CN102532415A - 一种间戊二烯石油树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种间戊二烯石油树脂的制备方法；以间戊二烯浓缩物为原料，以三氟化硼络合物为催化剂，合成间戊二烯石油树脂；催化剂是由三氟化硼与络合剂组成，络合剂由C1～C10醇和苯烷基醚C6H5～OR组成，式中R为甲基、乙基或丁基；C1～C10醇与苯烷基醚的摩尔比为2～8，三氟化硼与络合剂的摩尔比为0.5～0.8；三氟化硼络合物催化剂制备方法：将C1～C10醇和苯烷基醚加入反应器中，搅拌下并使反应器内物料降温到0～-30℃后，向容器内通入三氟化硼气体，2～6小时通完，控制反应温度为-15±5℃；本方法生产出的间戊二烯石油树脂，色相(Fe-Co)≤5、软化点为89℃。
Description
技术领域
本发明涉及一种较高软化点间戊二烯石油树脂的制备方法，特别是以三氟化硼(BF3)络合物为催化剂合成间戊二烯石油树脂的方法。
背景技术
间戊二烯石油树脂一般通过阳离子聚合制备，通常采用金属或非金属卤化物等路易斯酸催化剂，在这些路易斯酸中，使用最为广泛的是AlCl3，由于单一组分的路易斯酸催化剂本身在聚合过程中对反应的控制存在一定的局限性，此时聚合反应为非均相反应，使聚合反应难以控制，产品质量不稳定，因此在反应体系中引入复合催化剂，可对聚合反应进行调控，并改善树脂的性能。
专利US4419503提出在AlCl3催化反应体系中引入HCl可提高反应活性；而专利US4008360和US4068062提出，将活泼卤代烃(RX)引入催化反应体系，专利CN1293211A和CN1293212A提出在AlCl3催化体系中引入一定结构的芳香族醚类化合物，可使得反应溶液成为芳香族醚-AlCl3-溶剂的均相体系。上述催化法反应速率快，条件温和，是目前工业上应用最广泛的生产工艺，其缺点是需要在聚合反应完成后脱除催化剂，但催化剂的脱除非常关键，脱除不净，将严重影响树脂的质量及应用。催化剂脱除主要有醇洗法、水洗法、液氨中和法，这几种方法的共同缺点是“三废”污染严重，废水量大，劳动强度大。
BF3是有机合成中重要的路易斯酸性催化剂，在有机反应(如聚合、烃化、烷基化、异构化等)中起到重要作用。BF3呈气态时使用不便，根据BF3的特性，往往将其转化成稳定性较强的络合物。在合成间戊二烯石油树脂过程中，使用BF3络合催化剂，后处理分离容易，废水量少，特别适合于工业化生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种以三氟化硼(BF3)络合物为催化剂制备间戊二烯石油树脂的方法。
本发明提供的三氟化硼络合物催化剂，是由三氟化硼与络合剂组成，其中络合剂由C1～C10醇和苯烷基醚C6H5～OR组成，式中R为甲基、乙基或丁基，所述的C1～C10醇与苯烷基醚的摩尔比为2～8，BF3与所述的络合剂的摩尔比为0.5～0.8。
三氟化硼络合物的制备方法，将络合剂C1～C10醇、苯烷基醚加入反应器中，C1～C10醇与苯烷基醚的摩尔比为2～8，搅拌下并使反应器内物料降温到0～-30℃后，向上述容器内通入BF3气体，2～6小时通完，其中BF3与络合剂的摩尔比为0.5～0.8，控制反应温度为-15±5℃。
用本发明提供的催化剂，间戊二烯石油树脂的制备条件是：催化剂用量为间戊二烯重量的0.4～1.0％，优选为间戊二烯重量的0.5～0.8％；反应温度为20～70℃，优选为30～60℃；反应时间为2～10h，优选为5～8h。
本发明与现有技术相比具有如下优点：一是选用了三氟化硼络合物为催化剂，催化剂活性适中、稳定，从而使间戊二烯树脂的生产控制易于进行；二是三氟化硼络合物催化剂易于从聚合物中脱除，后处理工序相对容易，废水排放量减少，能耗低，易于实现连续化生产；三是以本发明提供的催化剂制得的间戊二烯石油树脂，收率高达88％以上，色号为加德纳4号，软化点高达105℃。
综上所述，本发明可以成功地实现间戊二烯浓缩物催化聚合反应，生产出较高软化点的间戊二烯石油树脂，质量更加稳定，同时避免了大量废水的产生，解决了工业生产难题，提高经济效益。
具体实施方式
本发明的原料是间戊二烯浓缩物，即采用C5分离装置得到的C5烯烃馏分其间戊二烯含量在65％以上。原料组成见表1：
表1间戊二烯浓缩物组分表
在实施例中，各指标的测试方法如下：
软化点：环球法(GB4507-1999)
色相：透明液体颜色测定方法(加德纳色度)(GB22295-2008)
溴值：卡尔菲休电位滴定法(GB11135-2008)
向装有搅拌器的500ml三口瓶中，加入甲醇32g，苯甲醚18g，搅拌下使三口瓶内物料降温至-30℃，然后用4～5小时，向釜内缓慢通入BF3气体47.5g。甲醇和苯甲醚的摩尔比为6∶1，BF3与甲醇加上苯甲醚的摩尔比为0.6∶1，使反应温度控制在-15±5℃，便制得微黄色透明液体——三氟化硼络合物催化剂。
实施例1：
在反应釜中按比例加入溶剂和三氟化硼络合物催化剂，然后慢慢滴加间戊二烯浓缩物(组成见表1)，催化剂与间戊二烯用量比(重量)为0.6，控制滴加速度，使反应温度在20℃以内。滴加结束后缓慢升温，控制反应温度20℃，反应时间10h。反应结束后用水去活，过滤后用气提法得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到82％，可以得到色相(Fe-Co)≤5、软化点为89℃。
实施例2：
实验过程及原料同实施例1，催化剂与间戊二烯用量比(重量)为0.8，改变反应温度至40℃，反应时间5h。反应结束后闪蒸出未聚合物及溶剂，得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到84％，可以得到色相(Fe-Co)≤4、软化点为95℃。
实施例3：
实验过程及原料同实施例1，催化剂与间戊二烯用量比(重量)为0.5，改变反应温度至50℃，反应时间6h。反应结束后闪蒸出未聚合物及溶剂，得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到88％，可以得到色相(Fe-Co)≤4、软化点为100℃。
实施例4：
实验过程及原料同实施例1，催化剂与间戊二烯用量比(重量)为0.5，改变反应温度至60℃，反应时间6h。反应结束后闪蒸出未聚合物及溶剂，得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到86％，可以得到色相(Fe-Co)≤4、软化点为102℃。
实施例5：
实验过程及原料同实施例1，催化剂与间戊二烯用量比(重量)为0.8，改变反应温度至70℃，反应时间2h。反应结束后闪蒸出未聚合物，得到产品间戊二烯石油树脂，树脂收率达到84％，可以得到色相(Fe-Co)≤4、软化点为105℃。
Claims (2)
1.一种间戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：以间戊二烯浓缩物为原料，以三氟化硼络合物为催化剂，通过阳离子聚合合成间戊二烯石油树脂；三氟化硼络合物催化剂用量为间戊二烯重量的0.4～1.0％；反应温度为20～70℃，反应时间为2～10h；
所述的三氟化硼络合物催化剂，是由三氟化硼与络合剂组成，络合剂由C1～C10醇和苯烷基醚C6H5～OR组成，式中R为甲基、乙基或丁基；
所述的C1～C10醇与苯烷基醚的摩尔比为2～8，三氟化硼与络合剂的摩尔比为0.5～0.8；
三氟化硼络合物催化剂制备方法：
将C1～C10醇和苯烷基醚加入反应器中，搅拌下并使反应器内物料降温到0～-30℃后，向容器内通入三氟化硼气体，2～6小时通完，控制反应温度为-15±5℃。
2.根据权利要求1所述的间戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：催化剂用量为间戊二烯重量的0.5～0.8％；反应温度为30～60℃，反应时间为5～8h。
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| CN108017759A (zh) * | 2016-10-28 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1131680A (zh) * | 1995-03-23 | 1996-09-25 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 脂肪烃石油树脂的制造方法 |
| CN1217726A (zh) * | 1997-02-26 | 1999-05-26 | 日本石油化学株式会社 | 三氟化硼配合物的回收方法及利用该方法进行的烯烃低聚物的制造方法 |
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2010
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|---|---|---|---|---|
| CN1131680A (zh) * | 1995-03-23 | 1996-09-25 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 脂肪烃石油树脂的制造方法 |
| CN1217726A (zh) * | 1997-02-26 | 1999-05-26 | 日本石油化学株式会社 | 三氟化硼配合物的回收方法及利用该方法进行的烯烃低聚物的制造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108017759A (zh) * | 2016-10-28 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法 |
| CN108017759B (zh) * | 2016-10-28 | 2021-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法 |
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