CN102507559A - 基于国标法对动植物油脂过氧化值回收率的测定方法 - Google Patents

Abstract

基于国标法对动植物油脂过氧化值回收率的测定方法，该方法可用来评价过氧化值测定是否准确，从而实现对动植物油脂过氧化值的准确可靠检测。该方法是用已知过氧化植的同一油脂样品为基质，将样品基质用混合剂溶解之后加入饱和的碘化钾溶液反应1分钟左右，再添加入一定量的碘标准溶液，并计算出该碘标准溶液相当的理论过氧化值。再经指定的滴定仪装置，用硫代硫酸钠进行自动滴定，直至滴定终点获得在加入碘标准溶液后所测定的过氧化值。最后通过计算得到回收率。该方法提供了一种用于检测油脂过氧化值回收率的新方法，能为评价油脂过氧化值测定结果的准确性提供可靠的依据。

Description

基于国标法对动植物油脂过氧化值回收率的测定方法

所属技术领域

本发明涉及一种对动植物油脂过氧化值测定的回收率的检测方法。它主要用来对测定的动植物油脂过氧化值的准确性进行评价。 

背景技术

众所周知，油脂在储藏期间受光、热、空气中的氧气、水分等作用，常分发生各类复杂的化学变化而引起油脂性质的变化，一般称作酸败。过氧化物是油脂氧化、酸败过程的中间产物，是油脂中产生的有毒物质之一，对人体健康有极大的危害，因此油脂的质量指标、储存品质和卫生指标中均对过氧化值有明确的规定。 

油脂过氧化值测定主要评价的是油脂中氢过氧化物的含量，其标准分析方法是氧化还原滴定法即碘量法(GB/T5538-2005)。碘量法是油脂过氧化值国际通用分析方法，是一种公认的标准方法。该方法简单易行，实际工作中大多采用人工滴定。但人工滴定过程易受多种外界因素如氧气、光照、滴定速度及振荡速度、滴定终点的判断等影响，使其测定值波动较大，重复性和可比性较差。因此迫切需要找到一种方法来评价油脂过氧化值测定值的准确性。据现有文献记载，目前还没有一种基于国标碘量法(GB/T5538-2005)来测定动植物油脂过氧化值的回收率，来评价过氧化值测定是否准确的方法，从而实现动植物油脂过氧化值的准确可靠检测。 

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术中的不足之处，提高一种用于检测油脂过氧化值的回收率的方法，从而为评价油脂过氧化值测定结果的准确性提供可靠依据。 

本发明的目的是通过以下技术措施来实现的：众所周知碘量法(GB/T5538-2005)是油脂过氧化值通用分析方法，它是利用油脂氧化酸败过程中产生过氧化物的氧化能力，将碘化钾氧化生成游离碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定，并以淀粉溶液为指示剂确定滴定终点，最终根据析出的碘量来计算过氧化值，以每千克中活性氧化的毫摩尔量(mmol/kg)表示。 

ROOH+2KI→K₂O+I₂+ROH 

I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI 

式中， $n_{I_2}:n_{{\mathrm{Na}}_2{S}_2{O}_3}=1:2$ 又 $n_{O_2}:n_{I_2}=1:1$

因此， $n_{O_2}:n_{I_2}:n_{{\mathrm{Na}}_2{S}_2{O}_3}=1:1:2$

由于过氧化物极不稳定且氧化能力又较强，因此我们采用已知过氧化值的油脂样品为基质，再添加定量的碘标准溶液，并计算出此时添加碘标准溶液所相当的理论添加的过氧化值P′_理论。然后测定出该样品在添加定量的碘标准溶液后的过氧化值P′_实测总，就可按下式得到回收率。 

式中：P′_实测——油脂样品在加入碘标准溶液前所测定的氧化值； 

P′_实测总——同一油脂样品在加入碘标准溶液后所测定的氧化值； 

P′_理论——添加定量碘标准溶液所相当的理论添加的过氧化值。 

而理论添加的过氧化值P′_理论论按下式进行计算： 

式中： 

——碘标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mmol/kg) 

——添加的碘标准溶液的体积，单位为毫升(ml) 

m——油质样品的，单位为克(g) 

本过氧化值回收率的测定方法是以已知过氧化值(P′_实测)的同一油脂样品2克为基质；首先以50mL混合溶剂(冰乙酸∶异辛烷＝3∶2)溶解样品；之后加入0.5mL的饱和碘化钾溶液反应1min±1s；再加入30mL的水，接着添加入按GB/T601-2002“碘标准滴定溶液”之方法二配制并标定的碘标准溶液0.04mL～0.50mL；其后将该溶液放入到专利号为ZL200520036267.2的多功能滴定仪的终点判定和自动计量装置中，用硫代硫酸钠标准溶液进行自动滴定，其所用硫代硫酸钠按GB/T601-2002“硫代硫酸钠标准滴定溶液”配制并标定，在计量装置提示加入淀粉指示剂后继续滴定至终点，就获得P′_实测总。另外再根据所添加入的碘标准溶液的体积和浓度及样品质量计算出相当的理论添加的过氧化值P′_理论。最后按回收率 

得到回收率。 

本发明的有益效果是提供了一种用于检测油脂过氧化值回收率的新方法。从而为评价油脂过氧化值测定结果的准确性有了可靠的依据。 

附图说明

图1为油脂过氧化值加标回收试验的测试曲线。 

具体实施方式

本发明下面结合附图和实施例作进一步详述：先按照GB/T601-2002配制硫代硫酸钠溶液A( 实际值以标称值为准)。因日光能使Na₂S₂O₃溶液分解，因此所有硫代硫配钠溶液应放在棕色试剂瓶中保存。滴定前标定A溶液，稀释10倍为B溶液 

也放入棕色试剂瓶中保存备用。再按照GB/T601-2002“碘标准滴定溶液”之方法二配 制并标定碘标准溶液，由于碘溶液极不稳定，常温下易升华为紫色蒸气，因此应储存在棕色试剂瓶中，临用前标定。在进行加标回收试验时，所添加的碘标准溶液体积按6个梯度水平设置，分别为0.04mL、0.06mL、0.10mL、0.15mL、0.3mL、0.50mL。而且前面的0.04mL、0.06mL、0.10mL、0.15mL是做的双组试验，因此共做10次加标回收试验。每次加标回收试验都是先称量出已知过氧化值(P′_实测)的同一油脂样品2克为基质，先用冰乙酸∶异辛烷＝3∶2的混合剂溶解样品，之后加入0.5mL的饱和碘化钾溶液反应1min±1s，再加入30mL水，接着添加前述已配制标定好的碘标准溶液，其添加体积按前述6个梯度水平设置中相应的其中一个。其后将该溶液放入到专利号为2005 2003 6267.2的多功能滴定仪的终点判定和自动计量装置中，用前述已配制标定好的硫代硫酸钠标准溶液进行自动滴定，在装置指示加入淀粉指示剂后继续滴定至终点，就可获得P′_实测总。另外再根据所添加入的碘标准溶液的体积和浓度及样品质量并按 计算出相当的理论添加的过氧化值P′_理论；最后按回收率 

得到回收率。并将所进行的6个梯度水平共10次加标回收试验的具体数据列入下面的表1中。从表1中可以看出通过以上方法和使用多功能滴定仪的终点判定和自动计量装置所测定的油脂过氧化值回收率在103.4％～109.9％之间，平均回收率为107％，标准偏差为2.50％，回收率的变异系数为2.34％，回收率重复性限为6.99％，相对重复性限为6.53％。实验结果表明多功能滴定仪的终点判定和自动计量装置在测定油脂过氧化值时结果准确，完全符合方法学方面对回收率一般应达80％～120％的要求；由相对重复性限来看，完全符合一般食品分析方法平行试验结果相对偏差不超过10％的要求。 

下面的表2是油脂过氧化值加标回收试验测试范围的数据。由表2可 见过氧化值在0.97mmol/kg～12.34mmol/kg范围内，理论添加的过氧化值与使用装置实测值之间有较好的相关性，R²＝0.9996，具有较宽的测量范围。 

表1加标回收实验情况 

表2线性范围 

Claims (1)

1.一种基于国标法对动植物油脂过氧化值回收率的测定方法，其特征是以已知过氧化值P′_实测的同一油脂样品2克为基质，首先以50mL的混合溶剂(冰乙酸∶异辛烷＝3∶2)溶解样品，之后加入0.5mL的饱和碘化钾溶液反应1min±1s，再加入30mL水，接着添加入按GB/T 6010-2002“碘标准滴定溶液”之方法二配制并标定的碘标准溶液0.04mL～0.50mL，其后将该溶液放入到专利号为ZL 2005 2003 6267.2的多功能滴定仪的终点判定和自动计量装置中，用硫代硫酸钠标准溶液进行自动滴定，其所用硫代硫酸钠按GB/T 601-2002“硫代硫酸钠标准滴定溶液”配制并标定，在计量装置提示下加入淀粉指示剂后继续滴定至终点，就获得P′_实测总，另外再根据所添加入的碘标准溶液的体积和浓度及样品质量计算出相当的理论添加的过氧化值P′_理论，最后按回收率

得到回收率。