CN102482390A - 聚脲基组织粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚脲体系，这样的聚脲体系对于细胞组织的封闭，连接，粘结或覆盖的应用和用于这样的聚脲体系的有两个室的计量系统。聚脲体系包括以下组分：A)异氰酸酯官能化的预聚物和B)氨基官能化的天冬氨酸酯，其中所述预聚物可通过脂族异氰酸酯与多元醇的反应而得到。根据本发明将水和/或叔胺加到这个体系中，以便提高所述预聚物与氨基官能化的天冬氨酸酯的反应速度，同时降低硬化时间。

Description

聚脲基组织粘合剂
本发明涉及一种聚脲体系，这样的聚脲体系用于细胞组织的密封，连接，粘结或覆盖的应用和用于这样的聚脲体系的具有两个室的计量系统。
用作组织粘合剂的各种材料市场上都可买到。Cyanacrylate Dermabond
Figure BPA00001515637600011
(2-氰基丙烯酸辛酯)和Histoacryl Blue
Figure BPA00001515637600012
(氰基丙烯酸丁酯)都属于这些材料。干燥的基材是氰丙烯酸酯有效粘结的先决条件。在强烈出血时这种粘合剂将会失效。
生物粘合剂例如BicoGlue，即戊二醛和牛血清白蛋白的混合物，各种胶原蛋白基和明胶基的体系(FloSeal
Figure BPA00001515637600014
)以及纤维蛋白粘合剂(Tissucol)可作为氰丙烯酸酯的替代物。这些体系首先用于止血。除了很高的费用外，纤维蛋白粘合剂的特征在于粘结强度较低且分解很快，因此这种粘合剂只能在伤口较小时用于未拉紧的组织上。胶原蛋白基和明胶基的体系如FloSeal
Figure BPA00001515637600015
只用于止血。此外，由于纤维蛋白和凝血酶得自人体材料，而胶原蛋白和明胶得自动物材料，所以在生物体系中总是存在着感染的危险。此外生物材料必须冷却存放，因此在紧急供应情况下的使用，例如在灾区中的使用，军事使用等等是不可能的。这里提供了QuikClot
Figure BPA00001515637600016
和QuikClotACS+TM用于治疗外伤伤口，这些药物是矿物颗粒，其在紧急情况下引入伤口处，并在其中通过脱水而产生凝聚。在QuikClot
Figure BPA00001515637600017
的情况下，凝聚是强烈的放热反应，该反应引起了燃烧。QuikClot ACS+TM是一种纱布，其中嵌有盐。用于止血时，这种体系必须紧紧地压在伤口上。
由EP 2 011 808 A1原则上已知聚脲体系的制造和作为组织粘合剂的应用。其中所公开的体系至少包括两种组分。其中A)为异氰酸酯官能化的预聚物，该预聚物可通过脂族异氰酸酯与多元醇的反应而得到，B)为氨基官能化的天冬氨酸酯。除这些组分外或作为替代，还可含有异氰酸酯官能化的预聚物与根据组分B)的天冬氨酸酯的反应产物作为组分C)。任选地，也可能存在有机填料D)，根据DIN 53019该填料在23℃时测得的粘度为10-6000mPas。
氨基官能化的天冬氨酸酯具有下列通式：
Figure BPA00001515637600021
式中X是有机基，它不具有泽尔维季诺夫活泼氢，R1，R2是相同的或者不同的有机基，其不具有泽尔维季诺夫活泼氢，n是至少为2的整数。
对于泽尔维季诺夫活泼氢的定义，请参阅
Figure BPA00001515637600022
Chemie Lexikon，GeorgThieme Verlag Stuttgart中的相应定义。在本发明范围内，特别是将OH，NH或SH理解为带泽尔维季诺夫活泼氢的基团。
所公开的二组分聚脲体系能够用作与人和动物细胞有关的伤口的闭合用的组织粘合剂。此时能够获得很好的粘合结果。但已发现，并非在所有公开的体系中，特别是在实施例中未提及的可生物分解的聚酯基体系中，预聚物与氨基官能化天冬氨酸酯的反应的反应时间足够长，这将导致高于6分钟的不希望的长硬化时间。在此，硬化时间是指在组织粘合剂内部两个组织块相互连接，使得其不能再由于轻微的拉力而相互分离的时间，或者是指组织粘合剂涂敷后出血止住后的时间。特别是在预聚物以聚酯为基础的体系中将会出现硬化时间太长的问题。但例如为了避免很高的血液损失，低于2分钟的较低的硬化时间此时是特别需要的。为了确保可施用性，该体系另一方面也允许不太快地进行反应(＜20秒)。
因此本发明的任务在于改善EP 2011 808的二组分体系，以便在使用酯基预聚物时也能实现与氨基官能化天冬氨酸酯的高反应速度，并因此可以实现短的硬化时间。在此作为附加的条件应注意，根据ISO 10993，所述硬化体系在用于人时不许具有细胞毒性。
根据本发明，这一任务通过向由EP 2011 808A1已知的聚脲体系中添加水和/或叔胺而得到解决。
现已发现，通过只添加水或叔胺，预聚物与氨基官能化天冬氨酸酯的反应速度已得到显著提高，且因此硬化时间减少。如果水和叔胺一同添加，则硬化时间将以惊人的方式更强烈地增加。因此，如果用水和叔胺的组合来代替相应量的两种物质中的仅一种，则反应速度将进一步提高约1.3倍。
根据一个优选的实施方案，聚脲体系含有下列通式的叔胺：
式中R4、R5、R6彼此独立地可以是在烷基链中或在烷基链末端具有杂原子的烷基或杂烷基，或者R3和R4能与携带它们的氮原子一起形成脂族不饱和的或芳族的杂环，这些杂环任选地可含有其它的杂原子。
特别优选的是叔胺选自三乙醇胺，四(2-羟乙基)乙二胺，N，N-二甲基-2-(4-甲基哌嗪-1-基)乙胺，2-{[2-(二甲基氨基)乙基](甲基)氨基}乙醇以及3，3’，3”-(1，3，5-六氢三嗪-1，3，5-三基)三(N，N-二甲基丙烷-1-胺)。
水在聚脲体系中的浓度可以特别为0.2-2.0重量％。在添加0.2重量％水时，平均反应速度将提高两倍。如果添加2.0重量％的水，反应速度将提高8倍。
在聚脲体系中可特别添加0.1-1.0重量％的叔胺。在此，添加0.1重量％会使平均反应速度加倍，添加1.0重量％会导致平均反应速度提高2.5倍。
根据另一优选实施方式，X是具有1-20个，优选2-10个碳原子的任选地支链或直链的有机基，特别优选是任选地带有杂原子的C3，C4，C5或C6基。
多元醇A2)可以优选地含有聚酯多元醇和/或聚酯-聚醚-多元醇和/或聚醚多元醇，其特别具有60-90重量％的环氧乙烷含量。
多元醇A2)优选地可具有2000-8500克/摩尔的数均分子量。
组分C)的有机填料可以优选为羟基官能化合物，特别是聚醚多元醇。在此，组分C)的填料可以具有1.5-3，优选1.8-2.2，特别优选为2的平均羟基官能度。组分C)的填料在另外一个实施方式中可具有环氧乙烷重复单元。
本发明的第二个方面涉及聚脲体系用于细胞组织的封闭，连接，粘合或覆盖的应用，特别是用于止住血液或组织液体的流出或封闭细胞组织中的泄漏的应用。因此这里要指出，根据本发明的聚脲体系特别好地适合于人或动物细胞组织的连接，粘合或覆盖。借助于根据本发明的聚脲体系能够产生很快硬化的、与组织强烈粘合的透明的柔性的和生物兼容的粘合缝。
第三点，本发明的主题是一种计量系统，该计量系统具有两个室，用于根据本发明的聚脲体系。在一个室中含有聚脲体系的组分A)，在另一个室中含有组分B)和E)，以及任选地组分B)，D)+E)以及任选地组分C)和D)和可能的组分E)。
氨基官能化聚天冬氨酸酯B)的制备是以已知的方式，通过使相应的至少二官能团的伯胺X(NH2)n与通式为
Figure BPA00001515637600041
的马来酸酯或富马酸酯的反应而实现的。优选的马来酸酯或富马酸酯是马来酸二甲酯，马来酸二乙酯，马来酸二丁酯和相应的富马酸酯。
优选的至少二官能团的伯胺X(NH2)n是乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，3-二氨基戊烷，1，5-二氨基戊烷，2-甲基-1，5-二氨基戊烷，1，6-二氨基己烷，2，5-二氨基-2，5-二甲基己烷，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷，1，11-二氨基十一烷，1，12-二氨基十二烷，1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基-环己烷，2，4-和/或2，6-六氢甲苯二胺，2，4’-和/或4，4’-二氨基-二环己基甲烷，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷，2，4，4’-三氨基-5-甲基-二环己基甲烷和数均分子量Mn为148-6000克/摩尔的具有脂族键合的伯氨基的聚醚胺。
特别优选的至少二官能团的伯胺是1，3-二氨基戊烷，1，5-二氨基戊烷，2-甲基-1，5-二氨基戊烷，1，6-二氨基己烷，1，13-二氨基-4，7，10-三
Figure BPA00001515637600042
十三烷。2-甲基-1，5-二氨基戊烷是完全特别优选的。
在本发明的一个优选实施方案中，R1＝R2＝乙基，其中X象n价胺那样是以2-甲基-1，5-二氨基戊烷为基础。
由已知的原材料制备氨基官能化天冬氨酸酯A)是根据DE-A69 311633优选在0-100℃的温度范围内实现的，其中原材料的用量比例要使至少一个、优选正好一个烯属双键分摊在每一个伯氨基上，其中在反应之后，可对任选地过量使用的原材料进行蒸馏分离。反应可以本体进行或在合适的溶剂如甲醇，乙醇，丙醇或二
Figure BPA00001515637600043
烷或这样的溶剂混合物存在下进行。
通过混合预聚物A)与氨基官能化天冬氨酸酯B)以及任选地组分C)和/或D)而得到根据本发明的体系。自由的或受保护的氨基与自由的NCO-基团的比例优选为1∶1.5，特别优选为1∶1。在此，水和/或胺掺混入组分B和/或C。
在各个组分相互混合后在23℃时根据DIN 53019直接测得的根据本发明的体系的剪切粘度优选为500-20000mPas，特别优选为500-8000mPas。
A)中所使用的异氰酸酯官能化的预聚物可任选地在添加催化剂以及助剂和添加剂的条件下，通过异氰酸酯A1)与多元醇B2)的反应而得到。
例如单体脂族或脂环族二异氰酸酯或三异氰酸酯如1，4-亚丁基二异氰酸酯(BDI)，1，6-己二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，同分异构的双-(4，4’-异氰酸酯基环己基)甲烷或者其任意同分异构体含量的混合物，1，4-亚环己基二异氰酸酯，4-异氰酸酯基甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，以及具有C1-C8烷基的烷基-2，6-二异氰酸酯基己酸酯(赖氨酸二异氰酸酯)可用作异氰酸酯。
除了前述的单体异氰酸酯外，它们的具有异氰酸酸酯二聚体结构，异氰酸酯结构，氨基甲酸酯结构，尿基甲酸酯结构，缩二脲结构，亚氨基
Figure BPA00001515637600051
二嗪二酮结构或二嗪三酮结构的较高分子量的衍生物以及它们的混合物也能够使用。
只具有脂族或脂环族方式键合的异氰酸酯基的上述类型的异氰酸酯或它们的混合物优选用于A)中。
A)中完全特别优选地使用了六亚甲基二异氰酸酯。
A)中所使用的多元醇既可以是聚醚多元醇也可以是聚醚酯。由此合成的预聚物在室温下是液体，在23℃时根据DIN 53019测得的剪切粘度为200-10000mPas，优选为400-6000mPas。
这样的聚醚酯多元醇根据现有技术优选通过多羧酸、多羧酸酐以及多羧酸酯与易挥发醇(优选C1-C6一元醇，如甲醇，乙醇，丙醇或丁醇)与摩尔过量的低分子量和/或较高分子量的多元醇的缩聚而制得。其中任选地与其它的不含醚基的多元醇混合的含醚基的多元醇用作多元醇。
低分子量和较高分子量的多元醇的混合物当然也能用于聚醚酯的合成。
这样的摩尔过量的低分子量的多元醇是摩尔质量为62-299道尔顿，具有2-12个碳原子，且羟基官能度至少为2的多元醇，此外该多元醇可能是支链的或非支链的，其羟基为伯羟基或仲羟基。这些低分子量的多元醇也可能具有醚基。典型代表是乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二二醇，环己二醇，二甘醇，三甘醇和更高级的同系物，二丙二醇，三丙二醇和更高级的同系物，甘油，1，1，1-三羟甲基丙烷，以及具有端羟基的低聚四氢呋喃。在该组内当然也能应用混合物。
摩尔过量的较高分子量多元醇是摩尔质量为300-3000道尔顿的多元醇，该多元醇通过环氧化物(优选环氧乙烷和/或环氧丙烷)的开环聚合，以及通过酸催化的四氢呋喃开环聚合而得到。碱金属氢氧化物或者双金属氰化物催化剂可用于环氧化物的开环聚合。
胺族中的所有至少双官能团分子和上述的低分子量多元醇都可用作环氧化物开环聚合的引发剂。典型的代表物是1，1，1-三羟甲基丙烷，甘油，邻甲苯二胺，乙二胺，1，2-丙二醇等等，以及水，连同它们的混合物。在过量的较高分子量多元醇组内，当然也能应用混合物。
只要较高分子量的多元醇为由环氧乙烷和/或环氧丙烷构成的羟基封端的聚环氧烷，其合成就能无规地或以嵌段方式实现，其中也可含有混合嵌段。
多羧酸既是脂族羧酸也是芳族羧酸，该多羧酸可以是环状的、直链的、分支的或非分支的，其具有4-24个碳原子。
琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，1，10-癸烷二甲酸，1，12-十二烷二甲酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，偏苯三酸，均苯四酸都是实例。优选的是琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，乳酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，偏苯三酸，均苯四酸。特别优选的是琥珀酸，戊二酸和己二酸。
此外多羧酸组也包括羟基羧酸，或者它们的内酐，例如己内酯，乳酸，羟丁酸，蓖麻酸等等。此外同样也包括一元羧酸，特别是那些具有超过10个碳原子的一元羧酸，例如大豆油脂肪酸，棕榈油脂肪酸和花生油脂肪酸，其中这些酸的份额相对于构成聚醚酯多元醇的的总反应混合物不超过10重量％，此外，由此产生的官能度欠缺则通过同时使用至少三官能团的多元醇(低分子量多元醇或高分子量多元醇均可)来补偿。
聚醚酯多元醇的制备是根据现有技术在120-250℃的高温下，首先在常压下，稍后在1-100毫巴的真空下，优选地但非必要地在应用酯化催化剂或酯交换催化剂的条件下实现的，其中反应完成的程度要使酸度值下降到0.05-10毫克KOH/克，优选地0.1-3毫克KOH/克，特别优选地0.15-2.5毫克KOH/克。
此外在建立真空之前的常压范围内，能够应用惰性气体。当然也能够作为替代或对于酯化的各个阶段使用液态或气态夹带剂。例如应用氮气作载气时，可以像使用共沸夹带剂如苯、甲苯、二甲苯、二
Figure BPA00001515637600061
烷等等一样，将反应水输出。
当然也能使用聚醚多元醇与聚酯多元醇以任意比例的混合物。
所使用的聚酯多元醇优选地是亲水的。总组分A)中源于环氧乙烷的质量份额优选地为40-95重量％，特别优选为60-90重量％。
所使用的多元醇优选具有2-4的平均OH-官能度，数均分子量为400-20000克/摩尔，特别优选为2000-10000克/摩尔，完全特别优选为4000-8500克/摩尔。
聚醚多元醇优选是以环氧乙烷和任选地以环氧丙烷为基础的聚环氧烷-聚醚。
这些聚醚多元醇优选地以二官能团或更高官能团的引发剂分子如二官能团或更高官能团的醇或胺为基础。
这样的引发剂的例子是水(作为二醇看待)，乙二醇，丙二醇，丁二醇，甘油，TMP，山梨醇，季戊四醇，三乙醇胺，氨或乙二胺。
优选的聚环氧烷-聚醚符合上述类型的聚环氧烷-聚醚，以环氧烷单元的总含量计，其具有的环氧乙烷基单元含量为50-100％，优选60-90％。
同样可使用具有羟基的聚碳酸酯，优选聚碳酸酯二醇，其数均分子量Mn为400-8000克/摩尔，优选600-3000克/摩尔。这些聚碳酸酯可通过碳酸衍生物，如碳酸二苯酯，碳酸二甲酯或光气与多元醇(优选二元醇)的反应而得到。
这样的二元醇的例子是乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，3-和1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4-双羟甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A和上述类型的内酯改性二醇。
为合成预聚物，优选使用上述类型的聚醚多元醇。
为制备预聚物，使异氰酸酯与多元醇以NCO/OH之比优选为4∶1-12∶1，特别优选为8∶1进行反应，接着用合适的方法分离出未反应的异氰酸酯部分。通常为此应用薄膜蒸馏，此时获得了残余单体含量少于1重量％，优选小于0.1重量％，完全特别优选少于0.03重量％的贫残余单体的产物。
在制备稳定剂例如苯甲酰氯时，任选地可以添加间苯二甲酰氯，磷酸二丁酯，3-氯丙酸或甲苯磺酸甲酯。
此时反应温度为20-120℃，优选为60-100℃。
所制得的预聚物根据DIN ENISO 11909所测得的平均NCO-含量为2-10重量％，优选为2.5-8重量％。
D)中所使用的有机液体填料根据ISO 10993进行的细胞毒性测量优选不具有细胞毒性。
例如在23℃时，液体的聚乙二醇如PEG 200-PEG 600，它们的单烷基醚或二烷基醚例如PEG 500二甲基醚，液体的聚醚多元醇和聚酯多元醇，液体的聚酯例如Ultramoll(Lanxess AG，Leverkusen，DE)以及甘油及其液体衍生物例如三醋精(Lanxess AG Leverkusen，DE)都能用作有机填料。
组分C)的有机填料优选为带羟基官能团或氨基官能团的化合物，优选为纯羟基官能团化合物。多元醇是特别优选的。优选的多元醇是聚醚和/或聚酯多元醇，特别优选的是聚醚多元醇。
优选的有机填料优选具有平均OH-官能度为1.5-3，特别优选为1.8-2.2，完全特别优选为2.0。
所述组分的优选有机填料优选具有由环氧乙烷衍生的重复单元。
有机填料在23℃根据DIN 53019测得的粘度优选为50-4000mPas，特别优选的为50-2000mPas。
在本发明的优选实施方案中，聚乙二醇用作有机填料。聚乙二醇优选具有数均分子量为100-1000克/摩尔，特别优选为200-400克/摩尔。
填料组分D)与天冬氨酸酯组分B)的重量比为0∶1-20∶1，优选为0∶1-12∶1。
填料相对于D)和B)的混合物总量的重量比在0-100％的范围内，优选在0-60％的范围内。
为了进一步降低基于NCO-活性基团计的总计用于预聚物交联的化合物的平均当量，则除了A)中所使用的化合物外，还可以在单独的预反应中制备异氰酸酯官能化预聚物与天冬氨酸酯和/或有机填料(只要它们具有氨基或羟基官能团)的氨基或羟基官能化反应产物，然后将其用作较高分子量的硬化剂组分。
在预先延长时，优选使用的异氰酸酯反应基与异氰酸酯基之比为50∶1-1.5∶1，特别优选为15∶1-4∶1。
正如本发明范围内作为异氰酸酯官能化预聚物的可能成分所列举的那样，为此使用的异氰酸酯官能化预聚物在此应构建成与组分A)中的一致或者与该组分不一致。
通过预先延长进行改性的优点是，硬化剂组分的当量重量和当量体积可在明显的范围内进行改性。由此可以应用可商购的二室计量系统，以得到粘合体系，该体系在现有的室体积比情况下可被调节为所希望的NCO-活性基与NCO-基的比例。
在粘合剂配制剂中，当然也能够掺入药理学活性物质，例如：
a)有或没有阻燃作用的止痛剂
b)消炎药
c)具有抗菌作用的物质
d)抗霉菌剂
e)具有抗寄生虫作用的物质。
在未提前公开的专利申请BMS 081029中对此进行了详细说明，其在此通过引用而成为本申请的内容。
此外对于适用于制备聚脲体系的组分和制备方法以及聚脲体系的可能应用，与此有关的EP 2011 808A1的公开内容由此通过引用而成为本申请的内容。
实施例
PEG 600：质量600的聚乙二醇
处理时间是指在该时间内，仍可利用具有静态混合器的计量系统来施加聚合物混合物。
实施例1(天冬氨酸酯A)
1摩尔2-甲基-1，5-二氨基戊烷在氮气氛围下慢慢地滴加到2摩尔马来酸二乙酯中，以便反应温度不超过60℃。接着加热到60℃，加热时间直到可查明反应混合物中不再有马来酸二乙酯为止。产品无需进一步提纯而使用。
实施例2(聚酯A)
在210-220℃，在大气压下，经过12小时，将水从由24.7克己二酸和281.4克PEG 600组成的搅拌混合物中蒸馏出来。接着将30毫克氯化锌(II)加到混合物中，在真空下，再蒸馏24小时除去水，直到混合物的酸值小于1为止。
实施例3(聚酯B)
在210-220℃，在大气压下，经过12小时，将水从由24.7己二酸和152.3克PEG 600组成的搅拌混合物中蒸馏出来。接着将30毫克的氯化锌(II)加入混合物中，在真空下，再蒸馏24小时除去水，直至混合物的酸值小于1为止。
所使用的聚酯的脱水是在80℃温度和0.13毫巴的压力下通过一小时的搅拌实现的。
实施例4(预聚物A)
680克HDI和1.08克苯甲酰氯放入1升四颈烧瓶中。在24小时内在80℃添加400克脱水聚酯A，再搅拌一小时。接着通过薄膜蒸馏在130℃的温度和0.13毫巴的压力下，蒸馏除去过量的HDI。获得NCO-含量为5.83％的预聚物。残余单体含量为小于0.03％HDI。
实施例5(预聚物B)
240克HDI和0.53克苯甲酰氯放入1升四颈烧瓶中。在24小时内，在80℃的温度下添加287.3克的脱水聚酯B，再搅拌一小时。接着通过薄膜蒸馏，在130℃和0.13毫巴的压力下，蒸馏除去过量的HDI。获得NCO-含量为3.83％的预聚物。残余的单体含量为＜0.03％的HDI。
实施例6
向8克预聚物A中加入2.6克具有不同量的水和胺的天冬氨酸酯A，并测量处理时间。
  三乙醇胺[％]   水[％]   处理时间
  /   /   11分20秒
  /   0.02   5分20秒
  /   0.2   1分40秒
  006   /   10分10秒
  0.6   /   9分50秒
  0.6   0.02   4分40秒
  0.6   0.2   1分15秒
实施例7
向8克预聚物B中加入1.71克具有不同量水和胺的天冬氨酸酯A，测量处理时间。
  三乙醇胺[％]   水[％]   处理时间
  /   /   20分
  /   0.02   8分30秒
  /   0.2   2分20秒
  0.06   /   18分
  0.6   /   13分50秒
  0.6   0.02   6分30秒
  0.6   0.2   2分
实施例8
向8克与预聚物A相类似制备的NCO-含量为2.37％的三官能的团聚醚多元醇-HDI-预聚物中加入1.08克具有不同水量和胺量的天冬氨酸酯A，测量处理时间。
  三乙醇胺[％]   水[％]   处理时间
  /   /   9分50秒
  /   0.02   5分40秒
  /   0.2   1分40秒
  0.06   /   6分50秒
  0.6   /   5分50秒
  06   0.02   4分
  0.6   0.2   50秒
在所有情况下，均未观察到肌肉组织上粘结强度的变化。

Claims (15)

1.聚脲体系，其包括：
可通过脂族异氰酸酯A1)与多元醇A2)的反应而得到的异氰酸酯官能化的预聚物作为组分A)，其中多元醇A2)的数均分子量≥400克/摩尔，平均OH-官能度为2-6，
通式(I)的氨基官能化的天冬氨酸酯作为组分B)：
Figure FPA00001515637500011
式中
X是有机基团，其不含泽尔维季诺夫活泼氢，
R1、R2是相同的或不同的有机基，它们不含泽尔维季诺夫活泼氢，
n是至少为2的整数，
和/或
任选地，有机填料作为组分C)，该有机填料特别是具有在23℃根据DIN53019测得在10-6000mPas范围内的粘度，
任选地，根据组分A)的定义的异氰酸酯官能化的预聚物与根据组分B)的天冬氨酸酯和/或根据组分C)的有机填料的反应产物作为组分D)，
其特征在于含有水/或叔胺作为组分E)。
2.根据权利要求1的聚脲体系，其特征在于含有通式(II)的叔胺：
Figure FPA00001515637500012
式中R3，R4，R5彼此独立地可以是在烷基链中或者在烷基链端具有杂原子的烷基或杂烷基，或R3和R4与携带它们的氮原子一起能够形成脂族不饱和的或芳族的杂环，该杂环任选地可含有其它的杂原子。
3.根据权利要求1或2的聚脲体系，其特征在于，叔胺选自三乙醇胺，四(2-羟基乙基)乙二胺，N，N-二甲基-2-(4-甲基哌嗪-1-基)乙烷胺，2-{[2-(二甲基氨基)乙基](甲基)氨基}乙醇以及3，3’，3”-(1，3，5-六氢三嗪-1，3，5-三基)三(N，N-二甲基丙烷-1-胺)。
4.根据权利要求1-3之一的聚脲体系，其特征在于含有0.2-2.0重量％的水和/或0.1-1.0重量％的叔胺。
5.根据权利要求1-4之一的聚脲体系，其特征在于，X是具有1-20个、优选2-10个碳原子的任选地支链的或直链的有机基团，特别优选是任选地带有杂原子的C3、C4、C5或C6基团。
6.根据权利要求1-5之一的聚脲体系，其特征在于，多元醇A2)包括聚酯多元醇和/或聚酯-聚醚-多元醇和/或聚醚多元醇，这些多元醇特别是具有60-90重量％的环氧乙烷含量。
7.根据权利要求6的聚脲体系，其特征在于用于制造组分A)的多元醇具有4000-8500g/mol的数均分子量。
8.根据权利要求1-7之一的聚脲体系，其特征在于，组分C)的有机填料是羟基官能化合物，特别是聚醚多元醇。
9.根据权利要求8的聚脲体系，其特征在于，组分C)的填料具有1.5-3，优选1.8-2.2和特别优选为2的平均OH-官能度。
10.根据权利要求8或9的聚脲体系，其特征在于，组分C)的填料具有环氧乙烷重复单元。
11.根据权利要求1-10之一的聚脲体系，其用于细胞组织的封闭、连接、粘结或覆盖，特别用于止住血液或组织液体流出或封闭细胞组织中的裂缝。
12.根据权利要求11的聚脲体系，其用于人或动物细胞组织的封闭、连接、粘结或覆盖。
13.根据权利要求1-10之一的聚脲体系的应用，其用于制备用于细胞组织的封闭、连接、粘结或覆盖的组合物，特别是用于止住血液或组织液体流出或封闭细胞组织中的裂缝的组合物。
14.根据权利要求13的应用，其用于人或动物细胞组织的封闭、连接、粘结或覆盖。
15.用于根据权利要求1-12之一的聚脲体系的具有两个室的计量系统，其特征在于，在一个室中含有聚脲体系的组分A)，在另一个室中含有聚脲体系的组分B)和E)，B)，D)+E)以及任选地组分C)和D)和可能存在的E)。
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