、300克二甲基乙酰胺和50克X型分子筛按顺序加入容器中，90℃下搅拌6小时；然后减压到0.1MPa脱泡10小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为300 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入15℃的体积比为4：6的水和二甲基乙酰胺的混合溶液中，10秒后取出，再将其浸入到15℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在5℃下自然晾干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为50微米，然后浸入10℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以2摩尔每升的葡萄糖水溶液作为汲取液，水通量为22L/m2h，截留率达到99.9%。
实施例8.
步骤(1).将300克聚偏氟乙烯、500克二甲基甲酰胺和200克聚乙二醇按顺序加入容器中，50℃下搅拌48小时；然后减压到0.05MPa脱泡5小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将80克醋酸纤维素、150克三醋酸纤维素、300克二甲基甲酰胺、450克二氧六环和20克A型分子筛按顺序加入容器中，30℃下搅拌24小时；然后减压到0.05MPa脱泡5小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为150 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入10℃的体积比为3：7的水和二甲基甲酰胺的混合溶液中，15秒后取出，再将其浸入到10℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在22℃自然晾干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为60微米，然后浸入30℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以2摩尔每升的氯化镁水溶液作为汲取液，水通量为36L/m2h，截留率达到98.5%。
实施例9.
步骤(1).将280克聚偏氟乙烯、650克三甲基磷酸酯和70克聚乙烯吡咯烷酮按顺序加入容器中，75℃下搅拌30小时；然后减压到0.3MPa脱泡5小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
步骤(2).将150克醋酸纤维素、120克三醋酸纤维素、400克甲基吡咯烷酮、300克丙酮和30克Y型分子筛按顺序加入容器中，70℃下搅拌15小时；然后减压到0.3MPa脱泡5小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
步骤(3).用厚度为120 微米的刮刀将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入10℃的体积比为2：8的水和磷酸三乙酯的混合溶液中，15秒后取出，再将其浸入到10℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在30℃下自然晾干，得到亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，所用刮刀厚度为10微米，然后浸入12℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
该复合正渗透膜以质量分数为3.5%的氯化钠水溶液为原液，以2摩尔每升的氯化镁水溶液作为汲取液，水通量为28L/m2h，截留率达到96%。
Claims (8)
1.一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤是：
步骤(1).将聚偏氟乙烯、第一溶剂和添加剂按顺序加入容器中搅拌溶解，搅拌温度为50～120℃、搅拌时间为12～48小时，减压到0.05～0.5MPa脱泡5～15小时，得到分散均匀的聚偏氟乙烯铸膜液；
所述的第一溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、六甲基磷酰胺中的一种或者多种的混合物；
所述的添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚马来酸酐、聚乙二醇中的一种；
步骤(2).将醋酸纤维素、三醋酸纤维素、第二溶剂、分子筛按顺序加入容器中搅拌溶解，搅拌温度为30～90℃、搅拌时间为6～24小时，减压到0.05～0.5MPa脱泡5～15小时，得到分散均匀的醋酸纤维素铸膜液；
所述的第二溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、丙酮、二氧六环中一种或两种的混合物；
所述的分子筛为A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、M型高硅型沸石分子筛中的一种，分子筛的平均粒径为10纳米～2微米；
步骤(3).将聚偏氟乙烯铸膜液均匀刮在无纺布上，然后浸入8～40℃的混合凝固浴中，5～15秒后取出，再将其浸入到8～40℃的去离子水浴中；成膜后，用去离子水除去残余溶剂，得到亲水性聚偏氟乙烯微滤底膜；
所述的混合凝固浴为任意体积比的水和第三溶剂的混合液；
所述的第三溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯中的一种；
步骤(4).将聚偏氟乙烯微滤底膜在5～50℃下烘干或自然晾干，形成亲水性聚偏氟乙烯干膜；
步骤(5).将醋酸纤维素铸膜液均匀刮在亲水性聚偏氟乙烯干膜上，然后浸入5～30℃的去离子水中，得到复合正渗透膜。
2.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的聚偏氟乙烯铸膜液中各物质的重量含量为：聚偏氟乙烯8～30﹪、第一溶剂50～80﹪、添加剂2～20﹪。
3.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的醋酸纤维素铸膜液中各物质的重量含量为：醋酸纤维素8～35﹪、三醋酸纤维素2～15﹪、第二溶剂55～80﹪、分子筛0.5～5﹪。
4.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中搅拌温度为70～90℃，搅拌时间为18～30小时。
5.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中搅拌温度为60～80℃，搅拌时间为10～18小时。
6.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中混合凝固浴温度为15～25℃，去离子水浴温度为15～25℃。
7.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所用刮刀厚度为100～300 微米。
8.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯复合醋酸纤维素正渗透膜的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所用刮刀厚度为10～80微米。
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