CN102507686A - 电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备方法及在测定色氨酸中的应用 - Google Patents

电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备方法及在测定色氨酸中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及利用电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备方法以及将其作为色氨酸电化学传感器应用于复方氨基酸注射液中色氨酸的高灵敏度测定，属电化学分析检测技术领域。本发明主要是制备电聚合的磺基水杨酸修饰玻碳电极，通过差分脉冲伏安法对色氨酸进行灵敏的定量分析测定。实验结果表明，在0.1mol/LpH=3.5的磷酸盐缓冲溶液中，该修饰电极对色氨酸具有明显增敏作用，在最优条件下，采用差分脉冲伏安法测定，色氨酸浓度在5.0×10-8～4.0×10-4mol/L范围内与其峰电流呈良好的线性关系，检出限达到4.0×10-8mol/L。该法用于药物中色氨酸含量的测定，结果令人满意。

Description

电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备方法及在测定色氨酸中的应用
技术领域
    本发明涉及一种利用电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极及其应用于复方氨基酸注射液中对色氨酸的高灵敏度测定，属电化学分析检测技术领域。
背景技术
色氨酸是人体必需的8种氨基酸之一，可转化生成人体大脑中一种重要的神经传递物质5-羟色胺，存在于许多人体组织中。而且色氨酸还是蛋白质的氨基酸组成成分之一，参与调节蛋白质的合成。在人体内分解代谢过程中色氨酸会产生一系列的生物活性物质，在机体内发挥巨大的生理作用。色氨酸及其衍生物常用于食品添加剂和临床药物中，具有广阔的应用价值。但是如果色氨酸在人体环境中过量，会在大脑中产生一系列的有毒代谢物质，引起晕眩和幻觉，所以我们有必要研究一种简单、准确、快速的分析检测色氨酸的方法。
磺基水杨酸作为修饰剂，分子中既有羧酸根阴离子又有磺酸根阴离子，在溶液中带负电荷，可以利用其特点通过静电吸引作用提高被检测物在电极上的电流响应信号。该修饰剂简单易得，且该种修饰电极的制备工艺简单，成本低廉，应用前景乐观。
目前，检测色氨酸的方法主要有：液相色谱法，化学发光法，毛细管电泳法，紫外可见法。而修饰电极法由于其快速、准确、灵敏、便于携带等优点，被广泛应用于色氨酸的检测中。并且对于电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极对色氨酸的检测还未见报道。
发明内容
    本发明的目的是提供一种制备电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的方法以及对复方氨基酸注射液中色氨酸的检测应用。
    本发明是一种电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于具有以下的步骤：
a. 玻碳电极的预处理：首先将玻碳电极用0.05 μm Al2O3抛光粉和麂皮进行抛光，抛光至镜面，然后依次用蒸馏水、稀硝酸溶液、无水乙醇及二次蒸馏水超声清洗干净，待用。
b.电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备：首先用pH为5.5的0.1 M磷酸缓冲溶液配置一定浓度的磺基水杨酸溶液，最适宜的浓度为5~10 mM ；将处理干净的玻碳电极浸入到上述磺基水杨酸溶液中，选择电位范围-1.0 V~2.0 V，扫速为100 mV/s，在循环伏安法窗口下进行电化学聚合，聚合30圈后用二次蒸馏水淋洗干净，最终制得磺基水杨酸修饰的玻碳电极。
一种作为色氨酸电化学传感器在检测色氨酸浓度过程中的用途及使用方法，其用途是：所述修饰玻碳电极可直接用于色氨酸的电化学测定；其使用方法及测定方法如下：将所述电聚合磺基水杨酸修饰的玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、铂片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于10 mL pH为3.5的磷酸缓冲溶液中；电位从-0.1 V到1.0 V的电位范围内循环伏安法扫描十段以活化电极，当背景电流达到稳态后，选用差分脉冲伏安法，用微量进样器向缓冲溶液中加色氨酸标准溶液，记录下电流-电位曲线；在不同色氨酸溶液浓度下测得传感器对色氨酸的电流响应值，并在浓度0.05~ 400 μM范围内，得到电流与色氨酸浓度的线性关系曲线，其线性相关系数分别为0.9943和0.9963。 
本发明的优点和特点如下所述：
本发明利用了磺基水杨酸中磺酸基和羧基对色氨酸相关基团的静电吸引作用，使得色氨酸在电极上的电流响应显著增大，大大提高了分析检测对色氨酸浓度的灵敏度，将该修饰电极用于复方氨基酸注射液中色氨酸含量的测定，结果令人满意。
本发明中的修饰电极是一种新型的电化学传感器，用于实际样品测定，具有快速、灵敏、准确等特点。本发明的测试方法具有良好的重现性和稳定性。本发明中的新型修饰玻碳电极的制备方法具有成本低、简单快速、易操作等优点。
附图说明
图1为本发明中裸玻碳电极在空白缓冲溶液（1）及色氨酸溶液（1.0×10-4 M）中（2）和磺基水杨酸修饰玻碳电极（3）在相同浓度色氨酸溶液中的差分脉冲伏安图。
图2、3为最佳条件下，磺基水杨酸修饰玻碳电极在浓度为5.0 × 10–8 – 4.0 × 10–4 M色氨酸标准溶液中电流变化与色氨酸浓度的线性关系图。
具体实施方式
    现将本发明的具体实施例叙述于后。
实施例1
本实施例中的修饰碳糊电极的制备方法和步骤如下：
（1）玻碳电极的预处理：首先将玻碳电极用0.05 μm Al2O3抛光粉和麂皮进行抛光，抛光至镜面，然后依次用蒸馏水、稀硝酸溶液、无水乙醇及二次蒸馏水超声清洗干净，待用。
（2）一种作为色氨酸电化学传感器在检测色氨酸浓度过程中的用途及使用方法，其用途是：所述修饰玻碳电极可直接用于色氨酸的电化学测定；其使用方法及测定方法如下：将所述电聚合磺基水杨酸修饰的玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、铂片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于10 mL pH为3.5的磷酸缓冲溶液中；电位从-0.1 V到1.0 V的电位范围内循环伏安法扫描十段以活化电极，当背景电流达到稳态后，选用差分脉冲伏安法，用微量进样器向缓冲溶液中加色氨酸标准溶液，记录下电流-电位曲线；在不同色氨酸溶液浓度下测得传感器对色氨酸的电流响应值，并在浓度0.05~ 400 μM范围内，得到电流与色氨酸浓度的线性关系曲线，其线性相关系数分别为0.9943和0.9963。
磺基水杨酸修饰玻碳电极的用途及其使用方法：
（1）该修饰玻碳电极的用途是直接用于色氨酸的电化学测定；
（2）该修饰玻碳电极的使用方法及测定如下：将所述的修饰电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、铂片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于pH为3.5的磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0.1 V至1.0 V循环伏安扫描数圈以活化电极；然后在一定浓度的色氨酸溶液中用循环伏安法记录I-E曲线；最后使用标准曲线法，在浓度0.05 ~ 400 μM范围内，得到电流与色氨酸浓度的线性关系曲线，其线性相关系数分别为0.9943和0.9963。
裸玻碳电极和磺基水杨酸电极对色氨酸的电催化作用表征
裸玻碳电极在空白缓冲溶液（a）及色氨酸溶液（1.0×10-4 M）中（b）和磺基水杨酸修饰玻碳电极（c）在相同浓度色氨酸溶液中的差分脉冲伏安图如图1所示。从图中可以看出，裸玻碳电极对于色氨酸的氧化电流很小，而磺基水杨酸修饰的玻碳电极对色氨酸的响应电流明显增强，说明该修饰电极对色氨酸有明显的催化氧化作用。
电化学检测色氨酸
在最佳测试条件下，磺基水杨酸修饰玻碳电极对不同浓度色氨酸的差分脉冲伏安曲线响应如图2所示。由图3插图可见，随着色氨酸的增加，传感器对色氨酸的电流响应逐渐增大，在0.05~400μM范围内，电流与色氨酸浓度成线性关系，线性方程分别为Ip (μA) =0.25241+0.39225c（μM）和Ip (μA) =4.79473+0.03697c（μM），线性相关系数为0.9943和0.9963。
本发明方法制备的电极不受多巴胺、抗坏血酸、葡萄糖等生物分子和谷氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸等氨基酸的干扰，专一性好。其最低检测限为4.0×10-8 M。
利用标准加入法对市售的复方氨基酸注射液进行检测，采用平行测定3次取平均值的方法，测定结果的相对标准偏差均能够控制在±5.0%以内。

Claims (2)

1. 电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于该方法具有以下的步骤：
a. 玻碳电极的预处理：首先将玻碳电极用0.05 μm Al2O3抛光粉和麂皮进行抛光，抛光至镜面，然后依次用蒸馏水、稀硝酸溶液、无水乙醇及二次蒸馏水超声清洗干净，待用；
b. 电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备：首先用pH为5.5的0.1 M磷酸缓冲溶液配置一定浓度的磺基水杨酸溶液，最适宜的浓度为5~10 mM ；将处理干净的玻碳电极浸入到上述磺基水杨酸溶液中，选择电位范围-1.0 V~2.0 V，扫速为100 mV/s，在循环伏安法窗口下进行电化学聚合，聚合30圈后用二次蒸馏水淋洗干净，最终制得电聚合磺基水杨酸修饰的玻碳电极。
2. 电聚合磺基水杨酸修饰玻碳电极在检测色氨酸中的应用，其特征在于：将电聚合磺基水杨酸修饰的玻碳电极作为工作电极、饱和甘汞电极作为参比电极、铂片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于10 mL pH为3.5的磷酸缓冲溶液中；电位从-0.1 V到1.0 V的电位范围内循环伏安法扫描十段以活化电极，当背景电流达到稳态后，选用差分脉冲伏安法，用微量进样器向缓冲溶液中加色氨酸标准溶液，记录下电流-电位曲线；在不同色氨酸溶液浓度下测得传感器对色氨酸的电流响应值，并在浓度0.05~ 400 μM范围内，得到电流与色氨酸浓度的线性关系曲线，其线性相关系数分别为0.9943和0.9963，利用标准加入法对复方氨基酸注射液进行分析检测。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104614426A (zh) * 2015-01-23 2015-05-13 上海大学 聚溴甲酚绿修饰的玻碳电极及其应用
CN105891309A (zh) * 2016-04-05 2016-08-24 广西师范学院 检测溶液中l型色氨酸浓度的方法
CN105891310A (zh) * 2016-04-05 2016-08-24 广西师范学院 检测溶液中d型色氨酸浓度的方法
CN106290537A (zh) * 2016-07-29 2017-01-04 广西师范学院 检测溶液中l型色氨酸浓度的方法
CN106501333A (zh) * 2016-12-06 2017-03-15 福建医科大学 一种用于香草基苦杏仁酸检测的传感器的制备及其应用
CN106596666A (zh) * 2016-11-18 2017-04-26 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测诱惑红的方法
CN106645337A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测亮蓝的方法
CN110220959A (zh) * 2019-06-19 2019-09-10 长沙理工大学 一种基于聚合膜修饰电极的l-谷氨酸检测方法及传感器
CN110501410A (zh) * 2019-07-23 2019-11-26 江苏大学 一种快速检测花椒果皮中总酰胺含量的电化学方法
CN112098497A (zh) * 2020-10-20 2020-12-18 常州工学院 一种电化学识别和检测天冬氨酸对映体的方法及应用
RU2823171C1 (ru) * 2024-04-15 2024-07-18 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ определения триптофана в модельных водных растворах методом циклической вольтамперометрии на графитовом электроде, модифицированном коллоидными частицами серебра

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HONG ZHAO ET AL: "Study on the electrochemical behavior of dopamine with poly(sulfosalicylic acid) modified glassy carbon electrode", 《ANALYTICA CHIMICA ACTA》 *
HONG ZHAO ET AL: "Study on the electrochemical behavior of dopamine with poly(sulfosalicylic acid) modified glassy carbon electrode", 《ANALYTICA CHIMICA ACTA》, vol. 441, no. 1, 16 August 2001 (2001-08-16) *
MARTINC. HENSTRIDGE ET AL: "Voltammetric selectivity conferred by the modification of electrodes using Conductive porous layers or films: The oxidation of dopamine on glassy carbon electrodes modified with multiwalled carbon nanotubes", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 *
MARTINC. HENSTRIDGE ET AL: "Voltammetric selectivity conferred by the modification of electrodes using Conductive porous layers or films: The oxidation of dopamine on glassy carbon electrodes modified with multiwalled carbon nanotubes", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》, vol. 145, no. 1, 4 March 2010 (2010-03-04), pages 417 - 427 *
YU YA ET AL: "Electrochemical Investigation of Tryptophan at a Poly(p-aminobenzene sulfonic acid) Film Modified Glassy Carbon Electrode", 《BULL. KOREAN CHEM. SOC.》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104614426A (zh) * 2015-01-23 2015-05-13 上海大学 聚溴甲酚绿修饰的玻碳电极及其应用
CN105891309A (zh) * 2016-04-05 2016-08-24 广西师范学院 检测溶液中l型色氨酸浓度的方法
CN105891310A (zh) * 2016-04-05 2016-08-24 广西师范学院 检测溶液中d型色氨酸浓度的方法
CN105891309B (zh) * 2016-04-05 2018-11-16 广西师范学院 检测溶液中l型色氨酸浓度的方法
CN105891310B (zh) * 2016-04-05 2018-11-16 广西师范学院 检测溶液中d型色氨酸浓度的方法
CN106290537B (zh) * 2016-07-29 2019-06-07 广西师范学院 检测溶液中l型色氨酸浓度的方法
CN106290537A (zh) * 2016-07-29 2017-01-04 广西师范学院 检测溶液中l型色氨酸浓度的方法
CN106596666A (zh) * 2016-11-18 2017-04-26 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测诱惑红的方法
CN106645337A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测亮蓝的方法
CN106645337B (zh) * 2016-11-18 2019-02-12 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测亮蓝的方法
CN106501333A (zh) * 2016-12-06 2017-03-15 福建医科大学 一种用于香草基苦杏仁酸检测的传感器的制备及其应用
CN110220959A (zh) * 2019-06-19 2019-09-10 长沙理工大学 一种基于聚合膜修饰电极的l-谷氨酸检测方法及传感器
CN110501410A (zh) * 2019-07-23 2019-11-26 江苏大学 一种快速检测花椒果皮中总酰胺含量的电化学方法
CN110501410B (zh) * 2019-07-23 2021-08-03 江苏大学 一种快速检测花椒果皮中总酰胺含量的电化学方法
CN112098497A (zh) * 2020-10-20 2020-12-18 常州工学院 一种电化学识别和检测天冬氨酸对映体的方法及应用
RU2823171C1 (ru) * 2024-04-15 2024-07-18 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ определения триптофана в модельных водных растворах методом циклической вольтамперометрии на графитовом электроде, модифицированном коллоидными частицами серебра

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