CN102516547A - 苯并环丁烯硅油树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了式（Ⅳ）所示的二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油及其制备方法，该苯并环丁烯硅油树脂的制备方法是：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯投入到反应器中，经氮气保护后，加入铂催化剂，在60～90℃的反应温度下，搅拌反应20～40h；再加入三苯基膦，加热回流3小时，冷却，过滤，滤液经浓缩后，加入甲醇混合，沉淀，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次后、干燥，得到产物。该产物苯并环丁烯硅油树脂具有优良的热学性能、力学性能、电学性能和成膜性能，在微电子工业、航空航天和国防等领域有广阔的发展和应用前景。
Description
技术领域
本发明属于一种有机硅树脂及其制备方法，涉及一种苯并环丁烯硅油树脂及其制备方法。制备的苯并环丁烯硅油树脂性能优异，适于微电子工业、航空航天和国防等领域中用作高性能介电薄膜材料或封装材料。
背景技术
苯并环丁烯（BCB）类材料由于具有优异的耐高低温性能，耐候，气密性好，耐辐照，特别是具有优异的成膜性能和抗潮性能等特点，已被国外广泛应用到了军用、民用多个领域；常见的有机硅高分子聚合物具有耐高低温，耐候，电绝缘，耐辐照，阻燃，气密性好，耐腐蚀等优良特性，广泛用于航空航天等多个重要领域，但是一般的有机硅材料成膜性能差，需要通过特定功能基团的修饰才能制备出成膜性能较好的高分子材料。现有技术中，已有报道（U.S. Pat. 5882836, 1999年）将BCB基团引入有机硅分子当中，例如：四甲基二乙烯基硅氧烷桥联的苯并环丁烯（DVSBCB）单体，该单体聚合后可得到综合性能优异的有机硅树脂，在微电子工业等领域应用前景广阔。本申请发明人合成了新的苯并环丁烯单体4-(1’,1’-二甲基-1’-乙烯基)硅基苯并环丁烯（简称4-DMVSBCB），见中国发明专利申请号：200810044584.7,2008年；该单体通过阴离子均聚或共聚形成一类新的聚碳硅烷聚合物（Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2011, 49, 381-391），显示了优异的热稳定性、化学稳定性和电学性能，在微电子工业显示了广阔的应用前景。本申请发明人还合成了新的苯并环丁烯单体（1-(1’,1’-二甲基-1’-乙烯基)硅基苯并环丁烯（简称1-DMVSBCB）），见中国发明专利申请号：200810044584.7，2011年。本申请发明人合成的这两个单体均含硅原子，且都有易反应的乙烯硅基硅烷，容易发生硅氢加成反应或阴离子聚合或Heck等合成反应，在构建新型高性能有机硅材料方面显示了重要应用前景。中国发明专利（ZL200710111698.4，2009.7）合成了一类苯并环丁烯有机硅树脂，显示了优异的热学性能和力学性能，但该有机硅树脂制备较为繁琐，难以批量化规模生产，限制了材料的广泛应用。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种苯并环丁烯硅油树脂及其制备方法。制备的苯并环丁烯硅油树脂及其制备方法在微电子工业、航空航天和国防等领域有广阔的发展和应用前景。
本发明的内容是：苯并环丁烯硅油树脂，化学名称为二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油，其特征是该聚合物具有式（Ⅳ）的化学结构式：
（Ⅳ）
该聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；该聚合物（Ⅳ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
本发明的内容所述二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～4： 1.46×10-2~1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3～4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，得到的纯度较高的产物，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
步骤a中所述溶剂甲苯替换为四氢呋喃。
本发明的内容所述二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是可以包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～4： 1.46×10-2 ～1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯（或四氢呋喃），将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1～2倍体积的甲苯混合后，倒入3～4倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，得到的纯度较高的产物，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万－30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
本发明的另一内容是：苯并环丁烯硅油树脂，化学名称为二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油，其特征是该聚合物具有式（Ⅴ）的化学结构式：
（Ⅴ）
该聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8~3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；该聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
本发明的另一内容所述二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～5： 1.46×10-2~1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3～4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8~3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
步骤a中所述溶剂甲苯替换为四氢呋喃。
本发明的另一内容所述8二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是可以包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～5： 1.46×10-2 ～1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯（或四氢呋喃），将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1～2倍体积的甲苯混合后，倒入3～4倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为：1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8-3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
（1）本发明采用含氢聚硅氧烷和硅乙烯基苯并环丁烯为前体，通过硅氢和乙烯基间的硅氢加成反应，形成硅碳键，得到了以聚硅氧烷为主链，侧基含苯并环丁烯结构的聚合物，其中聚硅氧烷主链可提供良好的热稳定性，而苯并环丁烯结构可提供优良的介电性能，同时苯并环丁烯结构还赋予材料良好的交联特性，该种交联方式不仅无需添加引发剂和交联剂，同时不会产生小分子；通过交联还可显著提高材料的力学、热学和电学性能；
（2）采用本发明，制得的树脂均经硅氢加成反应制备，测试结果表明，具有极其优异的热学性能（热分解温度Td均>500℃, 零失重温度T0>450℃）、力学性能(薄膜硬度可调，从4H～8H，铅笔划痕法测)、电学性能（介电常数2.0～2.6）和成膜性能(薄膜最大高低差3nm～20nm，原子力显微镜测），表明苯并环丁烯硅油树脂确实兼具了聚硅氧烷的高热稳定性以及苯并环丁烯树脂的优良介电性能；
（3）本发明产品制备工艺简单，容易操作，分离提纯容易，产率高，实用性强，适宜于规模化批量生产，在微电子工业、航空航天和国防等领域作为高性能互连材料、介电薄膜材料或封装材料显示了广阔的发展和应用前景。
具体实施方式
下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为1.3%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是Pt/C催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即Pt/C催化剂中铂的摩尔数）为1：2： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
b、混合反应：干燥的具支试管中，装有磁力搅拌子，通氮气5分钟除去体系中的氧，依次加入1.3%的含氢硅油(100.0 mg, Si-H键1.25 mmol)，4-DMVSBCB (470.0 mg, 2.5 mmol), Pt/C催化剂 (76.05 mg, Pt含量1.95×10-2 mmol)和甲苯2.0 mL，混合物于氮气氛围下72 oC反应30小时，薄层色谱监控反应原料4-DMVSBCB是否反应完全；
c、分离提纯：反应结束后，冷至室温，反应液石油醚稀释，高速离心机，回收所得Pt/C催化剂，旋转蒸发浓缩离心液，浓缩液滴入甲醇中沉淀三次，胶状沉淀物真空干燥，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；得粘稠状聚合物，产率75～90 %。
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
实施例2：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为1.3%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：2： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
氯铂酸制备: 将1g H2PtCl6 ·6H2O溶于100 ml 无水甲苯中,充分搅拌,使氯铂酸完全溶于甲苯中静置一段时间后即可得0.01g/ml浓度为桔黄色氯铂酸甲苯溶液（甲苯可以替换为四氢呋喃或异丙醇溶液）；
b、混合反应：干燥的具支试管中，装有磁力搅拌子，通氮气5分钟除去体系中的氧，依次加入1.3%的含氢硅油(100.0 mg, Si-H键1.25 mmol)，4-DMVSBCB (470.0 mg, 2.5 mmol), 氯铂酸 (0.380ml, Pt含量1.95×10-2 mmol)和甲苯1.5 mL，混合物于氮气氛围下72 oC反应30小时，薄层色谱监控反应原料4-DMVSBCB是否反应完全；
c、分离提纯：反应结束后，冷至室温，反应液浓缩，通过液相色谱柱除去氯铂酸提纯产物，旋转蒸发浓缩产物，浓缩液滴入甲醇中沉淀三次，胶状沉淀物真空干燥，制得粘稠状聚合物，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；产率75-90 %。
制得的聚合物（Ⅳ）基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率88 %。结构表征结果同实施例1。
实施例3：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III 、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为1.3%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是Pt/C催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂Pt/C中铂的摩尔数）为1：5： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
b、混合反应：干燥的具支试管中，装有磁力搅拌子，通氮气5分钟除去体系中的氧，依次加入1.3%的含氢硅油(100.0 mg, Si-H键1.25 mmol)，1-DMVSBCB (1.18 g, 6.25 mmol), Pt/C (76.05 mg. Pt含量1.95×10-2 mmol)和甲苯2.0 mL，混合物于氮气氛围下72 oC反应30小时，薄层色谱监控反应原料1-DMVSBCB是否反应完全；
c、分离提纯：反应结束后，冷至室温，反应液石油醚稀释，高速离心机，回收所得Pt/C催化剂，旋转蒸发浓缩离心液，浓缩液滴入甲醇中沉淀三次，胶状沉淀物真空干燥，得粘稠状聚合物，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油，产率75～90 %；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8-3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
实施例4：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III 、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为1.3%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：5： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
氯铂酸制备: 将1g H2PtCl6 ·6H2O溶于100 ml 无水甲苯中,充分搅拌,使氯铂酸完全溶于甲苯中静置一段时间后即可得0.01g/ml浓度为桔黄色氯铂酸甲苯溶液（甲苯可以替换为四氢呋喃或异丙醇溶液）；
b、混合反应：干燥的具支试管中，装有磁力搅拌子，通氮气5分钟除去体系中的氧，依次加入1.3%的含氢硅油(100.0 mg, Si-H键1.25 mmol)，1-DMVSBCB (1.18 g, 6.25 mmol), 氯铂酸(0.380ml, Pt含量1.95×10-2 mmol)和甲苯1.5 mL，混合物于氮气氛围下72 oC反应30小时，薄层色谱监控反应原料1-DMVSBCB是否反应完全；
c、分离提纯：反应结束后，冷至室温，反应液浓缩，通过液相色谱柱除去氯铂酸提纯产物，旋转蒸发浓缩产物，浓缩液滴入甲醇中沉淀三次，胶状沉淀物真空干燥，得粘稠状聚合物，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油，产率75～90%。
该聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87 %。
该聚合物（Ⅴ）结构表征结果同实施例3。
实施例5：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1： 1.46×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护5～10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
实施例6：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1： 4： 1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1： 40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应40 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例5，略。
实施例7：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：2.5： 1.5×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：25的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护8 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应30 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥16h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例5，略。
实施例8：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～4： 1.46×10-2~1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3～4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例5，略。
实施例5—8中：步骤a中所述溶剂甲苯可以替换为四氢呋喃。
实施例9：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：2.5： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：25的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约8min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应30 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与2倍体积的甲苯混合后，倒入3倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万－30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
实施例10：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1： 1.46×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与2倍体积的甲苯混合后，倒入3倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例9，略。
实施例11：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1： 4： 1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1： 40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约10 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应40 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与2倍体积的甲苯混合后，倒入4倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例9，略。
实施例12：
二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体II是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯(即：4-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～4： 1.46×10-2 ～1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1～2倍体积的甲苯混合后，倒入3～4倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例9，略。
实施例13：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III 、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：2.5： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：25的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约7 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应30 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为1013～10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8~3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
实施例14：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III 、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1： 1.46×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例13，略。
实施例15：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III 、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1： 5： 1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1： 40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应40 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例13，略。
实施例16：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III 、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～5： 1.46×10-2~1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入铂（Pt）催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3～4倍的甲醇混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例13，略。
实施例13—16中：步骤a中所述溶剂甲苯可以替换为四氢呋喃。
实施例17：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：3： 1.56×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：30的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约8min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应32 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1倍体积的甲苯混合后，倒入3倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀2次，将固体物在室温下置于真空（压力可以为：1013~10133 Pa）干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8~3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万；分子量用体积排阻色谱测，四氢呋喃柱，淋洗剂为四氢呋喃，流速1L/min，柱温25℃。
实施例18：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1： 1.46×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应25 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1倍体积的甲苯混合后，倒入3倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例17，略。
实施例19：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1： 5： 1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1： 40的体积比取溶剂甲苯（或四氢呋喃），将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约10 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应40 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与2倍体积的甲苯混合后，倒入4倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例17，略。
实施例20：
二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯 (即：1-DMVSBCB)，所述含铂催化剂是铂/碳（Pt/C）催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂（Pt）（即含铂催化剂氯铂酸中铂的摩尔数）为1：1～5： 1.46×10-2 ～1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯（或四氢呋喃），将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气（N2）保护约5～10 min后，加入含铂（Pt）催化剂，在60～90℃的反应温度下（最佳反应温度为70～80℃），搅拌下连续反应20～40 h（最佳反应时间为25～35 h）；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物（可以分离回收Pt/C催化剂），取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1～2倍体积的甲苯混合后，倒入3～4倍体积的甲醇中混合，沉淀，有大量的白色沉淀生成，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
其它同实施例17，略。
上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、压力、时间、浓度、比例等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为重量（质量）百分比例；所述重量（质量）份可以均是克或千克。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (8)
1.二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油，其特征是该聚合物具有式（Ⅳ）的化学结构式：
（Ⅳ）
该聚合物（Ⅳ）的分子量为1万～30万。
2.二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂为1：1～4：1.46×10-2~1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合，配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气保护5～10 min后，加入铂催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下，搅拌下连续反应20～40 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3～4倍的甲醇混合，沉淀，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万～30万。
3.按权利要求2所述的二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是：步骤a中所述溶剂甲苯替换为四氢呋喃。
4.二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体II、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体是4-（1,1-二甲基-1-乙烯基）硅苯并环丁烯，所述含铂催化剂是铂/碳催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体II：铂为1：1～4： 1.46×10-2 ～1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体II依次投入到反应器中，经氮气保护5～10 min后，加入含铂催化剂，在60～90℃的反应温度下，搅拌下连续反应20～40 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物，取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1～2倍体积的甲苯混合后，倒入3～4倍体积的甲醇中混合，沉淀，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅳ）——二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅳ）二甲基-4-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-91 %；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.08(6H,-SiCH3), 1.47-1.51(4H,-SiCH2-), 3.05(4H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(3H,-ArH)；聚合物（Ⅳ）的分子量为1万－30万。
5.二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油，其特征是该聚合物具有式（Ⅴ）的化学结构式：
（Ⅴ）
该聚合物的分子量为1万～30万。
6.二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体III是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯，所述含铂催化剂是氯铂酸；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂为1：1～5： 1.46×10-2~1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
按含铂催化剂：有机溶剂为1：20的质量比取有机溶剂，将含铂催化剂与有机溶剂混合、配成含铂催化剂的溶液，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或异丙醇中的任一种；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气保护5～10 min后，加入铂催化剂的溶液，在60～90℃的反应温度下，搅拌下连续反应20～40 h；
c、分离提纯：反应停止后，加入3倍含铂催化剂摩尔量的三苯基膦，加热回流3小时，冷却至室温，过滤除去黄色固体，滤液经蒸馏浓缩后，加入浓缩后物料体积3～4倍的甲醇混合，沉淀，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次，将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8-3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万。
7.按权利要求6所述的二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是：步骤a中所述溶剂甲苯替换为四氢呋喃。
8.二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、配料：取原料含氢硅油、接枝单体III、含铂催化剂；
所述含氢硅油是氢的质量百分比含量为0.14～1.56%的含氢硅油，所述接枝单体是1-(1,1-二甲基-1-乙烯基)硅苯并环丁烯，所述含铂催化剂是铂/碳催化剂；
按含氢硅油中的Si-H键摩尔数：接枝单体III：铂为1：1～5： 1.46×10-2 ～1.66×10-2的摩尔比例取各原料组分；
按含氢硅油：溶剂甲苯为1：10～40的体积比取溶剂甲苯，将含氢硅油与溶剂甲苯混合，配成溶剂甲苯稀释的含氢硅油；
b、混合反应：将溶剂甲苯稀释的含氢硅油、接枝单体III依次投入到反应器中，经氮气保护5～10 min后，加入含铂催化剂，在60～90℃的反应温度下，搅拌下连续反应20～40 h；
c、分离提纯：反应停止后，冷却至室温，加入反应物体积1～2倍的有机溶剂石油醚或乙醚混合，离心分离，弃去下层固体物，取上层清液进行蒸馏浓缩，再将浓缩后物料与1～2倍体积的甲苯混合后，倒入3～4倍体积的甲醇中混合，沉淀，过滤，固体物再用甲醇重复沉淀1～2次将固体物在室温下置于真空干燥箱内干燥12～20 h，即制得聚合物（Ⅴ）——二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油；
聚合物（Ⅴ）二甲基-1-苯并环丁烯硅基乙烯接枝改性含氢硅油的基本特征：乳白色粘稠油状物，核磁共振氢谱1H NMR显示其接枝率87-92%；结构表征如下：红外光谱IR（KBr涂膜，cm-1）：2963 , 2152, 1590 , 1467, 1405, 1261, 1092, 1021, 881, 799.4, 633；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ: 0.078-0.145(6H,-SiCH3), 1.47 (4H,-SiCH2-), 2.8-3.2(3H,-CH2-), 4.61 (1H,-Si-H), 6.82-7.20(4H,-ArH)；聚合物（Ⅴ）的分子量为1万～30万。
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