CN102476860B - 一种处理含汞废水的脱汞剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种处理含汞废水的脱汞剂。该脱汞剂由工程杆菌、无机物和有机醛类复配而成。所述的工程杆菌是硫杆工程菌、铁氧化菌、脱汞杆菌、洋葱假单胞菌中的一种或两种;所述的无机物是氯化钠、碳酸氢钠、硝酸钾、硫酸氢钠、亚硫酸铁中的一种或两种;所述的有机醛类是环已基甲醛、三聚甲醛、邻苯二甲醛、对氟苯甲醛中的一种或两种。在pH值为6.0~8.0条件下,将复合脱汞剂加入到含有汞的浓度为50~1000mg/L的废水中,投加量与废水的质量比为1:100~1:500,并在厌氧条件下发酵24~48小时,可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种废水的处理方法,特别涉及一种含汞废水的处理方法,属于环境保护中污水处理技术领域。
背景技术
含汞废水主要来源于有色金属冶炼厂、化工厂、农药厂、造纸厂、染料厂及热工仪器仪表厂等。元素汞基本无毒,但无机汞中的升汞是剧毒物质,有机汞中的苯基汞分解较快,毒性不大;甲基汞进入人体很容易被吸收,不易降解,排泄很慢,特别是容易在脑中积累,毒性最大,如水俣病就是由甲基汞中毒造成的。目前处理含汞废水比较流行的方法有:化学沉淀法、电解法、离子交换法、活性炭吸附法等。化学沉淀法最常用的方法是硫化物沉淀法,硫化物沉淀法利用弱碱条件下Nu2S·MgS中的S2-与Hg2+之间有较强的亲和力,生成溶度积极小的硫化汞沉淀(溶度积为4×10-53)而从溶液中除去,但硫加量按理论计算过量50%~80%。过量太多不仅带来二次污染,而且过量的硫与汞生成溶于水的络合离子,降低处理效果。所以化学沉淀法易于快速去除大量的金属离子,但由于受沉淀剂和环境条件的影响,出水浓度往往达不到排放要求。电解法是利用金属的电化学性质,在直流电作用下,汞化合物在阳极离解成汞离子,在阴极还原成金属汞,而除去废水中的汞。如电解法处理含汞废水,通过二次电解,出水含汞质量浓度<0.005mg/L,该方法是处理含有高浓度无机汞废水的一种有效方法,处理效率高。但这种方法缺点是水中的水离子浓度不能降得很低,并且此方法电耗大,投资成本高。离子交换法与沉淀法和电解法相比,它能从溶液中去除低浓度的汞离子。但该方法受废水中杂质的影响,以及交换剂品种、产量和成本的限制。活性炭具有极大的表面积,在活化过程中形成一些含氧官能团,使活性炭具有化学吸附和催化氧化、还原的性能,能有效去除重金属,该方法只适用于含汞废水成分单一且浓度较低情况下的处理。此外活性炭价格昂贵,不适于大规模处理含汞废水。
目前国内外的相关文献中,未见有针对含汞高的废水的处理方法,如:中国专利
CN00131216.2公开了一种去除生活饮用水中的砷、铅、铬、镉、汞的方法,该专利采用向被处理水中加入漂白粉、硫酸亚铁、氢氧化钠的方法除去汞元素,其中除汞原理是使汞生成Hg2CrO4和HgO,再利用氢氧化铁和氢氧化亚铁在碱性环境中吸附能力强的特性进行吸附沉淀,该方法在实际生产中难以应用,工业化程度低,去除效果差,过滤难度大,特别难以处理高浓度的含汞废水。针对以上不足,本发明一种含汞废水的处理方法,采用新途径制备去除含汞废水的脱汞剂,该脱汞剂去除汞的选择性高,可使废水中的汞转化为汞蒸气,并用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,无二次污染,处理效果显著,经一次处理后水中残留汞离子浓度低于0.05mg/L,,去除率高达99.9%以上,达到国家一级排放标准。
发明内容
本发明的目的是为克服现有技术的不足,提供了一种适用于去除含汞废水的脱汞剂。本发明具有工艺流程简单、成本低廉、操作方便,高效、节能、无气味生成、不会引起二次污染,除汞效率高达99.9%以上等特点,因此,本发明方法应用前景十分广阔。
本发明所采用的技术方案是:本发明一种处理含汞废水的脱汞剂由工程杆菌、无机物和有机醛类复配而成,其中工程杆菌质量含量为30%~75%,无机物质量含量为10%~50%,有机醛类质量含量为10%~60%。
所述的工程杆菌是硫杆工程菌、铁氧化菌、脱汞杆菌、洋葱假单胞菌中的一种或
两种。
所述的无机物是氯化钠、碳酸氢钠、硝酸钾、硫酸氢钠、亚硫酸铁中的一种或两种。
所述的有机醛类是环已基甲醛、三聚甲醛、邻苯二甲醛、对氟苯甲醛中的一种或两种。
各物质占总质量的百分比分别为:硫杆工程菌30%~75%、铁氧化菌35~75%、脱汞杆菌35%~75%、洋葱假单胞菌40%~75%、氯化钠10%~50%、碳酸氢钠15%~50%、硝酸钾30%~50%、硫酸氢钠10%~50%、亚硫酸铁20%~50%、环已基甲醛10%~60%、三聚甲醛10%~60%、邻苯二甲醛20%~60%、对氟苯甲醛20%~60%。
本发明目的的实现是在pH值为6.0~8.0条件下,将复合脱汞剂加入到含有汞的浓度为50~1000mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:100~1:500,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵24~48小时,可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.9%以上,达到国家一级排放标准。
本发明与现有方法相比所具有的优点及效果是:
(1)工艺流程简单、成本低廉、操作方便;
(2)本发明脱汞剂去除汞的选择性高,可使废水中的汞转化为汞蒸气,并用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,无气味生成,不会引起二次污染;
(3)处理效果显著,经一次处理后水中残留汞离子浓度低于0.05mg/L,去除率高达
99.9%以上,达到国家一级排放标准。
具体实施方式
本发明脱汞剂由工程杆菌、无机物和有机醛类复配而成,其中工程杆菌质量含量为30%~75%,无机物质量含量为10%~50%,有机醛类质量含量为10%~60%。
所述的工程杆菌是硫杆工程菌、铁氧化菌、脱汞杆菌、洋葱假单胞菌中的一种或两种。
所述的无机物是氯化钠、碳酸氢钠、硝酸钾、硫酸氢钠、亚硫酸铁中的一种或两种。
所述的有机醛类是环已基甲醛、三聚甲醛、邻苯二甲醛、对氟苯甲醛中的一种或两种。
上述脱汞剂各物质配比占脱汞剂总质量的百分比具体为:硫杆工程菌30%~75%、铁氧化菌35~75%、脱汞杆菌35%~75%、洋葱假单胞菌40%~75%、氯化钠10%~50%、碳酸氢钠15%~50%、硝酸钾30%~50%、硫酸氢钠10%~50%、亚硫酸铁20%~50%、、环已基甲醛10%~60%、三聚甲醛10%~60%、邻苯二甲醛20%~60%、对氟苯甲醛20%~60%。
本发明目的的实现是在pH值为6.0~8.0条件下,将复合脱汞剂加入到含有汞的浓度为50~1000mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:100~1:500,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵24~48小时,可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.9%以上,达到国家一级排放标准。
实施例1
将质量百分比为:硫杆工程菌30%、碳酸氢钠10% 、环已基甲醛60%复配成脱汞剂,把复配好的脱汞剂加入到含有汞的浓度为1000mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:100,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵30小时。可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.95%,达到国家一级排放标准。
实施例2
将质量百分比为:铁氧化菌75%、亚硫酸铁10% 、邻苯二甲醛15%复配成脱汞剂,把复配好的脱汞剂加入到含有汞的浓度为500mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:200,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵35小时。可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.93%,达到国家一级排放标准。
实施例3
将质量百分比为:脱汞杆菌60%、硝酸钾30% 、三聚甲醛10%复配成脱汞剂,把复配好的脱汞剂加入到含有汞的浓度为50mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:300,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵28小时。可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.99%,达到国家一级排放标准。
实施例4
将质量百分比为:洋葱假单胞菌75%、亚硫酸铁15% 、邻苯二甲醛10%复配成脱汞剂,把复配好的脱汞剂加入到含有汞的浓度为50mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:300,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵32小时。可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.92%,达到国家一级排放标准。
实施例5
将质量百分比为:硫杆工程菌30%、氯化钠50% 、对氟苯甲醛20%复配成脱汞剂,把复配好的脱汞剂加入到含有汞的浓度为50mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:300,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵40小时。可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.96%,达到国家一级排放标准。
实施例6
将质量百分比为:洋葱假单胞菌50%、硫酸氢钠25% 、环已基甲醛25%复配成脱汞剂,把复配好的脱汞剂加入到含有汞的浓度为50mg/L的工业废水中,投加量与工业废水的质量比为1:300,并在厌氧条件(溶解氧在0.3mg/L以下)下发酵42小时。可使废水中的汞转化为汞蒸气,再用硫化氢气体吸收,生成硫化汞沉淀,从而达到去除汞的目的,汞的去除率高达99.96%,达到国家一级排放标准。
Claims (1)
1.一种处理含汞废水的脱汞剂,其特征在于:该脱汞剂由工程杆菌、无机物和有机醛类复配而成,其中工程杆菌质量含量为30%~75%,无机物质量含量为10%~50%,有机醛类质量含量为10%~60%;所述的工程杆菌是硫杆工程菌、铁氧化菌、脱汞杆菌、洋葱假单胞菌中的一种或两种;所述的无机物是氯化钠、碳酸氢钠、硝酸钾、硫酸氢钠、亚硫酸铁的一种或两种;所述的有机醛类是环已基甲醛、三聚甲醛、邻苯二甲醛、对氟苯甲醛中的一种或两种。
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