CN102491497A - 用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料及其制备方法 - Google Patents

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本发明公开了一种用于污染地下水生物修复的碳源缓释材料及其制备方法,属于地下水修复领域。其包括内核、包覆所述内核的外壳;所述内核组成材料为占内核质量百分比为40~86%的释碳原料、1~25%的营养原料、5~45%的塑性粘结原料、5~20%的高渗透性原料,余量为水;所述外壳组成材料为占外壳质量百分比为10~40%的释碳原料、1~10%的营养原料、20~80%的塑性粘结原料、0~40%的高渗透性原料,余量为水;采用碳源原料、营养元素和多成分无机交结原料复合配方,制得本发明产品。满足了微生物营养需求,也能够满足地下水修复对材料的长期稳定供给、具有一定的机械强度和均匀球度的要求,克服了常规碳源补充方法中碳流失快、释放速率不可控等缺点,实现地下水生物修复效果的持续性。

Description

用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及污染地下水生物修复技术领域,具体涉及到用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料及其制备方法。
背景技术
受环境水体排放的污染物种类和数量不断增加的影响,地下水中无机污染、有机污染和重金属污染程度和污染面积呈逐年累积扩大趋势。目前,地下水是国内外一些城镇的主要饮用水来源之一,而饮用受污染的地下水会对人体产生直接的致命危害或间接的伤害。
目前常用的地下水修复方法从技术原理上可以分为生物修复和物理化学处理方法两种。物理化学修复方法虽然修复效率高,但技术成本高、工艺复杂、处理能力有限;而生物修复方法以其高效低耗、运行费用低、操作简便、显著的环境修复效应等优点正越来越受到广泛关注。
地下水生物修复方法主要通过向受无机污染、有机污染或重金属污染等影响的含水层中补充微生物新陈代谢所需碳源和微量营养元素,在好氧或缺厌氧条件下利用土著微生物或者外来投加高效优势菌来去除或降解污染物。然而,常规方法补充的碳源(如乙醇、乙酸、葡萄糖、柠檬酸及其盐、琥珀酸、果糖等)在地下水水动力场条件下极易流失,投加其他碳源(如树皮、秸秆、木屑等)又存在着水质二次污染、易堵塞、碳源不可控等不足之处。这些方法和碳源投加方式不能持续、稳定的供给和补充微生物新陈代谢所需的碳源和微量营养元素,大大影响了地下水生物修复的效果和持续性。
发明内容
发明要解决的技术问题
针对现有地下水生物修复方法中碳源补充方式的不足和缺点,本发明提供用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料及其制备方法,该材料采用生物相容性好的碳源原料、营养元素和多成分无机交结原料复合配方,采用了内核和外壳双层控释、均匀球型造粒技术,具有缓慢释碳、水阻系数小、生物相容性好、几乎不短流无绕流等技术优势,该材料适用于受无机污染物、有机污染物或重金属污染的地下水,使用方法为投加到生物反应器、地下水修复井或渗透墙中,配合微生物使用达到去除地下水污染物的目的。。
技术方案
发明原理:利用释碳原料和营养原料供给和补充微生物新陈代谢所需的碳源和微量营养元素,多成分无机交结原料复合配方(塑性粘结原料和高渗透性原料)控制缓释速率和满足材料机械强度,可满足地下水生物修复技术对碳源和营养元素的稳定持续供给需求,同时还具有经济可行,安全无污染的环境友好优势。
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其包括内核、包覆所述内核的外壳;所述内核组成材料为占内核质量百分比为40~86%的释碳原料、1~25%的营养原料、5~45%的塑性粘结原料、5~20%的高渗透性原料,余量为水;所述外壳组成材料为占外壳质量百分比为10~40%的释碳原料、1~10%的营养原料、20~80%的塑性粘结原料、0~40%的高渗透性原料,余量为水。
所述释碳原料主要为微生物提供新陈代谢所需的碳源,包括玉米淀粉、小麦淀粉、甘蔗渣中的一种或两种以上混合。
所述营养原料主要为微生物提供新陈代谢所需的微量营养元素,包括EDTA·2Na、KH2PO4、ZnSO4·7H2O、CaCl2·2H2O、FeSO4·7H2O、CuSO4·5H2O、CoCl2·6H2O、MnCl2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O中的两种或两种以上组合。
所述塑性粘结原料主要起到粘结所有原料,造粒成球的作用,包括普通硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、粉煤灰、凹凸棒石、蒙脱石或高岭土中的一种或两种以上混合。
所述高渗透性原料可使碳源缓释球形材料内部通过微孔结构与外部相互联通,具有一定的渗透率,从而控制碳源的释碳速率,包括硅藻土、粉煤灰、活性炭或50~125目细石英砂中的一种或两种以上混合。
所述用于污染地下水生物修复的碳源缓释材料的外径为0.6cm-4.5cm。
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备方法,其步骤为:
(1)除高渗透性原料之外的释碳原料、营养原料、塑性粘结原料全部粉碎至150~200目备用;
(2)高渗透性原料除50~125目细石英砂之外全部粉碎至50-125目备用;
(3)将粉碎后的各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,分批量逐步添入造粒机中,同时边加水边滚动至球型,直至预期粒径;
(4)在步骤3中材料滚动至预期粒径后,自然风干1-3天或用烘箱(在温度25℃~60℃条件下)烘干,然后重新置入造粒机中,添加按比例调配充分混合均匀后的外壳原料,同时边加水再次滚动造粒至预期粒径,成品的外壳厚度不低于1~3mm;
(5)将步骤4制备后的材料放置于密闭空间中养护1~7天,直至缓释碳源材料的颗粒强度达到30~60N/颗的测试水平,且其硬度能达到在水中长时间浸泡而不碎的程度,制得用于污染地下水生物修复的碳源缓释材料的外径为0.6cm-4.5cm。
有益效果
(1)本发明的用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料能够同时供给和补充微生物新陈代谢所需的碳源和微量营养元素,集碳源和营养缓释供给于一体,能够为地下水生物修复提供稳定、持续的营养,保证地下水修复系统长期稳定运行。
(2)由于材料制备采用了内核和外壳双层控释、均匀球型造粒技术,具有缓慢释碳、水阻系数小、生物相容性好、几乎不短流无绕流等技术优势,克服了常规碳源补充方法中碳源极易流失、碳源释放不可控等缺点,实现地下水生物修复效果的持续性。
(3)由于材料选用多成分无机交结原料复合配方(塑性粘结矿物原料和高渗透性原料)来制备缓释碳源材料的内核和外壳,既满足了材料控制缓释碳源速率要求,同时也能够满足地下水修复对材料的机械强度和硬度要求。本材料用于地下水环境生物修复时,不会因水长期浸泡而出现材料破碎变形的问题。
本发明的用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料将碳源和营养缓释供给、内核和外壳双层控释、均匀球型造粒技术等有机结合起来,能够向受无机污染、有机污染或重金属污染等影响的含水层中持续、稳定地补充微生物新陈代谢所需碳源和微量营养元素。具有制作方便、经济可行,安全无污染等特点,可有效解决目前地下水生物修复技术领域存在的一些问题,具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的内核剖面示意图;
图2 为用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的整体剖面示意图,其中黑色环状部分为外壳。
具体实施方式
实施例1
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备过程是:
将释碳原料(玉米淀粉)、营养原料(EDTA·2Na、KH2PO4、ZnSO4·7H2O、CuSO4·5H2O)、塑性粘结原料(普通硅酸盐水泥、粉煤灰、凹凸棒石)和高渗透性原料(硅藻土)等物料混合均匀;除高渗透性原料(硅藻土)外的其他原料粉碎至150目,高渗透性原料(硅藻土)粉碎至75目。先将各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,在造粒机中加水滚动至球型,直至内核粒径0.5cm-0.6cm,内核材料制成后自然风干2天;然后重新置入造粒机中,添加外壳材料原料,在造粒机中加水再次造粒,滚动至球型,外壳厚度约为1-3mm;将制备后的缓释碳源材料放置于暗室中养护2天。经测试,内核粒径在0.6cm时颗粒强度约为28.8N/颗,制备后的成品用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料颗粒强度约为31.8N/颗。
上述材料的质量百分比如下:
内核:释碳原料(玉米淀粉)为50%、营养原料为5%(其中,EDTA·2Na为0.5%、KH2PO4为3.5%、ZnSO4·7H2O为0.5%、CuSO4·5H2O为0.5%)、塑性粘结原料为20%(凹凸棒石),高渗透性原料为15%(硅藻土),水10%。
外壳:释碳原料(玉米淀粉)为15%、营养原料为2%(其中,EDTA·2Na为0.5%、KH2PO4为0.5%、ZnSO4·7H2O为0.5%、CuSO4·5H2O为0.5%)、塑性粘结原料为43%(普通硅酸盐水泥为30%、粉煤灰为13%),高渗透性原料为20%(硅藻土),水20%。
实施例2:
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备过程是:将释碳原料(小麦淀粉)、营养原料(KH2PO4、ZnSO4·7H2O、CaCl2·2H2O、FeSO4·7H2O)、塑性粘结原料(复合硅酸盐水泥、凹凸棒石、蒙脱石)和高渗透性原料(硅藻土、粉煤灰)等物料混合均匀;除高渗透性原料外的其他原料粉碎至200目,高渗透性原料粉碎至100目。先将各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,在造粒机中加水滚动至球型,直至内核粒径0.8cm-1.0cm,内核材料制成后烘箱在25℃烘干5小时;然后重新置入造粒机中,添加外壳材料原料,在造粒机中加水再次造粒,滚动至球型,外壳厚度约为3-5mm;将制备后的缓释碳源材料放置于暗室中养护3天。经测试,内核粒径在0.8cm时颗粒强度约为42.7N/颗,制备后的成品缓释碳源材料颗粒强度约为49.9N/颗。
上述材料的质量百分比如下:
内核:释碳原料(小麦淀粉)为60%、营养原料为8%(其中,KH2PO4为5.0%、ZnSO4·7H2O为1.0%、CaCl2·2H2O为1.0%、FeSO4·7H2O为1.0%)、塑性粘结原料为10%(蒙脱石),高渗透性原料为10%(硅藻土为7%、粉煤灰为3%),水12%。
外壳:释碳原料(小麦淀粉)为20%、营养原料为4%(KH2PO4为2.5%、ZnSO4·7H2O为0.5%、CaCl2·2H2O为0.5%、FeSO4·7H2O为0.5%)、塑性粘结原料为40%(复合硅酸盐水泥为35%、凹凸棒石为5%),高渗透性原料为18%(硅藻土为10%、粉煤灰为8%),水18%。
实施例3
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备过程是:将释碳原料(甘蔗渣)、营养原料(KH2PO4、FeSO4·7H2O、MnCl2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O)、塑性粘结原料(普通硅酸盐水泥、粉煤灰、高岭土)和高渗透性原料(50-125目细石英砂)等物料混合均匀;除高渗透性原料外的其他原料粉碎至200目。先将各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,在造粒机中加水滚动至球型,直至内核粒径1.0cm-1.2cm,内核材料制成后烘箱在60℃烘干3小时;然后重新置入造粒机中,添加外壳材料原料,在造粒机中加水再次造粒,滚动至球型,外壳厚度约为3-4mm;将制备后的缓释碳源材料放置于暗室中养护4天。经测试,内核粒径在1.0cm时颗粒强度约为54.2N/颗,制备后的成品缓释碳源材料颗粒强度约为60.5N/颗。
上述材料的质量百分比如下:
内核:释碳原料(甘蔗渣)为70%、营养原料为6%(其中,KH2PO4为3.0%、FeSO4·7H2O为1.0%、MnCl2·4H2O为1.0%、(NH4)6Mo7O24·4H2O为1.0%)、塑性粘结原料为7%(高岭土),高渗透性原料为7%(50-125目细石英砂),水10%。
外壳:释碳原料(甘蔗渣)为25%、营养原料为3%(KH2PO4为1.5%、FeSO4·7H2O为0.5%、MnCl2·4H2O为0.5%、(NH4)6Mo7O24·4H2O为0.5%)、塑性粘结原料为42%(普通硅酸盐水泥为30%、粉煤灰为6%、高岭土为6%),高渗透性原料为15%(50-125目细石英砂),水15%。
实施例4
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备过程是:将释碳原料(小麦淀粉和玉米淀粉)、营养原料(CuSO4·5H2O、CoCl2·6H2O)、塑性粘结原料(复合硅酸盐水泥、凹凸棒石)和高渗透性原料(活性炭、粉煤灰)等物料混合均匀;除高渗透性原料外的其他原料粉碎至160目,高渗透性原料粉碎至50目。先将各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,在造粒机中加水滚动至球型,直至内核粒径3.8cm-4.0cm,内核材料制成后自然风干1天;然后重新置入造粒机中,添加外壳材料原料,在造粒机中加水再次造粒,滚动至球型,外壳厚度约为1-5mm;将制备后的缓释碳源材料放置于暗室中养护7天。经测试,内核粒径在3.8cm时颗粒强度约为59.7N/颗,制备后的成品缓释碳源材料颗粒强度约为60.1N/颗。
上述材料的质量百分比如下:
内核:释碳原料(小麦淀粉20%、玉米淀粉20%)为40%、营养原料(其中CuSO4·5H2O为9%、CoCl2·6H2O为16%)为25%、塑性粘结原料(复合硅酸盐水泥)为5%,高渗透性原料为20%(活性炭20%),水10%。
外壳:释碳原料(小麦淀粉)为40%、营养原料为10%(其中CuSO4·5H2O为5%、CoCl2·6H2O为5%)、塑性粘结原料为20%(凹凸棒石为20%),水30%。
实施例5
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备过程是:将释碳原料(甘蔗渣)、营养原料(KH2PO4、FeSO4·7H2O)、塑性粘结原料(普通硅酸盐水泥、粉煤灰、高岭土)和高渗透性原料(硅藻土、粉煤灰)等物料混合均匀;除高渗透性原料外的其他原料粉碎至150目,高渗透性原料粉碎至125目。先将各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,在造粒机中加水滚动至球型,直至内核粒径0. 9cm-1.2cm,内核材料制成后烘箱在50℃烘干6小时;然后重新置入造粒机中,添加外壳材料原料,在造粒机中加水再次造粒,滚动至球型,外壳厚度约为1-3mm;将制备后的缓释碳源材料放置于暗室中养护1天。经测试,内核粒径在1.0cm时颗粒强度约为56.8N/颗,制备后的成品缓释碳源材料颗粒强度约为60.1N/颗。
上述材料的质量百分比如下:
内核:释碳原料(甘蔗渣)为40%、营养原料为1%(其中,KH2PO4为0.5%、FeSO4·7H2O为0.5%)、塑性粘结原料为45%(高岭土),高渗透性原料为5%(粉煤灰),水9%。
外壳:释碳原料(甘蔗渣)为10%、营养原料为1%(KH2PO4为0.5%、FeSO4·7H2O为0.5%、)、塑性粘结原料为80%(普通硅酸盐水泥为30%、粉煤灰为50%),高渗透性原料为2%(硅藻土),水7%。
实施例6
用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备过程是:将释碳原料(甘蔗渣)、营养原料(KH2PO4、FeSO4·7H2O)、塑性粘结原料(普通硅酸盐水泥、粉煤灰、高岭土)和高渗透性原料(硅藻土、粉煤灰)等物料混合均匀;除高渗透性原料外的其他原料粉碎至200目,高渗透性原料粉碎至125目。先将各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,在造粒机中加水滚动至球型,直至内核粒径0. 9cm-1.2cm,内核材料制成后烘箱在50℃烘干6小时;然后重新置入造粒机中,添加外壳材料原料,在造粒机中加水再次造粒,滚动至球型,外壳厚度约为1-3mm;将制备后的缓释碳源材料放置于暗室中养护1天。经测试,内核粒径在1.0cm时颗粒强度约为29.8N/颗,制备后的成品缓释碳源材料颗粒强度约为30.1N/颗。
上述材料的质量百分比如下:
内核:释碳原料(甘蔗渣)为86%、营养原料为1%(其中,KH2PO4为0.5%、FeSO4·7H2O为0.5%)、塑性粘结原料为5%(高岭土),高渗透性原料为5%(粉煤灰),水3%。
外壳:释碳原料(甘蔗渣)为10%、营养原料为8%(KH2PO4为4.0%、FeSO4·7H2O为4.0%)、塑性粘结原料为30%(普通硅酸盐水泥为15%、粉煤灰为15%),高渗透性原料为40%(硅藻土),水12%。

Claims (8)

1.用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其包括内核、包覆所述内核的外壳;所述内核组成材料为占内核质量百分比为40~86%的释碳原料、1~25%的营养原料、5~45%的塑性粘结原料、5~20%的高渗透性原料,余量为水;所述外壳组成材料为占外壳质量百分比为10~40%的释碳原料、1~10%的营养原料、20~80%的塑性粘结原料、0~40%的高渗透性原料,余量为水。
2.根据权利要求1所述的用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其特征在于,所述释碳原料包括玉米淀粉、小麦淀粉、甘蔗渣中的一种或两种以上混合。
3.根据权利要求1所述用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其特征在于,所述营养原料包括EDTA·2Na、KH2PO4、ZnSO4·7H2O、CaCl2·2H2O、FeSO4·7H2O、CuSO4·5H2O、CoCl2·6H2O、MnCl2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O中的两种或两种以上组合。
4.根据权利要求1所述用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其特征在于,所述塑性粘结原料包括普通硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、粉煤灰、凹凸棒石、蒙脱石或高岭土中的一种或两种以上混合。
5.根据权利要求1所述用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其特征在于,所述高渗透性原料包括硅藻土、粉煤灰、活性炭或50~125目细石英砂中的一种或两种以上混合。
6.根据权利要求1所述用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料,其特征在于,所述用于污染地下水生物修复的碳源缓释材料的外径为0.6cm-4.5cm。
7.用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备方法,其步骤为:
(1)除高渗透性原料之外的释碳原料、营养原料、塑性粘结原料全部粉碎至150~200目备用;
(2)高渗透性原料除50~125目细石英砂之外全部粉碎至50-125目备用;
(3)将粉碎后的各种内核原料按比例调配,充分混合均匀,分批量逐步添入造粒机中,同时边加水边滚动至球型,直至预期粒径;
(4)在步骤3中材料滚动至预期粒径后,自然风干1-3天或用烘箱烘干,然后重新置入造粒机中,添加按比例调配充分混合均匀后的外壳原料,同时边加水再次滚动造粒至预期粒径,成品的外壳厚度不低于1~3mm;
(5)将步骤4制备后的材料放置于密闭空间中养护1~7天,直至缓释碳源材料的颗粒强度达到30~60N/颗的测试水平,且其硬度能达到在水中长时间浸泡而不碎的程度。
8.根据权利要求7所述用于污染地下水生物修复的缓释碳源材料的制备方法,其特征在于,所述步骤4中烘箱烘干的工作温度为25℃~60℃。
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