CN102558417B - 用于溶液工艺oled应用的聚合物及其制备方法 - Google Patents
用于溶液工艺oled应用的聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102558417B CN102558417B CN201110395898.3A CN201110395898A CN102558417B CN 102558417 B CN102558417 B CN 102558417B CN 201110395898 A CN201110395898 A CN 201110395898A CN 102558417 B CN102558417 B CN 102558417B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bis
- phenyl
- polymkeric substance
- benzene
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明是关于具有结构I的化学结构的聚合物、它们的制备和它们在有机发光二极管(OLED)中的应用：其中A和B是空穴和/或电子传输单元；R1是间隔基；R2-R5独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代、芳乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、或烷氧基羰基；并且n1、n2和n3是整数，其中n1或n3可以是0。
Description
相关申请的交叉引用
本发明要求2010年12月2日提交的美国临时申请第61/344,988号的优先权权益，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及一类新型可溶的聚合物和它们的制备方法。利用这些聚合物，可以制造溶液工艺OLED。
背景技术
自Tang等(US 4,356,429；Appl.Phys.Lett.1987，51，12，913)在1987年证明第一个有机发光二极管(OLED)以来，OLED成为了一个热点研究题目。由于OLED中的大多数材料不溶于常见的溶剂，OLED总是通过真空沉积法制造，真空沉积法在制造过程中浪费大多数材料。通常认为溶液工艺(诸如旋涂法和印刷法)是解决此问题的最佳方式。Burroughes等(Nature，1990，347，539-541)在剑桥报道了使用PPV作为发射材料的第一个溶液工艺OLED。自此，开发出了大量的发射聚合物诸如MEH-PPV、PPP、PFO和PPP，并用作溶液工艺OLED中的发射材料。然而，所有这些聚合物都是纯的有机材料，受制于25∶75的单线态与三线态激子比，因此正在研究包含金属的发射聚合物。
在用于OLED发射材料的重金属中，铱(Ir)和铂(Pt)是最有希望的重金属。Ir和Pt的配合物在真空沉积OLED中显示良好的器件效率，因此它们是用于溶液工艺材料开发的良好选择。
已经制备了大量含铂聚合物，用于溶液工艺OLED应用。这些聚合物中的大多数使用2-苯基吡啶合(NC)(2，4-戊二酮)Pt(II)(PtNC)和其衍生物作为发射单元(J.Am.Chem.Soc.，2004，126，15388-15389)。由于PtNC的发射量子效率低(对于PtNC为0.15，Inorg.Chem.2002，41，3055-3066)，因此限制了由这些聚合物制造的OLED的效率。且因为铂总是涉及合成中多于一个的步骤(J.Am.Chem.Soc.，2004，126，15388-15389：2个步骤；Macromolecules 2009，42，6855-6864：2个步骤)，因此浪费了大量的铂。
发明内容
在一方面中，本发明涉及具有结构I的化学结构的聚合物、它们的制备和它们在有机发光二极管(OLED)中的应用：
其中A和B是空穴和/或电子传输单元；R1是间隔基；R2-R5独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基、或烷氧基羰基；并且n1、n2和n3是整数，其中n1或n3可以是0。
在一个实施方式中，本发明提供了具有结构I的化学结构的聚合物：
其中A和B是空穴和/或电子传输单元；R1是间隔基；R2-R5独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代、芳乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、或烷氧基羰基；并且n1、n2和n3是整数，其中n1或n3可以是0。
在一个实施方式中，R1独立地选自丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯丁氧基、苯戊氧基、苯己氧基；R2-R5独立地选自取代或未取代的C1-10烷基，包括卤素、羟基、氰基或氨基取代的C1-10烷基或硫代C1-10烷基；C3-10环烷基；取代或未取代的C6-12芳基，包括卤素、羟基、氰基或氨基取代的C6-12芳基或硫代C6-12芳基；C1-10酰基；C1-10烷氧基；C1-10酰氧基；C1-10酰基氨基；C7-16芳烷基；C2-10羧基；C8-16芳乙烯基，包括苯乙烯基；C2-10氨基羰基；C7-16芳氧基羰基，包括苯氧基羰基；或C2-10烷氧基羰基；n1是0-1000，n2是1-200，且n3是1-1000。
在一个实施方式中，本发明的聚合物选自下列聚合物：
在一个实施方式中，本发明的聚合物使用含铂材料通过一步反应制备。在一个具体实施方式中，本发明的一步反应是：
在一个具体实施方式中，含铂材料可以为K2PtCl4。在一个具体实施方式中，溶剂可以为乙酸。
在一个实施方式中，本发明提供了一种制备具有结构I的化学结构的聚合物的方法，该方法包括下列反应：
在一个具体实施方式中，含铂材料可以为K2PtCl4。在一个具体实施方式中，溶剂可以为乙酸。
在一个实施方式中，本发明提供了一种有机发光二极管(OLED)，其包含作为发光材料的一种/多种本发明的聚合物。在一个具体实施方式中，本发明的OLED通过旋涂法制造。在另一个具体实施方式中，本发明的OLED通过印刷法制造。
由于仅最后一个合成步骤涉及含铂材料诸如K2PtCl4，因此此类含铂聚合物的制备成本相对低。
在一个实施方式中，本发明涉及本发明的聚合物在制造有机发光二极管(OLED)中的用途。
在一个实施方式中，本发明提供了具有结构II的聚合单体，其中R2-R5如本文所定义，R1为含乙烯基的基团。
具体实施方式
本文提供了具有结构I的结构的聚合物及其制备方法以及由这些聚合物制造的溶液工艺OLED：
其中A和B独立是空穴和/或电子传输单元；R1是间隔基；R2-R5独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代、芳乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、或烷氧基羰基；并且n1、n2和n3是整数，其中n1或n3可以是0。
在一个实施方式中，R2-R5独立地选自取代或未取代的C1-10烷基，包括卤素、羟基、氰基或氨基取代的C1-10烷基或硫代C1-10烷基；C3-10环烷基；取代或未取代的C6-12芳基，包括卤素、羟基、氰基或氨基取代的C6-12芳基或硫代C6-12芳基；C1-10酰基；C1-10烷氧基；C1-10酰氧基；C1-10酰基氨基；C7-16芳烷基；C2-10羧基；C8-16芳乙烯基，例如苯乙烯基；C2-10氨基羰基；C7-16芳氧基羰基，例如苯氧基羰基；或C2-10烷氧基羰基。在一个实施方式中，n1可以是0-1000，n2可以是1-200，n3可以是1-1000。在一个实施方式中，n2可以是1-20。
本文未具体定义的术语具有本领域技术人员根据本公开内容和上下文应当理解的含义。然而，如说明书所使用，除非另外指出，下列术语具有所指出的含义。
在下文定义的基团、基或部分中，碳原子数通常在基团之前指定。例如，(C1-C6)烷基指具有1至6个碳原子的烷基基团。一般而言，对于包含两个以上亚基团的基团，最后命名的亚基团是基团连接点。例如，取代基“芳基(C1-C3)烷基”是指结合于(C1-C3)烷基的芳基基团，其中(C1-C3)烷基结合于核心或所述取代基所结合的基团。
当本发明的化合物以化学名称或分子式进行描述时，在不一致的情况下以分子式为准。
如本文所使用，除非另外明确指出，“烷基”是指通常为1-30个、优选1-10个碳原子的饱和直链、支链或环状的伯、仲或叔烃基，具体可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、异戊基、新戊基、己基、异己基、环己基、环己基甲基、3-甲基戊基、2，2-二甲基丁基和2，3-二甲基丁基。该术语包括取代的和未取代的烷基。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“低级烷基”是指通常为1-6个、优选1-4个碳原子的饱和直链、支链或或适合的环状(如，环丙基)烷基，包括取代的和未取代的两种情况。例如，低级烷基可以是(C1-C6)烷基，包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“芳基”指芳族单环或多环烃环系。芳基系统包括但不限于苯基、联苯基、萘基、芴基、茚基、薁基和蒽基，优选苯基。该术语包括取代的和未取代的两种情况。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“酰基”指具有式-C(O)R的基团，其中R可以是取代或未取代的烷基(包括低级烷基)、芳基、杂芳基等。具体而言，酰基包括但不限于甲酰基、乙酰基、三氟代乙酰基、甲基乙酰基、环丙基乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、新庚酰基、苯乙酰基、二苯乙酰基、α-三氟甲基-苯乙酰基、溴代乙酰基、4-氯-苯乙酰基、2-氯-2，2-二苯乙酰基、2-氯-2-苯乙酰基、三甲基乙酰基、氯二氟代乙酰基、全氟代乙酰基、氟代乙酰基、溴二氟代乙酰基、2-噻吩乙酰基、叔-丁基乙酰基、三氯乙酰基、单氯-乙酰基、二氯代乙酰基、甲氧基苯甲酰基、2-溴-丙酰基、癸酰基、硬脂酰基、3-环戊基-丙酰基、4-甲基苯甲酰基、巴豆酰基、异戊酰基、氨基甲酰基等。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“低级酰基”是指通常为1-6个、优选1-4个碳原子的酰基。本发明的“酰基”可以是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基或己酰基。
如本文所使用，除非另外明确指出，“烷氧基”是指通过氧连接原子连接的烷基基团，例如，本发明的烷氧基可以是(C1-C4)烷氧基，其包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
如本文所使用，除非另外明确指出，“酰氧基”是指通过氧连接原子连接的酰基基团，例如，本发明的酰氧基可以是(C1-C4)酰氧基，其包括甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和丁酰氧基。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“烷基氨基”或“芳基氨基”指分别具有一个或两个烷基或芳基取代基的氨基。在本申请中，除特别规定外，当烷基是适合的取代基，优选低级烷基。同样地，当烷基或低级烷基是适合的取代基，优选未取代的烷基或低级烷基。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“酰基氨基”指具有酰基取代基的氨基。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“芳烷基”或“芳基烷基”指具有一个或多个烷基取代基的芳基。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“氨基羰基”、“芳氧基羰基”、“苯氧基羰基”、或“烷氧基羰基”是指分别具有一个或多个氨基、芳氧基、苯氧基或烷氧基取代基的羰基。
如本文所使用，除非另外明确指出，“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
如本文所使用，除非另外明确指出，术语“取代的”是指被选自低级烷基、卤素、氰基、羟基、氨基或硫代的至少一个取代基取代的结构。
在一个实施方式中，具有高发射量子效率的含铂发射单元连接在聚合物的导电主链上。为了实现该目标，可首先在用于聚合的配体中引入乙烯基。之后，具有乙烯基的配体与空穴和/或电子传输单元诸如9-乙烯基-9H-咔唑和2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙烯基苯基)-1，3，4-二唑聚合。
在一个实施方式中，对于基团A和B(空穴传输单元和/或电子传输单元)的选择，由于所述聚合物需要导电，通常使用导电基团诸如9-乙烯基-9H-咔唑。具有均衡的空穴和电子迁移率的聚合物是优选的。因此对于OLED来说，具有空穴和电子传输单元两者的共聚物是优选的。
在一个实施方式中，本发明的空穴传输单元一般富含电子，其包括但不限于咔唑、吩噻嗪、三芳胺(例如，三苯胺)、及其衍生物等。在进一步的实施方式中，本发明的空穴传输单元可以选自N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二(苯基)-联苯胺、N，N′-二(3-甲基苯基)-N，N′-二(苯基)-联苯胺、N，N′-二(萘-2-基)-N，N′-二(苯基)-联苯胺、N，N′-二(3-甲基苯基)-N，N′-二(苯基)-9，9-螺二芴、N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二(苯基)-9，9-螺二芴、N，N′-二(3-甲基苯基)-N，N′-二(苯基)-9，9-二甲基-芴、N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二(苯基)-9，9-二甲基-芴、N，N′-二(3-甲基苯基)-N，N′-二(苯基)-9，9-二苯基-芴、N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二(苯基)-9，9-二苯基-芴、N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二(苯基)-2，2′-二甲基联苯胺、2，2′，7，7′-四(N，N-二苯基氨基)-9，9-螺二芴、9，9-二[4-(N，N-二-联苯基-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9，9-二[4-(N，N-二-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9，9-二[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2，2′，7，7′-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9，9-螺二芴、N，N′-二(菲-9-基)-N，N′-二(苯基)-联苯胺、2，2′-二[N，N-二(联苯基-4-基)氨基]-9，9-螺二芴、2，2′-二(N，N-二-苯基-氨基)-9，9-螺二芴、二-[4-(N，N-二甲苯基-氨基)-苯基]环己烷、2，2′，7，7′-四(N，N-二甲苯基)氨基-9，9-螺-二芴、N，N，N′，N′-四-萘-2-基-联苯胺、N，N，N′，N′-四-(3-甲基苯基)-3，3′-二甲基联苯胺、N，N′-二(萘基)-N，N′-二(萘-2-基)-联苯胺、N，N，N′，N′-四-萘基-联苯胺、N，N′-二(萘-2-基)-N，N′-二苯基苯-1，4-二胺、N1，N4-二苯基-N1，N4-二-m-甲苯基苯-1，4-二胺、N2，N2，N6，N6-四苯基萘-2，6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2，2′-二(3-(N，N-二-p-甲苯基氨基)苯基)联苯基和N4，N4，N4′，N4′-四(联苯基-4-基)联苯基-4，4′-二胺。本发明的电子传输单元一般缺电子，其包括但不限于二唑、喹啉及其衍生物。在进一步的实施方式中，本发明的电子传输单元可以选自1，3，5-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)苯(2，2′，2″-(1，3，5-benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1-H-benzimidazole))、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-二唑、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉、4，7-二苯基-1，10-菲咯啉、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1，2，4-三唑、4-(萘-1-基)-3，5-二苯基-4H-1，2，4-三唑、1，3-二[2-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-二唑-5-基]苯、1，3，5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4，4′-二(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)联苯基、1，3，5-三(p-吡啶-3-基-苯基)苯等。在一个实施方式中，本发明的聚合物也可包含既能传输空穴又能传输电子的单元，例如咔唑与二唑的共聚物。在一个具体实施方式中，空穴传输单元和/或电子传输单元优选含有乙烯基，例如空穴传输单元可以是9-乙烯基-9H-咔唑和/或电子传输单元可以是2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙烯基苯基)-1，3，4-二唑。
如本文所适应，术语“间隔基”包括但不限于丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯丁氧基、苯戊氧基、苯己氧基等。
在一个实施方式中，本发明的含铂单元具有下列结构III：
其中R2-R5独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代、芳乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、或烷氧基羰基。
在一个实施方式中，R2-R5独立地选自取代或未取代的C1-10烷基，包括卤素、羟基、氰基或氨基取代的C1-10烷基或硫代C1-10烷基；C3-10环烷基；取代或未取代的C6-12芳基，包括卤素、羟基、氰基或氨基取代的C6-12芳基或硫代C6-12芳基；C1-10酰基；C1-10烷氧基；C1-10酰氧基；C1-10酰基氨基；C7-16芳烷基；C2-10羧基；C8-16芳乙烯基，例如苯乙烯基；C2-10氨基羰基；C7-16芳氧基羰基，例如苯氧基羰基；或C2-10烷氧基羰基。
由于具有结构II的铂配合物具有高发射量子效率(可达70％)，并且铂中心可以容易地以高合成收率加入至配体，使得铂离子可以在最后一步加入至聚合物主链中，从而降低了发射聚合物的生产成本。
当改变上述列举中的基团时，列举中R2-R5的选择仅轻微地影响发射量子效率和发射单元的发射颜色，但不影响所述聚合物的制备和在溶液工艺OLED中的应用的可能性。尽管不拟束缚于理论，但认为，R2-R5的选择仅轻微地影响发射量子效率和发射单元的发射颜色而不影响所述聚合物的制备和在溶液工艺OLED中应用的可能性，其原因在于，在发射单元中键合铂中心的去质子化碳原子将未发射金属中心的能量水平增加至激发态(dd)，含有所键合的去质子化碳原子的铂(II)复合物(发射单元)的激发态来自于发射性金属至配体电荷转移(MLCT)激发态。结果，这些铂(II)复合物在稀溶液中是发射性的(Chemical Physics Letter1985，122，375)。改变R基团(R2-R5)仅轻微影响芳香环的电子和空间性质，但不影响对dd激发态的推动效应。复合物(单元)的激发态保持主要来自于发射性MLCT激发态。换言之，复合物(单元)保持发射性。改变含有R2-R5的芳香环的电子性质可轻微改变复合物(单元)的LUMO以及复合物(单元)的颜色。发射性是确定单元是否适合于可印刷OLED的主要特征——所有的发射单元均能够应用于可印刷OLED。因为当R2-R5改变时铂(II)复合物(单元)保持发射性，因此改变R2-R5将不会影响所述单元用于可印刷OLED的能力。本领域技术人员可以根据实际需要，选择合适的取代基R2-R5，从而获得本发明的聚合物并将其用于溶液工艺OLED。
本发明的聚合物可溶于常见的溶液工艺溶剂诸如氯苯中。然后，由溶液工艺诸如旋涂法制造OLED。从这些聚合物可以制造双发射(从主链和含铂单元均发射)和单发射(仅从含铂单元发射)OLED。
由于包含乙烯基团的单体的共聚是众所周知的并且是容易的工作，本领域普通技术人员能够容易地获得具有所有三种单元的聚合物。由于对于OLED来说，具有空穴和电子传输单元两者的共聚物是优选的，因此具有所有三种单元的聚合物也将可用于本发明。
在一个实施方式中，本发明提供了本发明提供了一种制备具有结构I的化学结构的聚合物的方法，该方法包括下列反应：
在一个具体实施方式中，含铂材料可以为K2PtCl4、Na2PtCl4、PtCl2、二氯二(吡啶)铂(II)、二氯(1，2-二氨基环己烷)铂(II)、二氯(二茂)铂(II)等。在一个具体实施方式中，溶剂可以为乙酸、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃及其任何两种或以上的组合。
在一个实施方式中，本发明提供了一种有机发光二极管(OLED)，其包含作为发光材料的一种/多种本发明的聚合物。在一个具体实施方式中，本发明的OLED通过旋涂法制造。在另一个具体实施方式中，本发明的OLED通过印刷法制造。
在一个实施方式中，本发明提供了具有结构II的聚合单体，其中R2-R5如本文所定义，R1为含乙烯基的基团。
在一个实施方式中，R1可选自由己-1-烯基、庚-1-烯基、辛-1-烯基、壬-1-烯基、癸-1-烯基、苯丙-1-烯基、苯丁-1-烯基、苯戊-1-烯基、苯己-1-烯基、苯庚-1-烯基和苯辛-1-烯基组成的组。
实施例
下面通过实施例进一步说明本发明。然而，本发明的范围不局限于这些实施例。除非特别说明，所有试剂和设备均可商购获得。
实施例1：单体002的制备：
单体002可以由至少两种不同的方法制备：
方法1：
向4-溴苯甲醛(1.71g，9.22mmol)和氢氧化钾(0.57g，10.15mmol)的20mL甲醇溶液中缓慢地加入苯乙酮(1.11g，9.24mmol)。反应混合物在室温下搅拌1小时。过滤形成的黄色固体并用冷甲醇洗涤3次。收率：2.33g(88.0％)。1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ8.02(d，J＝8.02Hz，2H)，7.74(d，J＝15.7Hz，1H)，7.63-7.50(m，8H).
3-(4-溴苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮(2.33g，8.11mmol)、碘化1-[2-氧代-2-(吡啶-2-基)乙基]吡啶(3.05g，8.11mmol)和乙酸铵(10.0g，130mmol)加入至装有10mL甲醇的锥形瓶中。反应混合物回流过夜。反应混合物溶解在CH2Cl2中并用水洗涤3次。然后粗产物使用1∶1己烷∶二氯甲烷作为洗脱剂通过柱色谱纯化。收率：0.77g(21.7％)。1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ
在氮气下向装有在30mL甲苯中的3-[4-(4-溴苯基)-6-苯基吡啶-2-基]异喹啉(0.77g，1.76mmol)和双(三苯基膦)二氯化钯(0.12g，0.18mmol)的经脱气的Schlenk烧瓶中加入三丁基(乙烯基)锡烷(0.87g，2.74mmol)。反应混合物回流过夜。真空去除甲苯，粗产物使用1∶1己烷∶二氯甲烷作为洗脱剂通过随后的柱色谱纯化。收率：0.34g(50.2％)。1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ9.36(s，1H)，9.06(s，1H)，8.78(s，1H)，8.26(d，J＝8.7Hz，2H)，8.04(d，J＝9.0Hz，2H)，7.98(s，1H)，7.85(d，J＝8.1Hz，2H)，7.74(t，J＝7.6Hz，1H)，7.63(t，J＝7.9Hz，1H)，7.61-7.55(m，4H)，7.48(t，J＝7.2Hz，1H)，6.81(dd，J＝17.6Hz，J＝10.9Hz，1H)，5.86(d，J＝17.6Hz，1H)，5.35(d，J＝10.9Hz，1H).
方法2：
(1)(E)-1-苯基-3-(4-乙烯基苯基)丙-2-烯-1-酮(001)的合成：
向(E)-3-(4-溴苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮(5.74g，20mmol)、PdCl2(PPh3)2(5％mol，0.07g)和催化量的2，6-二-叔-4-甲基苯酚在无水甲苯中的溶液加入Bu3SnCH＝CH2(6.99g，22mmol)。得到的溶液在惰性气氛中加热至回流4小时。使得到的溶液冷却至室温，加入KF水溶液并在室温下进一步搅拌16小时。混合物用水、稀HCl和饱和Na2CO3洗涤。移除溶剂获得粗产物，使用所述粗产物而无需进一步纯化。
(2)3-(6-苯基-4-(4-乙烯基苯基)吡啶-2-基)异喹啉(002)的合成：
向(E)-1-苯基-3-(4-乙烯基苯基)丙-2-烯-1-酮和碘化吡啶在甲醇中的溶液加入过量的乙酸铵。混合物加热至回流12小时。减压移除溶剂，粗产物溶解在二氯甲烷中，并用饱和盐水溶液洗涤。在SiO2上通过柱色谱(1∶4CH2C12∶己烷)获得纯产物。
实施例2：1型聚合物(P1)的制备：
由下列方案制备聚合物P1：
P1a：在25mL圆底烧瓶中，将2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙烯基苯基)-1，3，4-二唑(003)(1mmol)、002(0.1mmol)和AIBN(偶氮二异丁腈(Azo-bis-isobutryonitrile)，0.021mmol)溶解在3mL THF中。在氮气气氛中在65℃下进行聚合24h。聚合后，反应溶液用约5mL THF稀释，然后沉淀在正己烷中。过滤聚合物产物，并在真空中干燥数小时，得到浅白色固体。收率：60.75％.1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)：8.244-7.596(br)，7.596-7.278(br)，7.102-6.293(br)，3.674-3.288(br)，2.215-0.739(br).IR(cm-1)：3055，3030(υ＝C-H)；2908，2810(υ-C-H)；1614，1578，1492，1450(υC＝C)，1481，839(δ-C-H)，1052，707(δ＝C-H).元素分析实测值：C，78.14；H，6.403；N，8.831.Mn：6340.PDI：2.59.
P1b：在25mL圆底烧瓶中，将2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙烯基苯基)-1，3，4-二唑(003)(1mmol)、002(0.03mmol)和AIBN(0.024mmol)溶解在3mL THF中。在氮气气氛中在65℃下进行聚合24h。聚合后，反应溶液用约5mL THF稀释，然后沉淀在正己烷中。过滤聚合物产物，并在真空中干燥数小时，得到浅白色固体。收率：54.2％.元素分析实测值：C，78.00；H，6.570；N，8.917.Mn：3540.PDI：2.01.
P1c：在25mL圆底烧瓶中，2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙烯基苯基)-1，3，4-二唑(003)(1mmol)、002(0.05mmol)和AIBN(0.060mmol)溶解在3mL THF中。在氮气气氛中在65℃下进行聚合24h。聚合后，反应溶液用约5mL THF稀释，然后沉淀在正己烷中。过滤聚合物产物，并在真空中干燥数小时，得到浅白色固体。收率：79.83％.元素分析实测值：C，77.52；H，6.568；N，8.921.Mn：7639.PDI：1.86
实施例3：2型聚合物(P2)的制备
由下面的方案制备聚合物P2：
P2a：在25mL圆底烧瓶中，将P1a(42.3mg)、K2PtCl4(4.2mg)溶解在2mL乙酸中。在氮气气氛中将溶液加热至回流24小时，得到黄色溶液。TLC显示起始物质消失。冷却后，加入一些水。滤出沉淀的固体，用水和醚洗涤，得到黄褐色固体。通过在二氯甲烷溶液中反复沉淀入甲醇中而获得纯产物P2a。产量：38.3mg.Mn：7639.PDI：2.47.在DSC中直至300℃没有观察到玻璃化转变。分解温度：380℃.
P2b：在25mL圆底烧瓶中，将P1b(66mg)、K2PtCl4(2.1mg)溶解在2mL乙酸中。在氮气气氛中将溶液加热至回流24小时得到黄色溶液。TLC显示起始物质消失。冷却后，加入一些水。滤出沉淀的固体，用水和醚洗涤，得到黄褐色固体。通过在二氯甲烷溶液中反复沉淀入甲醇中而获得纯产物P2b。产量：58.4mg.Mn：6340.PDI：2.25.在DSC中直至300℃没有观察到玻璃化转变。分解温度：384℃.
P2c：在25mL圆底烧瓶中，将P1c(40mg)、K2PtCl4(2.1mg)溶解在2mL乙酸中。在氮气气氛中将溶液加热至回流24小时得到黄色溶液。TLC显示起始物质消失。冷却后，加入一些水。滤出沉淀的固体，用水和醚洗涤，得到黄褐色固体。通过在二氯甲烷溶液中反复沉淀入甲醇中而获得纯产物P2c。产量：39.9mg.Mn：3504.PDI：1.89.在DSC中直至300℃没有观察到玻璃化转变。分解温度：366℃.
实施例4：3型聚合物(P3)的制备：
由下面的方案制备3型聚合物：
P3a.在25mL圆底烧瓶中，将9-乙烯基-9H-咔唑(004)(1.18g，6.1mmol)、002(0.041g，0.0156mmol)和AIBN(0.0059，0.036mmol)溶解在3ml THF中。在氮气气氛中在65℃下进行聚合24h。聚合后，反应溶液用约5mL THF稀释，然后沉淀在正己烷中。过滤纯产物P3a，并在真空中干燥数小时，得到浅白色固体。收率：85％.1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)：7.981-7.311(br)，7.310-6.674(br)，6.673-5.968(br)，3.780-3.230(br)，2.301-0.718(br).Mn：24897.PDI 1.88.
P3b.在25mL圆底烧瓶中，将004(0.579g，3.0mmol)、002(0.012g，0.03mmol)和AIBN(0.013，0.079mmol)溶解在3ml THF中。在氮气气氛中在65℃下进行聚合24h。聚合后，反应溶液用约5mL THF稀释，然后沉淀在正己烷中。过滤纯产物P3b，并在真空中干燥数小时，得到浅白色固体。收率：100％。1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)：7.981-7.311(br)，7.310-6.674(br)，6.673-5.968(br)，3.780-3.230(br)，2.301-0.718(br).IR(cm-1)：3051，3028(υ＝C-H)；2960，2910(υ-C-H)；1620，1582，1502，1455(υC＝C)，1390，806(δ-C-H)，1252，707(δ＝C-H).Mn：12737.PDI1.93.
P3c.在25mL圆底烧瓶中，将004(1.17g，6.1mmol)、002(0.039g，0.1mmol)和AIBN(0.006，0.037mmol)溶解在3ml THF中。在氮气气氛中在65℃下进行聚合24h。聚合后，反应溶液用约5mL THF稀释，然后沉淀在正己烷中。过滤纯产物P3c，并在真空中干燥数小时，得到浅白色固体。收率：82％.1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)：7.981-7.311(br)，7.310-6.674(br)，6.673-5.968(br)，3.780-3.230(br)，2.301-0.718(br).Mn：19697.PDI 1.93.
P3d.在25ml Schlenk试管中，将004(0.193g，1mmol)、3-(6-苯基-4-(4-乙烯基苯基)吡啶-2-基)异喹啉(002)(0.0064g，0.017mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：88％，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.63(br)，6.90(br)，6.18-6.36(br)，4.87(br)，3.13-3.39(br)，2.50(br)，1.04-1.60(br)，Mn：17390，PDI：2.84.
P3e.在25ml Schlenk试管中，将004(0.193g，1mmol)、3-(6-苯基-4-(4-乙烯基苯基)吡啶-2-基)异喹啉(0.013g，0.034mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：89％，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.66(br)，6.90(br)，6.18-6.37(br)，4.86(br)，3.13-3.39(br)，2.47(br)，1.04-1.60(br).Mn：18315.PDI：2.51.
P3f.在25ml Schlenk试管中，将004(0.193g，1mmol)、3-(6-苯基-4-(4-乙烯基苯基)吡啶-2-基)异喹啉(0.0256g，0.067mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：86％，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.66(br)，6.90(br)，6.18-6.36(br)，4.86(br)，3.13-3.39(br)，2.50(br)，1.04-1.60(br).Mn：14940，PDI：2.65
实施例5：4型聚合物(P4)的制备：
由下面的方案制备4型聚合物：
P4a.在25mL圆底烧瓶中，将聚合物P3a(639mg，0.011mmol)溶解在THF(4mL)中，加入HOAc(15mL)，然后加入K2PtCl4(45.7mg，0.11mmol)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土(Celite)过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥，得到作为浅黄色粉末的P4a。收率：98％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.66(br)，6.90(br)，6.30-6.38(br)，4.84(br)，3.14-3.38(br)，2.50(br)，1.01-1.60(br).Mn：14411.PDI：2.64.
P4b.在25mL圆底烧瓶中，将聚合物P3b(699mg，0.018mmol)溶解在THF(4mL)中，加入HOAc(15mL)，然后加入K2PtCl4(74.7mg，0.17mmol)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥，得到作为浅黄色粉末的P4b。收率：95％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.66(br)，6.90(br)，6.31-6.38(br)，4.84(br)，3.13-3.37(br)，2.50(br)，1.01-1.60(br).Mn：13405.PDI：2.9.
P4c.在25mL圆底烧瓶中，将聚合物P3c(704mg，0.03mmol)溶解在THF(4mL)中，加入HOAc(15mL)，然后加入K2PtCl4(124.5mg，0.32mmol)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥得到作为浅黄色粉末的P4c。收率：93％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.66(br)，6.90(br)，6.32-6.38(br)，4.84(br)，3.13-3.37(br)，2.50(br)，1.01-1.61(br).Mn：10838.PDI：2.84.
P4d.在25mL圆底烧瓶中，将聚合物P3d(100mg)溶解在THF(2mL)中，加入HOAc(6mL)，然后加入K2PtCl4(25mg)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥，得到作为浅黄色粉末的P4d。收率：81％，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.66(br)，6.90(br)，6.30-6.38(br)，4.86(br)，3.14-3.38(br)，2.50(br)，1.01-1.60(br).Mn：27857，PDI：2.36.
P4e.在25mL圆底烧瓶中，将聚合物P3e(100mg)溶解在THF(2mL)中，加入HOAc(6mL)，然后加入K2PtCl4(25mg)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥，得到作为浅黄色粉末的P4e。收率：79％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.66(br)，6.90(br)，6.30-6.38(br)，4.84(br)，3.14-3.38(br)，2.50(br)，1.01-1.60(br).Mn：18522.PDI：2.85.
P4f.在25mL圆底烧瓶中，将聚合物P3f(100mg)溶解在THF(2mL)中，加入HOAc(6mL)，然后加入K2PtCl4(25mg)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥，得到作为浅黄色粉末的P4f。收率：84％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.67(br)，6.90(br)，6.19-6.38(br)，4.84(br)，3.14-3.38(br)，2.50(br)，1.01-1.60(br).Mn：19757，PDI：2.74.
实施例6：单体005的制备：
在氮气中，KOBut(12.3g，0.11mol)分批加入至1，10-二溴癸烷(30g，0.1mol)在THF(170mL)中的溶液，反应混合物回流2h。冷却后，将混合物倒入水(150mL)中，用醚萃取(100mLX2)。有机层经无水硫酸钠干燥并真空蒸发。蒸馏残留物(95℃/2托)，得到无色油状的10-溴癸-1-烯(9.86g，45％)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ5.79(m，1H)，5.00(m，2H)，3.40(t，J＝6.3Hz，2H)，2.04(m，2H)，1.85(m，2H)，1.30(m，10H).
在氮气中，碳酸钾(4.14g，30mmol)加入至10-溴癸-1-烯(5.26g，24mmol)和4-羟基苯甲醛(2.44g，20mmol)在MeCN(70mL)中的溶液，反应混合物回流过夜。冷却后，真空蒸发溶剂。残留物在二氧化硅柱(EA/PE＝1/10)上通过色谱法纯化，得到无色油状的4-(癸-9-烯氧基)苯甲醛(4.47g，86％)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.88(s，1H)，7.83(d，J＝8.7Hz，2H)，6.98(d，J＝8.7Hz，2H)，5.82(m，1H)，4.96(m，2H)，4.03(t，J＝6.3Hz，2H)，2.04(m，2H)，1.80(m，2H)，1.38(m，10H).
NaOH(480mg，12mmol)在水(2mL)中的溶液加入至4-(癸-9-烯氧基)苯甲醛(2.0g，7.7mmol)和苯乙酮(0.96g，8mmol)在EtOH(50mL)中的溶液，混合物在RT下搅拌过夜。过滤沉淀物，用水和MeOH洗涤，得到作为黄色粉末的3-(4-(癸-9-烯氧基)苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮(2.17g，78％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.00(d，J＝7.0Hz，2H)，7.78(d，J＝15.6Hz，1H)，7.58(m，3H)，7.50(m，2H)，7.41(d，J＝15.6Hz，1H)，6.92(d，J＝8.6Hz，2H)，5.82(m，1H)，4.96(m，2H)，4.00(t，J＝6.4Hz，2H)，2.04(m，2H)，1.80(m，2H)，1.40(m，10H).
在氮气中，乙酸铵(1.54g，20mmol)加入至碘化1-(2-(异喹啉-3-基)-2-氧代乙基)吡啶(827mg，2.2mmol)和3-(4-(癸-9-烯氧基)苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮(724mg，2.0mmol)在PrOH(20mL)中的溶液中，混合物回流36h。真空蒸发溶剂。残留物用DCM溶解并用水洗涤。有机层经MgS04干燥，真空浓缩并通过快速色谱纯化(EA/PE＝1/10)，得到作为粉红色粉末的3-(4-(4-(癸-9-烯氧基)苯基)-6-苯基吡啶-2-基)异喹啉(005)(430mg，42％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ9.35(s，1H)，9.05(s，1H)，8.74(d，J＝1.4Hz，1H)，8.25(d，J＝7.2Hz，2H)，8.02(d，J＝8.4，2H)，7.94(d，J＝1.4Hz，1H)，7.81(d，J＝8.4Hz，2H)，7.73(m，1H)，7.63(m，1H)，7.56(t，J＝7.6Hz，2H)，7.48(m，1H)，7.04(d，J＝8.8Hz，2H)，5.82(m，1H)，4.96(m，2H)，4.03(t，J＝6.4Hz，2H)，2.04(m，2H)，1.82(m，2H)，1.41(m，10H).
实施例5：5型聚合物(P5)的制备：
由下列方案制备5型聚合物：
P5a.在25ml Schlenk试管中，004(1mmol)、3-(4-(4-(癸-9-烯氧基)苯基)-6-苯基吡啶-2-基)异喹啉(005)(0.013mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：85％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.68(br)，6.90(br)，6.30-6.37(br)，4.89(br)，3.15-3.42(br)，2.50(br)，1.02-1.62(br).Mn：16984，PDI：2.22.
P5b.在25ml Schlenk试管中，004(1mmol)、005(0.025mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：85％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.68(br)，6.90(br)，6.37(br)，4.86(br)，3.16-3.41(br)，2.48(br)，1.02-1.76(br).Mn：19384，PDI：2.02.
P5c.在25ml Schlenk试管中，004(1mmol)、005(0.05mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：86％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.67(br)，6.90(br)，6.37(br)，4.89(br)，3.19-3.43(br)，2.51(br)，1.01-1.62(br).Mn：17367.PDI：1.96.
P5d.在25ml Schlenk试管中，004(1mmol)、005(0.1mmol)和AIBN(0.05mmol)溶解在甲苯(0.5mL)中。混合物在氮气中在65℃下搅拌24h，用THF(0.5mL)稀释并沉淀在MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤，并在真空中干燥，得到作为白色粉末的共聚物。收率：67％.1H NMR(400MHz，CDCl3)δ9.36(s)，9.08(s)，8.79(s)，8.25(s)，7.67(br)，6.90(br)，6.37(br)，4.88(br)，3.17-3.42(br)，2.50(br)，1.05-1.51(br).Mn：18451，PDI：1.64.
实施例6：6型聚合物(P6)的制备：
由下列方案制备6型聚合物：
P6c.在25mL圆底烧瓶中，聚合物P5c(100mg)溶解在THF(2mL)中，加入HOAc(6mL)，然后加入K2PtCl4(25mg)。混合物回流24h，过滤并用水和MeOH洗涤。粉末溶解在THF(10mL)中并通过硅藻土过滤。溶液浓缩至1mL并沉淀至MeOH(50mL)中。过滤沉淀物，用EA和MeOH洗涤并在真空中干燥，得到作为浅黄色粉末的P6c。收率：66％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60-7.66(br)，6.90(br)，6.30-6.38(br)，4.84(br)，3.14-3.38(br)，2.50(br)，1.01-1.60(br).
实施例7：由P4a制造的白色OLED
聚(3，4-乙烯二氧噻吩)∶聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT∶PPS)层(～35nm)通过旋涂法沉积在氧化铟锡(ITO)玻璃上，并在烘箱中干燥。P4a以20mg/mL比率溶解在氯苯中。P4a溶液旋涂在PEDOT∶PPS层的上面，并在烘箱中干燥(～100nm)。15nm BCP、30nm Alq、1nm LiF和100nm Al层通过热沉积相继地沉积在聚合物层的上面(压力＜1x 10-6托)。此器件的CIE、亮度max和效率max分别为(0.33，0.37)、1100cdm-2和0.59cdA-1。
实施例8：由P4c制造的白色OLED
聚(3，4-乙烯二氧噻吩)∶聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT∶PPS)层(～35nm)通过旋涂法沉积在氧化铟锡(ITO)玻璃上，并在烘箱中干燥。P4c以20mg/mL比率溶解在氯苯中。P4c溶液旋涂在PEDOT∶PPS层的上面，并在烘箱中干燥(～100nm)。15nm BCP、30nmAlq、1nm LiF和100nm Al层通过热沉积相继地沉积在聚合物层的上面(压力＜1x 10-6托)。此器件的CIE、亮度max和效率max分别为(0.29，0.32)、894cdm-2和0.61cdA-1。
实施例9：由P4b制造的黄色OLED
聚(3，4-乙烯二氧噻吩)∶聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT∶PPS)层(～35nm)通过旋涂法沉积在氧化铟锡(ITO)玻璃上，并在烘箱中干燥。P4b以20mg/mL比率与3wt％3-(4-(3，5-二-叔丁基苯基)-6-苯基吡啶-2-基)异喹啉氯化铂一起溶解在氯苯中。P4b溶液旋涂在PEDOT∶PPS层的上面，并在烘箱中干燥(～100nm)。15nmBCP、30nm Alq、1nm LiF和100nm Al层通过热沉积相继地沉积在聚合物层的上面(压力＜1x 10-6托)。此器件的CIE、亮度max和效率max分别为(0.51，0.4)、2101cdm-2和7.86cdA-1。
实施例10：由P2b制造的黄色OLED
聚(3，4-乙烯二氧噻吩)∶聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT∶PPS)层(～35nm)通过旋涂法沉积在氧化铟锡(ITO)玻璃上，并在烘箱中干燥。P2b以20mg/mL比率与3wt％3-(4-(3，5-二-叔丁基苯基)-6-苯基吡啶-2-基)异喹啉氯化铂一起溶解在氯苯中。P2b溶液旋涂在PEDOT∶PPS层的上面，并在烘箱中干燥(～100nm)。15nmBCP、30nm Alq、1nm LiF和100nm Al层通过热沉积相继地沉积在聚合物层的上面(压力＜1x 10-6托)。此器件的CIE、亮度max和效率max分别为(0.41，0.3)、1601cdm-2和6.86cdA-1。
Claims (27)
1.一种具有结构I的化学结构的聚合物:
其中A和B独立是空穴和/或电子传输单元；R1是间隔基；R2–R5独立地选自氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、羧基、芳乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基或烷氧基羰基；并且n1、n2和n3是整数，其中n2不是0，并且n1和n3不同时为0；
其中R1独立地选自丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯丁氧基、苯戊氧基、苯己氧基；
其中所述空穴传输单元选自咔唑、吩噻嗪和三芳胺；并且
其中所述电子传输单元选自二唑或喹啉；
其中所述“取代的”指被选自低级烷基、卤素、氰基、羟基、氨基或硫代的
至少一个取代基取代的结构。
2.权利要求1所述的聚合物，其中R2–R5独立地是芳烷基。
3.权利要求1所述的聚合物，其中R2–R5独立地选自取代或未取代的C1-10烷基；C3-10环烷基；取代或未取代的C6-12芳基；C1-10酰基；C1-10烷氧基；C1-10酰氧基；C1-10酰基氨基；C7-16芳烷基；C2-10羧基；C8-16芳乙烯基；C2-10氨基羰基；C7-16芳氧基羰基；或C2-10烷氧基羰基。
4.权利要求3所述的聚合物，其中取代的C1-10烷基选自卤素、羟基、氰基或氨基取代的C1-10烷基或硫代C1-10烷基。
5.权利要求3所述的聚合物，其中取代C6-12芳基选自卤素、羟基、氰基或氨基取代的C6-12芳基或硫代C6-12芳基。
6.权利要求3所述的聚合物，其中C8-16芳乙烯基是苯乙烯基。
7.权利要求3所述的聚合物，其中C7-16芳氧基羰基是苯氧基羰基。
8.权利要求1所述的聚合物，其中n1是0–1000，n2是1–200，且n3是1–1000。
9.权利要求8所述的聚合物，其中n2是1–20。
10.权利要求1所述的聚合物，其中所述空穴传输单元选自N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-联苯胺、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二(苯基)-联苯胺、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(苯基)-联苯胺、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二(苯基)-9,9-螺二芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-9,9-螺二芴、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺二芴、9,9-二[4-(N,N-二-联苯基-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-二[4-(N,N-二-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-二[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2,2',7,7'-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺二芴、N,N'-二(菲-9-基)-N,N'-二(苯基)-联苯胺、2,2'-二[N,N-二(联苯基-4-基)氨基]-9,9-螺二芴、2,2'-二(N,N-二-苯基-氨基)-9,9-螺二芴、二-[4-(N,N-二甲苯基-氨基)-苯基]环己烷、2,2',7,7'-四(N,N-二甲苯基)氨基-9,9-螺-二芴、N,N,N',N'-四-萘-2-基-联苯胺、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3,3'-二甲基联苯胺、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(萘-2-基)-联苯胺、N,N,N',N'-四-萘基-联苯胺、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二苯基苯-1,4-二胺、N1,N4-二苯基-N1,N4-二-m-甲苯基苯-1,4-二胺、N2,N2,N6,N6-四苯基萘-2,6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2'-二(3-(N,N-二-p-甲苯基氨基)苯基)联苯基和N4,N4,N4',N4'-四(联苯基-4-基)联苯基-4,4'-二胺。
11.权利要求1所述的聚合物，其中所述电子传输单元选自1,3,5-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)苯、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、1,3-二[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4,4'-二(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯基、1,3,5-三(p-吡啶-3-基-苯基)苯。
12.权利要求1所述的聚合物，其选自:
13.权利要求1所述的聚合物，其使用含铂材料通过一步反应制备。
14.权利要求13所述的聚合物，其中所述一步反应是：
15.权利要求14所述的聚合物，其中所述含铂材料是无机铂(II)盐。
16.权利要求14所述的聚合物，其中所述含铂材料选自K2PtCl4、Na2PtCl4、PtCl2、二氯二(吡啶)铂(II)、二氯(1,2-二氨基环己烷)铂(II)和二氯(二茂)铂(II)。
17.权利要求14-16任一项所述的聚合物，其中所述溶剂选自乙酸、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃及其任何两种或以上的组合。
18.权利要求14所述的聚合物，其中所述所述一步反应是：
19.一种制备权利要求1至12任一项所述的聚合物的方法，其包括下列反应：
20.权利要求19所述的方法，其中所述含铂材料是无机铂(II)盐。
21.权利要求19所述的方法，其中所述含铂材料选自K2PtCl4、Na2PtCl4、PtCl2、二氯二(吡啶)铂(II)、二氯(1,2-二氨基环己烷)铂(II)和二氯(二茂)铂(II)。
22.权利要求19-21任一项所述的方法，其中所述溶剂选自乙酸、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃及其任何两种或以上的组合。
23.权利要求19所述的方法，其中所述反应是：
24.一种有机发光二极管(OLED)，其包含作为发光材料的一种/多种权利要求1-18任一项所述的聚合物。
25.权利要求24所述的OLED，其通过旋涂法制造。
26.权利要求24所述的OLED，其通过印刷法制造。
27.权利要求1-18任一项所述的聚合物在制造有机发光二极管(OLED)中的用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34498810P | 2010-12-02 | 2010-12-02 | |
| US61/344,988 | 2010-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102558417A CN102558417A (zh) | 2012-07-11 |
| CN102558417B true CN102558417B (zh) | 2014-09-17 |
Family
ID=46405140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110395898.3A Expired - Fee Related CN102558417B (zh) | 2010-12-02 | 2011-12-02 | 用于溶液工艺oled应用的聚合物及其制备方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102558417B (zh) |
| HK (1) | HK1169427A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2572524A (en) | 2017-03-06 | 2019-10-09 | Lomox Ltd | Cross-linkable organometallic light emitting ligands and complexes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1381545A (zh) * | 2001-03-08 | 2002-11-27 | 香港大学 | 有机金属光发射材料 |
| CN101320785A (zh) * | 2007-06-05 | 2008-12-10 | 三星Sdi株式会社 | 有机发光装置及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9023490B2 (en) * | 2007-06-15 | 2015-05-05 | Versitech Limited | Extended pi-conjugated platinum (II) complexes |
| US20100314994A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Chi Ming Che | Platinum (II) Isoqulinoline-Pyridine-Benzene Based Complexes, Methods for Making Same, and Organic Light-Emitting Diodes Including Such Complexes |
-
2011
- 2011-12-02 CN CN201110395898.3A patent/CN102558417B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-10-09 HK HK12109872.0A patent/HK1169427A1/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1381545A (zh) * | 2001-03-08 | 2002-11-27 | 香港大学 | 有机金属光发射材料 |
| CN101320785A (zh) * | 2007-06-05 | 2008-12-10 | 三星Sdi株式会社 | 有机发光装置及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1169427A1 (zh) | 2013-01-25 |
| CN102558417A (zh) | 2012-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105340100B (zh) | 有机电致发光元件用杂环化合物及其用途 | |
| CN101010409B (zh) | 新化合物和使用该化合物的有机发光器件(1) | |
| CN101508670B (zh) | 有机薄膜形成用化合物、有机发光器件和平板显示器 | |
| JP5497045B2 (ja) | 新規なアントラセン誘導体およびこれを用いた有機電子素子 | |
| CN108003865B (zh) | 有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| TWI388546B (zh) | 以聯吡啶為基礎的化合物以及使用包括彼的有機層的有機發光二極體 | |
| CN104245670B (zh) | 发光层用材料、有机电场发光组件、显示装置及照明装置 | |
| TWI498321B (zh) | 電子輸送材料及使用其的有機電場發光元件 | |
| CN107501330A (zh) | 包含氮杂苯并咪唑碳烯配体的金属配合物及其在oled中的用途 | |
| JP2007524585A (ja) | 金属錯体 | |
| CN107573326A (zh) | 新型苯并三唑衍生物和使用该衍生物的有机电致发光器件 | |
| CN108997400A (zh) | 一种芳香化合物以及有机发光显示装置 | |
| CN101007942A (zh) | 有机发光化合物以及含有该化合物的有机发光器件 | |
| EP4238969A1 (en) | Heterocyclic compound, organic light-emitting device comprising same, composition for organic layer of organic light-emitting device, and method for manufacturing organic light-emitting device | |
| TWI669376B (zh) | 有機發光裝置 | |
| WO2007058255A1 (ja) | 遷移金属錯体化合物 | |
| CN108948008A (zh) | 一种咔唑化合物及其应用 | |
| CN102482274A (zh) | 具有被取代了的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物以及有机电致发光器件 | |
| KR20140074203A (ko) | 다환 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 | |
| CN102272122B (zh) | 2,4,6-三(杂芳基苯基)-吡啶和包含其的电子传输材料 | |
| CN113004292B (zh) | 一种基于三唑并三嗪的主体发光材料及其应用 | |
| WO2012074022A1 (ja) | イリジウムカチオン錯体および発光組成物 | |
| CN103254243A (zh) | 一种多取代苯基喹啉铱(iii)配合物及其制备方法和应用 | |
| CN108117495B (zh) | 螺芴环化合物、其用途及采用其的有机电致发光器件 | |
| CN102272123B (zh) | 电子传输材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1169427 Country of ref document: HK |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1169427 Country of ref document: HK |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140917 Termination date: 20201202 |