CN102507804A - 一种测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其主要是将氢氧化钠溶液加入到碳酸二甲脂样品中，于恒温水槽中水解完全，然后处理后的样品经过在线反相前处理柱以除去样品中残留的有机物，采用离子色谱法测定样品中氯离子的含量。本发明样品前处理方法简便，易操作，重现性好，相对标准偏差均小于1.85%，加标回收率94.8%以上。

Description

一种测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法

技术领域

本发明设计属于化学分析测试技术领域，涉及离子色谱法测定有机物样品中氯离子的含量，尤其涉及碳酸二甲脂中氯离子含量的测定。

背景技术

碳酸二甲酯(简称DMC)是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用。若碳酸二甲酯中存在氯离子和硫酸根，会影响其生产产品的性能，甚至存在一定的安全隐患。因此，对碳酸二甲脂中的氯离子和硫酸根的含量进行准确测定具有重要意义。

碳酸二甲酯中的氯离子被包裹在有机相中，而采用离子色谱法对待检测样品要求很高，因为离子色谱的核心部件之一色谱柱，其价格昂贵，直接将有机物进入到离子色谱柱中，会缩短色谱柱的寿命，甚至损坏色谱柱。因此需要将氯离子和硫酸根转移到水相中，方可采用离子色谱进行测定。

对于有机物中阴离子的检测方法已有很多报道，其中采用的分析方法均为离子色谱法。采用的样品前处理方法有氧弹燃烧法，高温裂解法，超声萃取法等，其中氧弹燃烧方法，其操作过程较繁琐，试验重复性差，回收率低等；高温裂解法，虽然操作简单，但是设备昂贵，试验成本高；超声萃取法，该方法环保，但是无法保证氯离子和硫酸根完全释放到水相中去。

发明内容

为了缓解现有技术的不足和缺陷，本发明提供一种测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法。

为了实现上述目的本发明采用如下技术方案：

测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)加入催化剂：加入48-52ml 0.02～0.05mol/L NaOH溶液于称量好的碳酸二甲脂液体中，作为碳酸二甲酯水解的催化剂；

(2)水解反应：碳酸二甲酯在NaOH催化作用下，在65-85℃温度下反应0.5-1h；

(3)过滤及分析：对样品溶液进行过滤，然后离子色谱仪进行分析。

所述的测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其特征在于：所述的碳酸二甲酯水解采用的装置为高精度恒温水槽。

测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其特征在于：所述的在线样品前处理柱使用前需要活化再生，其中活化用到的试剂为色谱级乙腈和二次去离子水，使用试剂的顺序是先乙腈后二次去离子水，其体积比为：1∶2。

本发明的有益效果：

本发明样品前处理方法简便，易操作，重现性好，相对标准偏差均小于1.85％，加标回收率94.8％以上。

具体实施方式：

样品经过前处理后进入离子色谱进行分析，其中使用的仪器和试剂如下：

IC6000离子色谱仪；WY-anion-1阴离子色谱柱(250mm×4.6mm；碳酸钠(基准试剂)；碳酸氢钠(优级纯)；氢氧化钠(优级纯)。

样品分析实验色谱条件如下：

淋洗液：1.8mmol/L Na₂CO₃+1.7mmol/L NaHCO₃

流速：0.8ml/min

柱温：40℃

电导检测器温度：30℃

抑制器电流：40mA

进样量：30μL

下面结合实例对发明涉及的样品前处理方法进行详细描述，实例中所用碳酸二甲脂为同一碳酸二甲脂样品。

实施例1：准确称取1g碳酸二甲酯样品，加入0.5mol/L NaOH 37ml至于恒温水槽中，在65℃下反应30min后，于室温中冷却20min，定容至50ml。取25ml溶液2份，一份不加标，一份加入10mg/l氯离子标准溶液5ml定容至100ml。

在线样品前处理柱的活化再生：首先使用注射器将5ml乙腈缓慢推入前处理柱对其进行活化再生，然后再缓慢推入10ml二次去离子水对前处理柱进行净化。

溶液经过在线样品前处理柱，将残留的有机杂质除掉，而后进入离子色谱进行分析，从而对其中的氯离子的浓度进行测定，并计算样品中氯离子的含量及回收率，结果见附表1。

碳酸二甲脂中氯离子百分含量的计算，按公式(1)进行。

$x=\frac{c_i}{5000{\mathrm{gm}}_i}\×100\%...\left(1\right)$

加标回收率按公式(2)进行。

$f=\frac{c_{i+}-c_i}{0.5\mathrm{mg}/L}\×100\%...\left(2\right)$

公式中：X-碳酸二甲酯液体中氯离子百分含量；f-加标回收率；m_i-碳酸二甲脂液体的取样量，g；c_i未加标溶液中的氯离子浓度，mg/L；c_i+加标样品中的氯离子浓度，mg/L；

实施例2：准确称取1g碳酸二甲酯样品，加入0.6mol/L NaOH 38ml至于恒温水槽中，在70℃下反应40min后，于室温中冷却20min，定容至50ml。取25ml溶液2份，一份不加标，一份加入10mg/l氯离子标准溶液5ml定容至100ml。

在线样品前处理柱的活化再生：首先使用注射器将5ml乙腈缓慢推入前处理柱对其进行活化再生，然后再缓慢推入10ml二次去离子水对前处理柱进行净化。

溶液经过在线样品前处理柱，是什么柱子要明确写明，将残留的有机杂质除掉，而后进入离子色谱进行分析，从而对其中的氯离子的浓度进行测定，并计算样品中氯离子的含量及回收率，结果见附表2。碳酸二甲酯样品中氯离子的含量及回收率的计算按实施例一。

实施例3：准确称取1g碳酸二甲酯样品，加入0.7mol/L NaOH 39ml至于恒温水槽中，在75℃下反应50min后，于室温中冷却20min，定容至50ml。取25ml溶液2份，一份不加标，一份加入10mg/l氯离子标准溶液5ml定容至100ml。

在线样品前处理柱的活化再生：首先使用注射器将5ml乙腈缓慢推入前处理柱对其进行活化再生，然后再缓慢推入10ml二次去离子水对前处理柱进行净化。

溶液经过在线样品前处理柱，将残留的有机杂质除掉，而后进入离子色谱进行分析，从而对其中的氯离子的浓度进行测定，并计算样品中氯离子的含量及回收率，结果见附表3。碳酸二甲酯样品中氯离子的含量及回收率的计算按实施例一。

实施例4：准确称取1g碳酸二甲酯样品，加入0.8mol/L NaOH 40ml至于恒温水槽中，在70℃下反应40min后，于室温中冷却20min，定容至50ml。取25ml溶液2份，一份不加标，一份加入10mg/l氯离子标准溶液5ml定容至100ml。

在线样品前处理柱的活化再生：首先使用注射器将5ml乙腈缓慢推入前处理柱对其进行活化再生，然后再缓慢推入10ml二次去离子水对前处理柱进行净化。

溶液经过在线样品前处理柱，将残留的有机杂质除掉，而后进入离子色谱进行分析，从而对其中的氯离子的浓度进行测定，并计算样品中氯离子的含量及回收率，结果见附表4。碳酸二甲酯样品中氯离子的含量及回收率的计算按实施例一。

附表1

附表2

附表3

附表4

Claims (3)

1.一种测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）加入催化剂：加入48-52ml 0.02~0.05mol/L NaOH溶液于称量好的碳酸二甲脂液体中，作为碳酸二甲酯水解的催化剂;

（2）水解反应：碳酸二甲酯在NaOH催化作用下，在65-85℃温度下反应0.5-1h；

（3）过滤及分析：对样品溶液进行过滤，然后离子色谱仪进行分析。

2.根据权利要求1所述的测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其特征在于：所述的碳酸二甲酯水解采用的装置为高精度恒温水槽。

3.根据权利要求1所述的测定碳酸二甲酯液体中氯离子含量的样品前处理方法，其特征在于：所述的在线样品前处理柱使用前需要活化再生，其中活化用到的试剂为色谱级乙腈和二次去离子水，使用试剂的顺序是先乙腈后二次去离子水，其体积比为：1：2。