CN102502878A - 一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法 - Google Patents
一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102502878A CN102502878A CN2011103161548A CN201110316154A CN102502878A CN 102502878 A CN102502878 A CN 102502878A CN 2011103161548 A CN2011103161548 A CN 2011103161548A CN 201110316154 A CN201110316154 A CN 201110316154A CN 102502878 A CN102502878 A CN 102502878A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- black pigment
- raw material
- ions
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000428 dust Substances 0.000 title claims abstract description 18
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 35
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 5
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 abstract 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
本发明公开了一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法，该方法是以硫酸浸洗除尘灰得到的混合溶液为原料液，先调节原料液中Fe3+与Fe2+的摩尔比在0.90:1~1.4:1之间；在室温和搅拌的条件下，将沉淀剂快速加入原料液中，使pH值达到7；加热反应液，升温至70-95℃，继续缓慢滴加沉淀剂于反应液中，保持pH为7；反应接近终点时，将pH值调节至9~10，在50~85℃下晶化30min，反应停止；出料，洗涤，过滤，滤饼于70~80℃烘干，经研磨就得到纳米铁黑颜料。本发明将废弃物再利用，工艺相对简单，成本低，所得铁黑颜料颜色纯正，料径为20~90nm，分布均匀，着色力、遮盖力等性能良好。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米铁黑颜料的制备方法，尤其涉及一种由除尘灰为原料制取纳米铁黑颜料的方法，属于废弃物再利用的技术领域。
背景技术
钢铁企业在生产过程中要排放大量的“三废”，其中产生的粉尘主要为除尘灰。除尘灰中含有大量的铁和炭资源，由于不能被直接回收利用，就成了废弃物。大量的除尘灰在堆积和运输的过程中，还对周围的环境造成严重污染和危害。目前国内对除尘灰的开发利用，主要用作烧结球团原料、水泥等建材用料、铁红、化工原料等，而这些利用的档次较低，对其中的铁、碳资源都造成极大的浪费。如果能对除尘灰合理地回收和利用，制成附加值更高的产品，不仅可以变废为宝，使除尘灰变成二次资源来利用，而且还能消除除尘灰的污染，有效改善周边环境。
中国专利CN86106586A和CN89102339公开了以炼钢炉烟道灰或炼钢铁泥为原料制取氧化铁黑的方法。由于原料中的铁多数以氧化物的形式存在，所以制取方法都是先除去原料中的杂质，然后前者提取出氧化铁红再生成氧化铁黑，后者直接提取得到氧化铁黑。而除尘灰中的铁主要是以铁粉的形式存在，所以较上述两种方法，以除尘灰为原料制取铁黑的制备工艺就有所不同。传统的铁黑制备方法有直接合成法、Fe(OH)2氧化法、苯胺法、铁黄还原法等。这些方法酸碱消耗量大，对环境污染较大。中国专利CN1803634和CN1775694公开的制备四氧化三铁的方法，需要在惰性气体如氮气的保护下进行，对制备环境要求较高。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种操作简单，成本低廉，对环境污染小的，利用除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法，包括以下步骤：
1）以硫酸浸洗除尘灰得到的Fe2(SO4)3和FeSO4的混合溶液为原料液，并在该原料液中加入铁粉或铁屑，调节原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比在0.90:1~1.4:1之间；
2）室温下在上述原料液中一边滴加沉淀剂一边搅拌，使其先进行Fe3+离子与Fe2+离子的沉淀反应，并令pH值达到7，此时Fe3+离子完全转化为Fe(OH)3沉淀，同时有部分Fe(OH)2沉淀生成；
3）加热上述反应液到70℃-95℃，并继续滴加沉淀剂，保持pH值为7，使其进行Fe(OH)2的氧化反应和Fe(OH)2与 Fe(OH)3反应生成Fe3O4的加成反应；
4）观察产物的颜色变为饱和的黑色时，继续滴加沉淀剂将pH值调节至9~10，并用邻二氮菲或K3[Fe(CN)6]检测无Fe2+离子后，则停止加入沉淀剂，在50℃~85℃下再搅拌晶化30min；
5）出料，过滤，水洗至产物中无SO4 2-且pH为中性，将滤饼在70~80℃下烘干，最后经研磨得到纳米铁黑颜料。
本发明是以硫酸浸洗除尘灰得到的Fe2(SO4)3和FeSO4的混合溶液为原料液，在原料液中加入铁粉或铁屑，来调整原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比在0.90:1~1.4:1之间；然后在室温下，向原料液中边搅拌边滴加沉淀剂，使原料液中的Fe3+和Fe2+进行沉淀反应，具体反应式为：Fe3+ + 3OH-
→ Fe(OH)3↓，Fe2+ + 2OH-
→ Fe(OH)2↓，当pH值达到7的时候，原料液中的Fe3+离子完全转化成了Fe(OH)3沉淀，同时有部分Fe(OH)2沉淀生成；此时加热原料液到70℃-95℃，并继续滴加沉淀剂，保持pH值为7，使原料液进行反应，此时一部分Fe(OH)2会与空气中的氧发生反应而氧化成Fe(OH)3，具体反应式为：4Fe(OH)2 + O2
+ 2H2O → 4Fe(OH)3↓，而另一部分Fe(OH)2会与反应液中的Fe(OH)3发生加成反应，生成Fe3O4，具体的反应过程为：Fe(OH)2 +
2Fe(OH)3 → Fe(OH)2·2Fe(OH)3 → FeO·Fe2O3·4H2O → Fe3O4+4H2O；当反应液中的Fe(OH)2和Fe(OH)3全部充分反应完以后会生成Fe3O4；当反应液的颜色呈饱和的黑色时，再继续滴加沉淀剂，令pH值达到9~10，并用邻二氮菲或K3[Fe(CN)6]检测无Fe2+离子后，则停止加入沉淀剂，将温度降至50℃~85℃，使反应液晶化30min，晶化的过程就是让产物的晶核或晶粒长大的过程，是为了让晶粒的晶型更好、更完整，所以30min的晶化有利于生成结晶度较好、均匀性较好的Fe3O4晶体粒子；晶化完成后依次出料，过滤，水洗至产物中无SO4 2-且pH为中性，将得到的滤饼在70~80℃下烘干，最后经研磨便得到了本发明所述的纳米铁黑颜料。
进一步地，所述的沉淀剂为NaOH、Na2CO3、NH3·H2O或NH4HCO3。
本发明与现有技术相比有如下优点：
1、变废为宝，将除尘灰转化成了高附加值的产品，大大提高了经济效益和社会效益，同时避免了除尘灰对环境的污染，为利用除尘灰制备铁黑颜料开辟了一条新的途径。
2、制备方法相对简单，成本低廉，以Fe3+离子与Fe2+离子的混合溶液为原料液，与全部采用Fe2+离子为原料相比，节省了原料，降低了生产成本，工艺可行。
3、制取的铁黑颜料粒径为20~90nm，分布均匀，产品质量符合需求，颜色、着色力、遮盖力等性能均达到了国家标准，并较市售的铁黑性能好。
附图说明
图1是实施实例1制取的铁黑颜料的SEM照片。
图2是实施实例2制取的铁黑颜料的SEM照片。
图3是实施实例3制取的铁黑颜料的SEM照片。
图4是实施实例4制取的铁黑颜料的SEM照片。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明做进一步地描述：
实施例1
一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法，包括以下步骤：
1）取以硫酸浸洗除尘灰得到的Fe2(SO4)3和FeSO4的混合溶液250ml作为原料液放入四口瓶中，并在该原料液中加入铁粉或铁屑，使原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比为1.4:1；
2）室温下在上述原料液中加入浓度为2.5mol·L-1的Na2CO3为沉淀剂进行Fe3+离子与Fe2+离子的沉淀反应，同时搅拌，当pH = 2.1时，开始出现Fe(OH)3沉淀，pH = 3.2时，Fe3+离子沉淀完全，pH = 6.7时开始出现Fe(OH)2沉淀，直到使pH值达到7，此时Fe3+离子完全转化为Fe(OH)3沉淀，同时有部分Fe(OH)2沉淀生成；
3）加热上述反应液到90℃，并继续滴加Na2CO3沉淀剂，并保持pH值为7，进行Fe(OH)2氧化成Fe(OH)3的氧化反应和Fe(OH)2与 Fe(OH)3反应生成Fe3O4的加成反应；
4）观察产物的颜色变为饱和的黑色时，将pH值调节至9~10，并用邻二氮菲或K3[Fe(CN)6]检测无Fe2+离子后，则停止加入Na2CO3沉淀剂，在85℃下再搅拌晶化30min；
5）出料，过滤，水洗至产物中无SO4 2-且pH为中性，将滤饼于80℃的温度下烘干，最后经研磨得到纳米铁黑颜料。
本实施例方法中， Fe3+/Fe2+比值大，故Fe2+离子含量少，用于氧化反应的时间较短，较高的加热温度也会使反应加快，总的反应时间需要较短为2.5h，反应时间少时，粒子来不及长大，有利于生成较细小的粒子，所得铁黑颜料为黑色粉末，XRD鉴定为纯相，并经SEM得到其粒径范围在20~50nm内，如图1所示。
实施例2
实施例2同实施例1的方法相似，不同之处在于本实施例中采用的原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比为1.0:1，采用的沉淀剂为浓度为2.0mol·L-1的NaOH，加热反应温度为70℃，晶化反应温度为60℃，滤饼烘干温度为75℃。当Fe3+/Fe2+比值小时，Fe2+离子含量较多，要将大量的Fe(OH)2氧化所需的时间就长一些，另外，此实施实例中加热温度和晶化温度均较低，所以总的反应时间较长为6.0h，随反应时间的增长，有足够的时间使晶体长大，有利于生成晶化程度较好、均匀性较好、粒径较大的粒子，所得铁黑颜料为黑色粉末，XRD鉴定为纯相，并经SEM得到其粒径范围在50~90nm内，如图2所示。
实施例3
实施例3同实施例1的方法相似，不同之处在于本实施例中采用的原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比为0.9:1，采用的沉淀剂为浓度为1.5mol·L-1的NH3·H2O，加热反应温度为80℃，晶化温度为70℃，滤饼烘干温度为70℃。当Fe3+/Fe2+比值小时，Fe2+离子含量较多，要将大量的Fe(OH)2氧化所需的时间就长一些，另外，沉淀剂浓度也较低时，所需的反应时间也较长，所以总的反应时间较长为5小时10分钟，所得铁黑颜料为黑色粉末，XRD鉴定为纯相，并经SEM得到其粒径范围在40~80nm内，如图3所示。
实施例4
实施例4同实施例1的方法相似，不同之处在于本实施例中采用的原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比为1.35:1，采用的沉淀剂为浓度为3.0mol·L-1的NH4HCO3，加热反应温度为95℃，晶化温度为50℃，滤饼烘干温度为80℃。本实施例反应时间需要5小时30分钟，所得铁黑颜料为黑色粉末，XRD鉴定为纯相，并经SEM得到其粒子形状为针状，如图4所示。
Claims (2)
1.一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）以硫酸浸洗除尘灰得到的Fe2(SO4)3和FeSO4的混合溶液为原料液，并在该原料液中加入铁粉或铁屑，调节原料液中Fe3+离子与Fe2+离子的摩尔比在0.90:1~1.4:1之间；
2）室温下在上述原料液中一边滴加沉淀剂一边搅拌，使其先进行Fe3+离子与Fe2+离子的沉淀反应，并令pH值达到7，此时Fe3+离子完全转化为Fe(OH)3沉淀，同时有部分Fe(OH)2沉淀生成；
3）加热上述反应液到70℃-95℃，并继续滴加沉淀剂，保持pH值为7，使其进行Fe(OH)2的氧化反应和Fe(OH)2与 Fe(OH)3反应生成Fe3O4的加成反应；
4）观察产物的颜色变为饱和的黑色时，继续滴加沉淀剂将pH值调节至9~10，并用邻二氮菲或K3[Fe(CN)6]检测无Fe2+离子后，则停止加入沉淀剂，在50℃~85℃下再搅拌晶化30min；
5）出料，过滤，水洗至产物中无SO4 2-且pH为中性，将滤饼在70~80℃下烘干，最后经研磨得到纳米铁黑颜料。
2.根据权利要求1所述的一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法，其特征在于：所述的沉淀剂为NaOH、Na2CO3、NH3·H2O或NH4HCO3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011103161548A CN102502878A (zh) | 2011-10-18 | 2011-10-18 | 一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011103161548A CN102502878A (zh) | 2011-10-18 | 2011-10-18 | 一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102502878A true CN102502878A (zh) | 2012-06-20 |
Family
ID=46215029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011103161548A Pending CN102502878A (zh) | 2011-10-18 | 2011-10-18 | 一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102502878A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109456617A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-12 | 武汉科技大学 | 一种黑色陶瓷颜料及其制备方法 |
| CN113247959A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-13 | 东北大学 | 以机头灰为原料制备功能性铁氧化物纳米颗粒的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1709985A (zh) * | 2005-06-08 | 2005-12-21 | 刘世琦 | 一种氧化铁黑的生产方法 |
| US20080299047A1 (en) * | 2003-07-31 | 2008-12-04 | National Cheng Kung University | Method for preparation of water-soluble and dispersed iron oxide nanoparticles and application thereof |
-
2011
- 2011-10-18 CN CN2011103161548A patent/CN102502878A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080299047A1 (en) * | 2003-07-31 | 2008-12-04 | National Cheng Kung University | Method for preparation of water-soluble and dispersed iron oxide nanoparticles and application thereof |
| CN1709985A (zh) * | 2005-06-08 | 2005-12-21 | 刘世琦 | 一种氧化铁黑的生产方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 沈腊珍: "利用钢厂除尘灰合成纳米级磁性氧化铁黑颜料的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109456617A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-12 | 武汉科技大学 | 一种黑色陶瓷颜料及其制备方法 |
| CN113247959A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-13 | 东北大学 | 以机头灰为原料制备功能性铁氧化物纳米颗粒的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102153137B (zh) | 一种从无机钛源制备球形钛酸锂的方法 | |
| CN108933239B (zh) | 一种锰酸锂包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN101920983B (zh) | 一种利用转炉渣回收二氧化碳制备碳酸钙微粉的方法 | |
| CN103484673B (zh) | 一种黑色酸浸钒液沉钒的方法 | |
| CN103571334B (zh) | 氧化铈抛光粉及其制备方法 | |
| CN102603009B (zh) | 一种纳米透明氧化铁红颜料的制备方法 | |
| CN101898797B (zh) | 高纯四氧化三锰及其制备方法 | |
| CN102303912B (zh) | 一种高性能软磁铁氧体用氧化铁红的后处理提纯工艺 | |
| CN101148332A (zh) | 一种从硅灰中提高二氧化硅含量及生产白炭黑的方法 | |
| CN102897834A (zh) | 一种沉钒的方法和五氧化二钒的制备方法 | |
| CN114684801A (zh) | 一种利用硫铁矿烧渣制备高纯磷酸铁的方法 | |
| CN116101993A (zh) | 一种磷酸铁制备方法及采用该方法制备的磷酸铁、磷酸铁锂 | |
| CN101982422A (zh) | 大晶粒度高安全性四氧化三钴的制备方法 | |
| CN102701240A (zh) | 一种以硫酸镁废液为原料制备硅钢级氧化镁的方法 | |
| CN107117658A (zh) | 一种锌铁氧体的制备方法 | |
| CN117023547A (zh) | 一种磷酸锰铁锂的制备方法 | |
| CN101817551A (zh) | 一种利用钛铁矿制备钛酸锂前驱体的方法 | |
| CN116177515A (zh) | 一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法 | |
| WO2014047767A1 (zh) | 一种利用电解锌酸浸渣生产纳米立德粉的方法 | |
| CN101700903A (zh) | 一种纳米氧化锌的制备方法 | |
| CN102502878A (zh) | 一种由除尘灰制取纳米铁黑颜料的方法 | |
| CN110029222A (zh) | 钒钛磁铁矿精矿焙烧超声浸出提钒的方法 | |
| CN102259928B (zh) | 一种制备Mn3O4纳米颗粒的方法 | |
| CN108585049B (zh) | 一种四氧化三锰及其制备方法 | |
| CN102674470B (zh) | 氧化铁红湿法提纯方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120620 |