CN102560604A - 一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法 - Google Patents

Abstract

一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，本发明涉及一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法。本发明解决了钙磷-壳聚糖在泡沫铁内部均匀分布及提高铁基钙磷壳聚糖复合材料的生物活性的技术问题。本方法如下：一、泡沫铁发黑处理；二、电泳液的配制；三、在超声的条件下电泳；四、在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡。本发明由于超声波的引入，增加了泡沫基体和钙离子、磷酸根离子、HA和壳聚糖的活性，使得电泳涂层与基体结合强度更高，并且在泡沫铁内部电泳沉积层分布更加均匀。

Description

一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法

技术领域

本发明涉及一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法。

背景技术

全球每年有几百万人由于外伤、疾病需要骨修复。因此，开发具有仿自然骨组织的孔隙结构，并具有骨诱导性及骨传导性，还具有生物活性的植入材料具有广阔的市场前景。

对于骨修复材料，金属基钙磷复合材料成为研发热点。近年来可降解多孔金属作为骨组织工程支架材料受到一定关注。由于镁具有较高的降解速度，而多孔金属又具有很大的比表面积，因此多孔镁降解速度更快，急需研究具有更合适降解速度的其他可降解金属多孔材料。

纯铁作为血管支架材料已有一些报道，但作为骨组织工程支架材料报道较少。研究发现，适量的铁参与破骨细胞的分化，可以诱导多核破骨细胞的凋亡；同时铁离子可能轻微的降低碱性磷酸酶的活性，但不影响成骨细胞的矿化进程。但研究发现纯铁的降解速度过慢，与骨组织的生长速度不匹配，因此，控制铁的植入量和调整铁基植入材料的降解速度，是研究者需要解决的课题。

多孔铁不仅可以减少铁的植入量，同时由于多孔铁具有很大的比表面积，因此可以提高降解速度。羟基磷灰石具有良好的生物活性和骨诱导性，壳聚糖是天然多糖中唯一存在的碱性氨基多糖，能够生物降解，无免疫反应，对人体无毒、无害。而且壳聚糖(CS)可以有效地提高羟基磷灰石(HA)涂层在基板上的黏附力，促进成骨细胞的黏附、迁移、分化和增殖，从而促进骨的修复及再生。因此，采用电泳沉积的方法结合溶解沉淀反应，可以方便的制备出泡沫铁基钙磷-壳聚糖复合材料，但是现有的方法使得膜层主要沉积在泡沫铁基体的表面，从而影响了这种复合材料既具有良好的力学性能和生物活性。

发明内容

本发明解决了钙磷-壳聚糖在泡沫铁内部均匀分布及提高铁基钙磷壳聚糖复合材料的生物活性的技术问题，提供了一种一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法。

本发明针对泡沫铁基体上电泳钙磷-壳聚糖的电泳液组成(纳米羟基磷灰石-壳聚糖醋酸水溶液与纳米羟基磷灰石乙醇悬浊液比例、醋酸含量、壳聚糖含量、羟基磷灰石含量)、电泳电压等采用5因素3水平的正交试验。在此基础上，进一步优化电泳技术。

本发明一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法是按下述步骤进行的：一、泡沫铁发黑处理；二、电泳液的配制：步骤a、向200mL去离子水中加入10mL冰醋酸，而后缓慢加入0.1g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.2g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为300mL，得到溶液A；步骤b、将0.8g羟基磷灰石纳米粒子加入150mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为200mL，得到悬浊液B，步骤c、将溶液A和悬浊液B混匀，得到电泳液；三、以发黑处理的泡沫铁作阴极，表面镀有铱钽涂层的钛合金作阳极，在步骤二配制的电泳液中，在超声频率为25～45kHz、30～50V电压下电泳30min，其中阴阳极距离为15mm；四、将经步骤三处理的泡沫铁基复合材料浸泡在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，在37±0.5℃条件下浸泡5～10天，用蒸馏水冲洗pH值为7.0，并且在室温下干燥，即得到可降解泡沫铁基磷酸钙-壳聚糖复合骨植入材料；其中步骤四的浸泡过程中每天更换一次磷酸盐缓冲溶液(PBS)，磷酸盐缓冲溶液(PBS)由Na₂HPO₄·3H₂O、NaH₂PO₄·3H₂O和去离子水配制而成，Na₂HPO₄·3H₂O的浓度为10g/L，NaH₂PO₄·3H₂O的浓度为10g/L；步骤一中所述的泡沫铁为孔隙率为70％～95％、孔径为250～1000μm、通孔度为100％及比表面积为0.10～0.25m²/g的泡沫铁；步骤一所述的发黑处理是通过高温化学氧化实现的。

所述高温化学氧化对泡沫铁进行发黑处理的步骤如下：将泡沫铁放入NaOH和NaNO₂混合溶液中，在130～145℃条件下处理30～120min，NaOH和NaNO₂混合溶液中NaOH的浓度550～650g/L，NaNO₂的浓度150～200g/L。

本发明羟基磷灰石纳米粒子的制备方法如下：分别配制浓度为1.0mol/L的Ca(NO₃)₂·4H₂O溶液和浓度为0.6mol/L(NH₄)₂HPO₄的溶液各500mL，然后将(NH₄)₂HPO₄溶液缓慢加入到Ca(NO₃)₂·4H₂O溶液中，得到混合液；用氨水调至pH值为10，然后再用NaOH调节混合液的pH值为11.0～11.5；然后将混合液置于72℃恒温水浴锅中，继续搅拌8～9h，静置24h后用蒸馏水洗涤至中性，然后抽滤，再用无水乙醇清洗后置于干燥箱中，在85℃条件下烘干，获得羟基磷灰石纳米粒子。

本发明可采用下述步骤配制的电泳液替代步骤二所述的电泳液：向300mL去离子水中加入12mL冰醋酸，而后缓慢加入0.20g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.8g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为450mL，得到溶液；将0.2g羟基磷灰石纳米粒子加入40mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为50mL，得到悬浊液；将溶液和悬浊液混匀，得到电泳液。

本发明可采用下述步骤配制的电泳液替代步骤二所述的电泳液：向200mL去离子水中加入12mL冰醋酸，而后缓慢加入0.20g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.4g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为350mL，得到溶液；将0.6g羟基磷灰石纳米粒子加入100mL无水乙醇中，超声振荡30min，再加入无水乙醇至体积为150mL，得到悬浊液；将溶液和悬浊液混匀，得到电泳液。

通过本发明方法在泡沫铁表面得到膜层与泡沫铁基体结合良好且均匀分布在泡沫铁的孔隙内，而且具有良好的生物活性和生物相容性，可用作骨植入材料，本发明方法制备的产品丰富了可降解金属基复合骨植入材料种类。本发明由于在电泳时采用超声振荡，一方面增加了溶液的传质速率，另一方面由于超声的声空化作用，电泳液中的气泡崩溃时，极短时间内空气泡周围的极小空间产生5000K以上的高温和大约5×10⁷Pa的高压，温度的变化率高达10⁹K/s，并伴随强烈的冲击波和速度达400km/h的射流，这就为在一般条件下难以实现的化学反应提供了一种新的非常特殊的物理环境，开启了新的化学反应通道。就泡沫铁上电泳沉积CaP/壳聚糖复合涂层而言，超声波的引入，增加了泡沫基体和钙离子、磷酸根离子、HA和壳聚糖的活性，使得电泳涂层与基体结合强度更高，并且在泡沫铁内部电泳沉积层分布更加均匀。

附图说明

图1是具体实施方式八中实验一的方法获得的电泳沉积层的断面金相显微镜像；图2是具体实施方式八中实验一的方法获得的电泳沉积层的断面扫描电子显微镜(SEM)像；图3是具体实施方式八中实验一的方法获得的电泳沉积层的XRD谱图，图中◆表示HA，●代表Ca(OH)₂，

代表DCPD；图4是具体实施方式八中实验一的方法获得的电泳沉积层浸泡磷酸盐缓冲溶液(PBS)后的XRD谱图，图中◆表示HA，

代表DCPD；图5是具体实施方式八中实验一和实验二获得的电泳沉积层的红外谱图，图中(a)代表实验一有超声电泳时电泳沉积层红外谱图，(b)代表实验二没有超声电泳时电泳沉积层红外谱图；图6是具体实施方式八中实验一泡沫铁基电泳沉积层的SEM照片；图7是具体实施方式八中实验二泡沫铁基电泳沉积层的SEM照片。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。

具体实施方式一：本实施方式一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法是按下述步骤进行的：一、泡沫铁发黑处理；二、电泳液的配制：步骤a、向200mL去离子水中加入10mL冰醋酸，而后缓慢加入0.1g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.2g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为300mL，得到溶液A；步骤b、将0.8g羟基磷灰石纳米粒子加入150mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为200mL，得到悬浊液B，步骤c、将溶液A和悬浊液B混匀，得到电泳液；三、以发黑处理的泡沫铁作阴极，表面镀有铱钽涂层的钛合金作阳极，在步骤二配制的电泳液中，在超声频率为25～45kHz、30～50V电压下电泳30min，其中阴阳极距离为15mm；四、将经步骤三处理的泡沫铁基复合材料浸泡在磷酸盐缓冲溶液中，在37±0.5℃条件下浸泡5～10天，用蒸馏水冲洗pH值为7.0，并且在室温下干燥，即得到可降解泡沫铁基磷酸钙-壳聚糖复合骨植入材料；其中步骤四的浸泡过程中每天更换一次磷酸盐缓冲溶液，磷酸盐缓冲溶液由Na₂HPO₄·3H₂O、NaH₂PO₄·3H₂O和去离子水配制而成，Na₂HPO₄·3H₂O的浓度为10g/L，NaH₂PO₄·3H₂O的浓度为10g/L。

本实施方式所述方法中对泡沫铁发黑处理，不仅提高了泡沫铁的稳定性，并且提高了复合材料的磁性。

本实施方式步骤三所述的阳极为镀有铱钽涂层的钛合金(阳极是西安泰金公司生产)。

本实施方式经步骤三电泳处理后在泡沫铁表面获得多孔结构的电泳沉积层，电泳沉积层由壳聚糖(CS)、HA和Ca(OH)₂组成，电泳沉积层与泡沫铁结合紧密且在泡沫铁的孔隙内沉积均匀，经步骤四浸泡后，电泳沉积层转化为多孔结构的膜层，其成分由CS、HA、DCPD(二水合磷酸氢钙)和Ca(OH)₂组成，或者由壳聚糖和HA组成。膜层厚度为0.01～0.50mm。

本实施方式中PBS内浸泡的反应方程：

Ca(OH)₂→Ca²⁺+2OH^-    (1)

Ca²⁺+HPO₄ ^2-+2H₂O→CaHPO₄·2H₂O    (2)

10Ca²⁺+6PO₄ ^3-+2OH^-→Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂    (3)

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中所述的泡沫铁为孔隙率为70％～95％、孔径为250～1000μm、通孔度为100％及比表面积为0.10～0.25m²/g的泡沫铁。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤一所述的发黑处理是通过高温化学氧化实现的。其它与具体实施方式一或二之一相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是高温化学氧化对泡沫铁进行发黑处理的步骤如下：将泡沫铁放入NaOH和NaNO₂混合溶液中，在130～145℃条件下处理30～120min，NaOH和NaNO₂混合溶液中NaOH的浓度550～650g/L，NaNO₂的浓度150～200g/L。其它与具体实施方式一至三之一相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤二所述的羟基磷灰石纳米粒子的制备方法如下：分别配制浓度为1.0mol/L的Ca(NO₃)₂·4H₂O溶液和浓度为0.6mol/L(NH₄)₂HPO₄的溶液各500mL，然后将(NH₄)₂HPO₄溶液缓慢(所需时间为2～3min)加入到Ca(NO₃)₂·4H₂O溶液中，得到混合液；用氨水调至pH值为10，然后再用NaOH调节混合液的pH值为11.0～11.5；然后将混合液置于72℃恒温水浴锅中，继续搅拌8～9h，静置24h后用蒸馏水洗涤至中性，然后抽滤，再用无水乙醇清洗后置于干燥箱中，在85℃条件下烘干，获得羟基磷灰石纳米粒子。其它与具体实施方式一至四之一相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是采用下述步骤配制的电泳液替代步骤二所述的电泳液：步骤a、向300mL去离子水中加入12mL冰醋酸，而后缓慢加入0.2g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，再加入1.8g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至体积为450mL，得到溶液；步骤b、将0.2g羟基磷灰石纳米粒子加入40mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为50mL，得到悬浊液，步骤c、将溶液和悬浊液混匀，得到电泳液。其它与具体实施方式一至五之一相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式六不同的是步骤三中在30V电压下电泳。其它与具体实施方式六相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是采用下述步骤配制的电泳液替代步骤二所述的电泳液：向200mL去离子水中加入12mL冰醋酸，而后缓慢加入0.20g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.4g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为350mL，得到溶液；将0.6g羟基磷灰石纳米粒子加入100mL无水乙醇中，超声振荡30min，再加入无水乙醇至体积为150mL，得到悬浊液；将溶液和悬浊液混匀，得到电泳液。其它与具体实施方式一至七之一相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是步骤四的浸泡时间为8天。其它与具体实施方式一至八之一相同。

采用下述实验验证本发明的效果：

实验一：一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法是按下述步骤进行的：一、泡沫铁发黑处理；二、电泳液的配制：步骤a、向200mL去离子水中加入10mL冰醋酸，而后缓慢加入0.1g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.2g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为300mL，得到溶液A；步骤b、将0.8g羟基磷灰石纳米粒子加入150mL无水乙醇中，超声振荡30min，再加入无水乙醇至体积为200mL，得到悬浊液B，步骤c、将溶液A和悬浊液B混匀，得到电泳液；三、以发黑处理的泡沫铁作阴极，表面镀有铱钽涂层的钛合金作阳极，在步骤二配制的电泳液中，在超声频率为28kHz、50V电压下电泳30min(30min在泡沫铁表面沉积的钙磷-壳聚糖能够全部覆盖表面)，其中阴阳极距离为15mm；四、将经步骤三处理的泡沫铁基复合材料浸泡在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，在37.5℃条件下浸泡8天，用蒸馏水冲洗pH值为7.0，并且在室温下干燥，即得到可降解泡沫铁基磷酸钙-壳聚糖复合骨植入材料；其中步骤四的浸泡过程中每天更换一次PBS，PBS由Na₂HPO₄·3H₂O、NaH₂PO₄·3H₂O和去离子水配制而成，Na₂HPO₄·3H₂O的浓度为10g/L，NaH₂PO₄·3H₂O的浓度为10g/L。

实验二：钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积的方法是按下述步骤进行的：一、泡沫铁发黑处理；二、电泳液的配制：步骤a、向200mL去离子水中加入10mL冰醋酸，而后缓慢加入0.1g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.2g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为300mL，得到溶液A；步骤b、将0.8g羟基磷灰石纳米粒子加入150mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为200mL，得到悬浊液B，步骤c、将溶液A和悬浊液B混匀，得到电泳液；三、以发黑处理的泡沫铁作阴极，表面镀有铱钽涂层的钛合金作阳极，在步骤二配制的电泳液中，在50V电压下电泳40min(40min在泡沫铁表面沉积的钙磷-壳聚糖方才全部覆盖表面)，其中阴阳极距离为15mm；四、将经步骤三处理的泡沫铁基复合材料浸泡在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，在37±0.5℃条件下浸泡8天，用蒸馏水冲洗pH值为7.0，并且在室温下干燥，即得到可降解泡沫铁基磷酸钙-壳聚糖复合骨植入材料；其中步骤四的浸泡过程中每天更换一次PBS，PBS由Na₂HPO₄·3H₂O、NaH₂PO₄·3H₂O和去离子水配制而成，Na₂HPO₄·3H₂O的浓度为10g/L，NaH₂PO₄·3H₂O的浓度为10g/L。

由图1和图2看出复合涂层在多孔金属中内部沉积均匀、致密，膜层与基体没有裂纹，浸泡时不易脱落。

由图3可知实验一得到的电泳层组成为HA、Ca(OH)₂和DCPD。由图可知，经过浸泡PBS，膜层的组成为HA和DCPD。

由图5中的(a)和(b)的红外漫反射谱图在官能团区并没有出现明显的新峰，而且两曲线中对应的峰没有大的偏移，两曲线在3400cm^-1和1050cm^-1附近都出现了很强的吸收，从总体上看，曲线a的吸收强度整体上比曲线b的吸收强度要强一些。

对照红外谱库中的羟基磷灰石和壳聚糖的红外谱图可知，3400cm^-1附近的峰是聚合物壳聚糖中的胺基(NH₂)的特征吸收峰，壳聚糖是甲壳质经脱乙酰反应后的产品，脱乙酰基程度(D.D)决定了大分子链上胺基(NH₂)含量的多少，也决定了吸收峰的吸收强度，吸收峰平缓是由于在3600cm^-1附近还存在强度较弱的磷灰石的O与H伸缩振动和壳聚糖中羟基(OH)吸收峰的峰形叠加造成的。1050cm^-1附近的峰对应羟基磷灰石中的磷酸根中P与O的伸缩振动频率。2900cm^-1处的吸收峰则是壳聚糖中的CH键的伸缩振动频率。

由图6和图7的对比可知在电泳的过程中没有加超声波和施加超声波虽然在涂层外表面看不出明显的不同，但是内部结构有很大的差异。电泳时没加超声，由于泡沫铁的多孔结构，CaP/壳聚糖不容易进入到泡沫铁的内部，造成内部出现缺陷，使其性能大大降低；而施加超声振荡，由于超声的声空化作用，在电泳的过程中使得CaP/壳聚糖能够更容易沉积到泡沫铁的内部，提高了涂层的均匀性和泡沫铁基体内部涂层的致密性，并且在超声条件下电泳沉积能使涂层与泡沫铁基体结合的更高，效果更好。

Claims (9)

1.一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法是按下述步骤进行的：一、泡沫铁发黑处理；二、电泳液的配制：步骤a、向200mL去离子水中加入10mL冰醋酸，而后缓慢加入0.1g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.2g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为300mL，得到溶液A；步骤b、将0.8g羟基磷灰石纳米粒子加入150mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为200mL，得到悬浊液B，步骤c、将溶液A和悬浊液B混匀，得到电泳液；三、以发黑处理的泡沫铁作阴极，表面镀有铱钽涂层的钛合金作阳极，在步骤二配制的电泳液中，在超声频率为25～45kHz、30～50V电压下电泳30min，其中阴阳极距离为15mm；四、将经步骤三处理的泡沫铁基复合材料浸泡在磷酸盐缓冲溶液中，在37±0.5℃条件下浸泡5～10天，用蒸馏水冲洗pH值为7.0，并且在室温下干燥，即得到可降解泡沫铁基磷酸钙-壳聚糖复合骨植入材料；其中步骤四的浸泡过程中每天更换一次磷酸盐缓冲溶液，磷酸盐缓冲溶液由Na₂HPO₄·3H₂O、NaH₂PO₄·3H₂O和去离子水配制而成，Na₂HPO₄·3H₂O的浓度为10g/L，NaH₂PO₄·3H₂O的浓度为10g/L。

2.根据权利要求1所述一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于步骤一中所述的泡沫铁为孔隙率为70％～95％、孔径为250～1000μm、通孔度为100％及比表面积为0.10～0.25m²/g的泡沫铁。

3.根据权利要求1或2所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于步骤一所述的发黑处理是通过高温化学氧化实现的。

4.根据权利要求3所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于高温化学氧化对泡沫铁进行发黑处理的步骤如下：将泡沫铁放入NaOH和NaNO₂混合溶液中，在130～145℃条件下处理30～120min，NaOH和NaNO₂混合溶液中NaOH的浓度550～650g/L，NaNO₂的浓度150～200g/L。

5.根据权利要求1、2或4所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于步骤二所述的羟基磷灰石纳米粒子的制备方法如下：分别配制浓度为1.0mol/L的Ca(NO₃)₂·4H₂O溶液和浓度为0.6mol/L(NH₄)₂HPO₄的溶液各500mL，然后将(NH₄)₂HPO₄溶液缓慢加入到Ca(NO₃)₂·4H₂O溶液中，得到混合液；用氨水调至pH值为10，然后再用NaOH调节混合液的pH值为11.0～11.5；然后将混合液置于72℃恒温水浴锅中，继续搅拌8～9h，静置24h后用蒸馏水洗涤至中性，然后抽滤，再用无水乙醇清洗后置于干燥箱中，在85℃条件下烘干，获得羟基磷灰石纳米粒子。

6.根据权利要求1、2或4所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于采用下述步骤配制的电泳液替代步骤二所述的电泳液：步骤a、向300mL去离子水中加入12mL冰醋酸，而后缓慢加入0.2g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，再加入1.8g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至体积为450mL，得到溶液；步骤b、将0.2g羟基磷灰石纳米粒子加入40mL无水乙醇中，超声振荡30～45min，再加入无水乙醇至体积为50mL，得到悬浊液，步骤c、将溶液和悬浊液混匀，得到电泳液。

7.根据权利要求6所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于步骤三中在30V电压下电泳。

8.根据权利要求1、2或4所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于采用下述步骤配制的电泳液替代步骤二所述的电泳液：向200mL去离子水中加入12mL冰醋酸，而后缓慢加入0.20g壳聚糖，并不断搅拌至壳聚糖溶解后，加入1.4g羟基磷灰石纳米粒子，采用超声振荡至羟基磷灰石纳米粒子溶解，再加入去离子水至溶液体积为350mL，得到溶液；将0.6g羟基磷灰石纳米粒子加入100mL无水乙醇中，超声振荡30min，再加入无水乙醇至体积为150mL，得到悬浊液；将溶液和悬浊液混匀，得到电泳液。

9.根据权利要求1、2或4所述的一种提高钙磷-壳聚糖在泡沫金属中电泳沉积均匀性的方法，其特征在于步骤四的浸泡时间为8天。

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