CN102464785B

CN102464785B - 光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物

Info

Publication number: CN102464785B
Application number: CN201110153424.8A
Authority: CN
Inventors: 林典庆; 钟显政; 谢育材; 李信宏
Original assignee: Daxin Materials Corp
Current assignee: Daxin Materials Corp
Priority date: 2010-11-12
Filing date: 2011-06-09
Publication date: 2015-03-04
Anticipated expiration: 2031-06-09
Also published as: TW201219494A; CN102464785A; TWI424025B

Abstract

一种光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物包含(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯；(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯；(C)(烷基)丙烯酸烷基酯；及(D)光起始剂；其中，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为40～75wt％；该(B)的含量范围为5～40wt％；该(C)的含量范围为5～40wt％；及该(D)的含量范围为0.01～5wt％。该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物可配合一次及二次曝光过程，且在经硬化后同时具备有高延伸率、高穿透度、耐候性及良好机械性质。

Description

光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物

技术领域

本发明是有关于一种(烷基)丙烯酸酯组成物，特别是指一种适用于粘贴显示设备(display apparatus)中的透明覆盖镜片(transparent cover lens)与触控面板(touch panel)，或触控面板与显示元件(display element)的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物。

背景技术

目前在显示设备中，透明覆盖镜片[由玻璃、压克力树脂板、聚碳酸酯板(polycarbonate plate)等材质所制成]与触控面板、或触控面板与显示元件的粘贴方式是采用接着剂。接着剂一般可分为热硬化型及光硬化型，其中，光硬化型接着剂所需的硬化时间较热硬化型接着剂为少，适合在生产线上使用。光硬化型接着剂在使用时需配合曝光过程的条件控制，因此随着曝光过程的不同，光硬化型接着剂的组成及用量也要随着改变。目前业界常用的曝光过程有二种：(1)一次曝光：对一元件涂布接着剂，再将另一元件粘贴至该元件后，直接以高照度(2000mW/cm²)进行曝光；及(2)二次曝光：对一元件涂布接着剂，再将另一元件粘贴至该元件后，先以低照度(30mW/cm²)进行预曝定形，然后再以高照度(2000mW/cm²)进行曝光。以现有的光硬化型接着剂而言，多数只适合搭配一次曝光或二次曝光，例如将只适合一次曝光的组成物先以低照度预曝，反应性高的成分会先进行交联反应而产生相分离，则呈现混浊现象而影响穿透度；而若将只适合二次曝光的组成物以高照度进行曝光，则交联反应未完全，且在高温或高温高湿环境下会产生气泡或脱附。由上述情形来看，目前并无同时可配合一次曝光及二次曝光过程的接着剂。现有光硬化型接着剂于硬化后仍会发生未硬化完全、在高温或高温高湿环境下会产生气泡或脱附状况、穿透度及延伸性不佳等问题。

WO2010/027041揭示一种具有较佳弹性率及延伸率的光硬化型树脂组成物。该组成物包含具有聚氨基甲酸酯、聚异戊二烯或聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯的寡聚物、软化成分以及任选地添加(甲基)丙烯酸酯单体或硫醇化合物，该(甲基)丙烯酸酯单体是选自于苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯或环己烷基(甲基)丙烯酸酯。在此专利公开案的组成物中，如未添加硫醇化合物，硬化后的延伸率为450％以下；在添加硫醇化合物后，硬化后的延伸率为450％～700％。该硫醇化合物虽然可提升延伸率，但其本身具有臭味且容易氧化不易保存。再者，该硫醇化合物具有高反应性及高交联度特性，若先以低照度预先曝光，容易先进行交联反应而产生相分离，使得硬化后呈现混浊现象而影响穿透度，所以此专利公开案的光硬化型树脂组成物无法进行二次曝光，在产业上使用性较为不便。

WO2009/086492揭示一种光热硬化型粘着组成物，包含一种脂肪族胺酯丙烯酸酯、单官能基单体、光起始剂、热起始剂、塑化剂及链转移剂。此专利公开案需使用链转移剂及塑化剂，无法满足业界的需求。

由上述可知，目前仍有需要发展出一种可配合一次及二次曝光过程、无需添加链转移剂及塑化剂、且在硬化后同时具备高延伸率、高穿透率、良好机械性质、耐候性及可重工性等性质的光硬化型树脂组成物。

发明内容

因此，本发明的目的，即在提供一种可配合一次及二次曝光过程、不需添加链转移剂及塑化剂、具有适当粘度的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，其经硬化后可同时具备高延伸率、高穿透率、耐候性及良好机械性质等性质。

于是，本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物包含(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯、(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯、(C)(烷基)丙烯酸烷基酯及(D)光起始剂；其中，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为40～75wt％；该(B)的含量范围为5～40wt％；该(C)的含量范围为5～40wt％；及该(D)的含量范围为0.01～5wt％。

本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物将(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯、(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯及(C)(烷基)丙烯酸烷基酯三种特定成分予以组合并调整各成分用量，其中运用该(A)来提升延伸率，以及该(B)和(C)来调整粘度及极性以使(A)能均匀分布在该组成物中，使得该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物具有适当的粘度且能配合一次及二次曝光过程，并在(D)存在下进行硬化后能够同时具备高延伸率、高穿透度、耐候性及良好的机械性质。

实施方式

本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物包含(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯、(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯、(C)(烷基)丙烯酸烷基酯及(D)光起始剂；其中，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为40～75wt％；该(B)的含量范围为5～40wt％；该(C)的含量范围为5～40wt％；及该(D)的含量范围为0.01～5wt％。

在本文中，该(烷基)丙烯酸酯[(alkyl)acrylate]表示丙烯酸酯(acrylate)及/或烷基丙烯酸酯(alkylacrylate)。

以下将逐一对各个成份进行详细说明：

[(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯]

优选地，该(A)是如下式(I)所示：

式(I)中，

M¹表示亚烷基(alkylene)、酰基亚烷基(acylalkylene)、氧亚烷基(oxyalkylene)、亚芳基(arylene)、酰基亚芳基(acylarylene)或氧亚芳基(oxyarylene)；

M²表示亚烷基或亚芳基，该M¹及M²任选地含有至少一个取代基，该取代基选自于烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、酰基、烷氧基、羟基、羟烷基(hydroxyalkyl)、卤素、卤烷基、氨基、聚硅氧基(silicone)、芳基或芳烷基(aralkyl)；x及z分别为0至40的整数，y为1至100的整数；

A¹及A²分别表示氢或由下式(II)所示：

式(II)中，

R表示氢或C₁～C₄烷基；M³表示C₁～C₄亚烷基；及w为0至20的整数，其条件是当x及z为0时，A¹及A²不可同时为氢。

该(A)的市售产品包含但不限于：(i)Sartomer公司的商品，如CN-9021、CN-961E75、CN-961H81、CN-963A80、CN-966A80、CN-964、CN-982A75、CN-983、CN-963、CN-966、CN-970、CN-973、CN-990等；(ii)CytecsurfaceSpecialties公司的商品，如Ebecryl 230、Ebecryl 244、Ebecryl 264、Ebecryl 284等；(iii)Fairad Technology公司的商品，如FAIRAD8010、FAIRAD8179、FAIRAD8205、FAIRAD8210、FAIRAD8216、FAIRAD8264等；(iv)Eternal公司的商品，如6112-100、6115J-80、6148J-75、6113等；及(v)Rahn AG公司的商品，如GENOMER 4188/EHA等。上述各种(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯可单独一种使用或混合多种使用。

[(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯]

优选地，该(B)是由下式(III)所示：

式(III)中，

R¹表示氢或C₁～C₈烷基；R²表示C₁～C₈亚烷基；R³表示氢或C₁～C₄烷基；及n为1至6的整数。

更优选地，R¹表示氢或C₁～C₄烷基；R²表示C₁～C₄亚烷基；R³表示氢或C₁～C₂烷基；及n为1至6的整数。

该(B)包含但不限于4-羟基丁基丙烯酸酯[4-hydroxybutyl acrylate简称4-HBA]、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯[di(ethylene glycol)ethyl etheracrylate简称EOEOA]等。上述各种(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯可单独一种使用或混合多种使用。

[(C)(烷基)丙烯酸烷基酯]

优选地，该(C)是由下式(IV)所示：

式(IV)中，

R⁴表示C₁～C₁₈烷基；R⁵表示氢或C₁～C₄烷基。

更优选地，R⁴表示C₆～C₁₈烷基；R⁵表示氢或C₁～C₂烷基。

该(C)包含但不限于异癸基丙烯酸酯[isodecyl acrylate，简称IDA]、正丁基丙烯酸酯[n-butyl acrylate，简称n-BA]、叔丁基丙烯酸酯[t-butyl acrylate，简称t-BA]、月桂基丙烯酸酯[lauryl acrylate，简称LA]、月桂基甲基丙烯酸酯[laurylmethacrylate，简称LMA]等。上述各种(C)(烷基)丙烯酸烷基酯可单独一种使用或混合多种使用。

[(D)光起始剂]

该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物中的光起始剂的种类并没有特别限制，且下述各种(D)光起始剂可单独一种使用或混合多种使用。该(D)包含但不限于：

(1)氧化膦(phosphine oxide)类化合物，例如但不限于芳基氧化膦[arylphosphine oxide]、酰基氧化膦[acylphosphine oxide]、双酰基氧化膦[bisacylphosphine oxide]、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[2，4，6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide简称TPO]、2，6-二乙基苯甲酰基二苯基氧化膦[2，6-diethylbenzoyldiphenylphosphine oxide]、2，6-二甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦[2，6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide]、2，6-二氯苯甲酰基二苯基氧化膦[2，6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide]、2，3，5，6-四甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[2，3，5，6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide]、2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦[2，4，6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide]、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦[bis(2，4，6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide，简称I-819]、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦[bis(2，6-dimethoxybenzoyl)-2，4，4-trimethylpentylphosphine oxide]等。

(2)羰基(carbonyl)类化合物，例如但不限于苯乙酮[acetophenone]、二苯甲酮[benzophenone]、二苯酮[biphenylketone]、1-羟基-1-苯甲酰基环己烷[1-hydroxy-1-benzoylcyclohexane，简称I-184]、2，2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮[2，2-dimethoxy-2-phenylacetophenone，简称I-651]等。

(3)三嗪(triazine)类化合物，例如但不限于2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4，6-双-三氯甲基-[1，3，5]三嗪{2-[2-(4-methoxy-phenyl)-vinyl]-4，6-bis-trichloromethyl-[1，3，5]triazine}、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-[1，3，5]三嗪{2-(4-methoxy-naphthalen-1-yl)-4，6-bis-trichloromethyl-[1，3，5]triazine}、2-苯并[1，3]二氧五环-5-基-4，6-双-三氯甲基-[1，3，5]三嗪{2-benzo[1，3]dioxol-5-yl-4，6-bis-trichloromethyl-[1，3，5]triazine}、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪[2-methyl-4，6-bis(trichloromethyl)-s-triazine]、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪[2-phenyl-4，6-bis(trichloromethyl)-s-triazine、2-萘基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪[2-naphthyl-4，6-bis(trichloromethyl)-s-triazine]等。

(4)氨基羰基(aminocarbonyl)类化合物及肟基(oxime)类化合物，例如但不限于1-苯甲基-1-二甲基氨基-1-(4-吗啉基-苯甲酰基)丙烷[1-benzyl-1-dimethylamino-1-(4-morpholino-benzoyl)propane，简称I-369]、2-吗啉基-2-(4-甲巯基)苯甲酰基丙烷[2-morpholyl-2-(4-methylmercapto)benzoylpropane，简称I-907]、乙基蒽醌[ethylanthraquinone]、4-苯甲酰基-4-甲基二苯硫醚[4-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide]、安息香丁醚[benzoinbutylether]、2-羟基-2-苯甲酰基丙烷[2-hydroxy-2-benzoylpropane]、2-羟基-2-(4-异丙基)苯甲酰基丙烷[2-hydroxy-2-(4-isopropyl)benzoylpropane]、4-丁基苯甲酰基三氯甲烷[4-butylbenzoyltrichloromethane]、4-苯氧基苯甲酰基二氯甲烷[4-phenoxybenzoyldichloromethane]、苯甲酰基甲酸甲酯[benzoylmethylformate]、1，7-双(9-吖啶基)庚烷[1，7-bis(9-acridinyl)heptane]、9-正丁基-3，6-双(2-吗啉基-异丁酰基)咔唑[9-n-butyl-3，6-bis(2-morpholino-isobutyloyl)carbazole]、10-丁基-2-氯吖啶酮[10-butyl-2-chloroacrydone]等。

优选地，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为50～75wt％；该(B)的含量范围为9～35wt％；该(C)的含量范围为9～35wt％；及该(D)的含量范围为0.01～1wt％。

更优选地，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为60～75wt％；该(B)的含量范围为9～27wt％；该(C)的含量范围为9～27wt％；及该(D)的含量范围为0.1～1wt％。

最优选地，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为60～73wt％；该(B)的含量范围为9～24wt％；该(C)的含量范围为12～27wt％；及该(D)的含量范围为0.1～0.55wt％。

当该(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯及(C)(烷基)丙烯酸烷基酯的含量皆在9wt％以下时，会使该(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯分布不均而析出，进而影响该组成物在曝光过程中的曝光性，甚而会影响硬化后的穿透度、耐候性及机械性质等；且(A)含量超过75wt％时会使该组成物粘度过高，不易扩散且易生成气泡。

优选地，该(D)光起始剂可任选地与辅助光起始剂(co-photoinitiator)一起使用。

优选地，该辅助光起始剂的种类并没有特别限制，且下述各种辅助光起始剂可单独一种使用或混合多种使用，其中，该辅助光起始剂包含但不限于：

(1)胺(amine)类化合物，例如但不限于三乙醇胺[triethanolamine]、甲基二乙醇胺[methyldiethanolamine]、三异丙胺[triisopropylamine]、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯[4-dimethylaminomethyl benzoate]、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯[4-dimethylaminoethyl benzoate]、4-甲基氨基苯甲酸异戊酯[4-methylaminoisoamyl benzoate]、2-甲基氨基苯甲酸乙酯[2-methylaminoethylbenzoate]、4-二甲基氨基-2-苯甲酸异辛酯[4-dimethylamino-2-ethylhexylbenzoate]、氮，氮-甲基对甲苯胺[N，N-methylparatoluidine]、4，4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮[4，4′-bis(dimethylamino)benzophenone]、4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮[4，4′-bis(diethylamino)benzophenone]、4，4′-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮[4，4′-bis(ethylmethylamino)benzophenone]等。

(2)烷氧基蒽(alkoxyanthracene)类化合物，例如但不限于9，10-二甲氧基蒽[9，10-dimethoxyanthracene]、9，10-二乙氧基蒽[9，10-diethoxyanthracene]、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽[2-ethyl-9，10-dimethoxyanthracene]、2-乙基-9，10-二乙氧基蒽[2-ethyl-9，10-diethoxyanthracene]等。

(3)噻吨酮(thioxanthone)类化合物，例如但不限于2-异丙基噻吨酮[2-isopropylthioxanthone]、4-异丙基噻吨酮[4-isopropylthioxanthone，简称IPTX]、2，4-二乙基噻吨酮[2，4-diethylthioxanthone，简称DETX]、2，4-三氯噻吨酮[2，4-trichlorothioxanthone]、1-氯-4-丙氧基噻吨酮[1-chloro-4-propoxythioxanthone]等。

本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的制法是使用一般方法将所有组份进行混合，混合后再进行脱泡处理即可。

该脱泡处理可使用一般的方法，例如利用离心脱泡机进行脱泡。

本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物在室温下为液体且具有适当的粘度，优选地，该粘度范围为200～5000mPa.s。更优选地，该粘度范围为700～2000mPa.s。粘度太高在贴合基材时该组成物不易扩散且易生成气泡，粘度太低易发生溢胶而造成后续加工不易且该组成物的膜厚不易固定。

本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物可以通过旋转涂布或流延涂布等涂布方法涂布在一基材上，涂布后贴合至另一基材上再进行曝光，曝光所使用的光线，以g线、h线、i线等的紫外线为佳，而紫外线照射装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯等。

优选地，该基材可选自于应用在液晶显示器中的无碱玻璃、钠钙玻璃、强化玻璃(Pyrex玻璃)、石英玻璃或表面上已附着透明导电膜或线路的玻璃等的基材、丙烯酸酯树脂板、聚碳酸酯板及用于固体摄影元件等的光电变换元件基板(如：硅基板)等。

本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物经由硬化后同时具有较佳曝光性、高穿透度、高延伸率、高重工性、耐候性、耐冲击性、高附着性等特性。

一般光硬化型组成物在使用时需配合曝光过程的条件控制，因此随着曝光过程的不同，光硬化型组成物的组成及用量也要随着改变。目前业界常用的曝光过程有一次曝光及二次曝光。

优选地，本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物可进行一次曝光或二次曝光。更优选地，可进行二次曝光。故本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物是具有良好的产业利用性，业界不需为了搭配光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的曝光特性而添加额外的设备，甚至在制程上的调控也不会受限。

优选地，该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物在经硬化后具有1以下的二次曝光后的雾度值。更优选地，经硬化后具有0.8以下的二次曝光后的雾度值。

一般显示器对于穿透率要求甚严，主要是因为穿透度越高代表透明度越好，可让显示器显示的画质更清晰且于视觉效果上更能表现真实感。同时，高穿透度也代表着使用的材料具有较佳的均匀性及分散性。

优选地，本发明该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物在经硬化后具有95％以上的穿透度。更优选地，经硬化后具有97％以上的穿透度。

随着软性显示器的诞生，该软性显示器需具有易弯折的特性，于是对于应用在显示器的基板贴合的接着剂的特性要求甚严，该接着剂必须满足较佳的延伸率，以避免因弯折而造成接着剂断裂、脱落或反翘。

优选地，本发明该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物在经硬化后具有700％以上的延伸率。更优选地，在经硬化后具有800％以上的延伸率。本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物经硬化后具有较佳延伸率，使得硬化后可具柔软富弹性，不会易碎而断裂，于产业上的利用如软性电子书是极为重要。

为了适应世界各地的气候且能长时间使用显示器，对于显示器内部的材料选择更甚要求(如基材贴合所使用的接着剂)，以避免受环境及长时间使用的影响而产生裂化或黄化，甚至剥落、脱附及反翘等现象，使得显示器不堪使用。优选地，本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物经硬化后进行耐候性(如高温、低温、高温高湿的环境)及耐冲击性(冷热交替的环境)测试皆无气泡、剥落或脱附等情形。

除了上述需求之外，随着竞争力的提升，业界不停地在找寻具有较佳重工性的材料，来增加产业不良产品的利用性，除了可以降低成本或减少产能的损失外，也可避免重工后造成原有设计的图案或线路等的伤害。优选地，本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物经硬化后具有较佳的重工性，即使在膜厚为200μm仍可以整片剥离而不会断裂或残胶残留在基材上。

本发明将就以下实施例及比较例来做进一步说明，但应了解的是，该等实施例仅为例示说明之用，而不应被解释为本发明实施的限制。

<实施例1～5与比较例1～8的制备>

分别依据表1的各成份的种类及用量比例，将(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯、(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯、(C)(烷基)丙烯酸烷基酯及(D)光起始剂于25℃下搅拌混合均匀，接着再以离心脱泡机脱泡后，即获得该等实施例及比较例的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物。

<各项物性测试方法>

该等实施例及比较例的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物以下述各检测项目进行评价，所得结果如表2所示。

1.穿透度：以紫外光可见光光谱仪(波长范围为400～800nm)测量。取一片厚度为0.63mm的无碱玻璃，并利用其他无碱玻璃在其上方围成大小为20×20mm²及厚度为0.63mm的区域，分别将该等实施例及比较例的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物填满该区域，并盖上另一片无碱玻璃，以照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5500mJ/cm²的曝光机进行曝光，待硬化后即可执行测试。

2.拉伸强度(Tensile strength)及延伸率(Elongation)：依照ASTMD638-03Type V的标准方法制作该等实施例及比较例的试片，厚度为3.2mm，使用万能拉力机在室温下测试，拉力机的拉力速度为10mm/min。

3.剪切力(Shear force)测试：依照JIS K6850的标准方式制作试片，使用万能拉力机在室温下测试，拉力机的拉力速度为10mm/min。

4.玻璃与玻璃间的粘贴(以Glass/Glass表示)的耐候性及耐冲击性测试：取大小为10×5cm²的两片无碱玻璃，将该等实施例及比较例的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物涂布于其中一片无碱玻璃上，涂布厚度为200μm，并盖上另一片无碱玻璃进行曝光，分别以一次曝光(照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²)及二次曝光(先以照度为30mW/cm²预曝定形，再以照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²曝光)，待硬化后先观察有无白雾情形，再执行耐候性及耐冲击性测试，观察是否有脱附，剥落或气泡产生。该耐候性测试为高温测试(80℃/500hrs)、低温测试及高温高湿测试该耐冲击测试为冷热冲击测～80℃(30min)/循环25次)。评价方式为：

○：无脱附、剥落或气泡产生

×：有脱附、剥落或气泡产生

5.玻璃与触控面板间的粘贴(以Glass/TP表示)的耐候性及耐冲击性测试：将该等实施例及比较例涂布在4.8寸的触控面板上，涂布厚度为200μm，并盖上另一片同尺寸无碱玻璃进行曝光，分别进行一次曝光(照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²)及二次曝光(先以照度为30mW/cm²预曝定形，再以照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²曝光)，待硬化后先观察有无白雾情形，再执行耐候性及耐冲击性测试观察是否有脱附，剥落或气泡产生。该耐候性测试为高温测试(80℃/500hrs)、低温测及高温高湿测试耐冲击测试为冷热冲击测试～80℃(30min)/循环25次)。评价方式为：

○：无脱附、剥落或气泡产生

×：有脱附、剥落或气泡产生

6.二次曝光雾度测试：使用Nippon Denshaku NDH 5000机台测试。取一片厚度为0.63mm的无碱玻璃并利用其他无碱玻璃在其上方围成大小为20×20mm²及厚度为1.1mm的区域，分别将该等实施例及比较例的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物填满该区域，再盖上另一片无碱玻璃进行二次曝光，先以照度为30mW/cm²预曝定形，再以照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²进行曝光，待硬化后即可执行测试。当雾度数值越小代表越无白雾情况，优选者，该雾度值＜1；更优选地，该雾度值＜0.8。

雾度＝扩散通过率(Dfs)/全透率(T.t.)×100％

7.重工性测试：分别将该等实施例及比较例涂布在一基材(该基材可为10×10cm²的无碱玻璃、压克力板、聚碳酸酯板或4.8时触控面板)上，涂布厚度为200μm并盖上另一片同尺寸基材进行曝光，分别进行一次曝光(照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²)及二次曝光(先以照度为30mW/cm²预曝定形，再以照度为2000mW/cm²且总曝光能量为5000mJ/cm²进行曝光)，待固化后放置1小时，将粘合的基材剥开，该硬化后的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物完全残留在其中之一的基材上，并以手由边缘剥离该硬化后的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，观察该硬化后的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物在剥离过程中有无断裂，清除后以目视及光学显微镜查看该等基材的表面是否有残胶、测量线路导电度与讯号传导等判定是否有损害触控面板的线路。可重工的定义为剥开粘合的基材的过程，该硬化后的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物完全残留在其中之一的基材上，且在剥离该硬化后的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物时要完全不断裂且清除后完全无残留。评价方式为○：可重工；×：不可重工

由上述表2的测试结果可知，实施例1～5的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物经硬化后延伸率为700％以上、穿透率大于95％(95～98.2％)且二次曝光后雾度值小于1(0.57～0.77)。同时，经由耐候测试及耐冲击测试皆无气泡、无脱附及无剥落现象产生，且于重工性测试时剥离该硬化后的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物时完全不断裂且清除后完全无残留也无残胶。反观比较例1及2是仅由(A)及(B)所组成，该等比较例除了穿透度不佳外，且于二次曝光后雾度值为1.12及1.23，表示仅由(A)及(B)所组成的光硬化型组成物是无法进行二次曝光过程；比较例3至7是仅由(A)及(C)所组成，即使透过调整(A)及(C)的种类及含量，该等比较例不仅仍有白雾化现象、穿透度不佳或者无法进行二次曝光过程，甚至耐候性、耐冲击性及机械性质也不佳，无法同时具备如实施例1～5的功效；比较例8除了由(A)及(C)所组成外还添加了2-苯氧基乙基丙烯酸酯，该2-苯氧基乙基丙烯酸酯与本发明(B)差异在于本发明的末端基团为烷氧基，该2-苯氧基乙基丙烯酸酯的末端基团为苯氧基，该比较例8不但穿透度(62.5)不佳且于二次曝光后雾度值为5.34，无法进行二次曝光过程。故上述的功效测试结果可证明该光硬化型组成物的成份应如本发明组成物是由(A)、(B)及(C)所组成，且该组成物中各成份的种类应如本发明所限定的，如此才能满足并同时具备所需功效。

因此，本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物透过(A)、(B)及(C)的组合，且经由适当的控制(A)、(B)及(C)的用量，除在室温下为液体便于使用、具有适当的粘度且有较佳曝光性(即同时可配合一次曝光及二次曝光过程)等特性外，经硬化后同时具有高延伸性、高穿透度、高附着性、可重工，且在高温、低温、高温高湿、冷热冲击等测试后无气泡及脱附等情形。

综上所述，本发明光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物包含(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯、(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯、(C)(烷基)丙烯酸烷基酯及(D)光起始剂。该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物在经硬化后同时具有700％以上的延伸率、95％以上的穿透度、1以下的二次曝光后的雾度值、耐候性佳及良好机械性质，故确实能达成本发明的目的。

惟以上所述者，仅为本发明的优选实施例而已，当不能以此限定本发明实施的范围，即大凡依本发明权利要求及发明说明内容所作的简单的等效变化与修饰，皆仍属本发明专利涵盖的范围内。

Claims

1.一种光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，包含：

(A)胺酯(烷基)丙烯酸酯或聚胺酯(烷基)丙烯酸酯；

(B)聚烷二醇烷基醚(烷基)丙烯酸酯，其中，该(B)是由下式(III)所示：

式(III)中，R¹表示氢或C₁～C₈烷基；R²表示C₁～C₈亚烷基；R³表示氢或C₁～C₄烷基；及n为1至6的整数；

(C)(烷基)丙烯酸烷基酯；及

(D)光起始剂；

其中，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为63.8～75wt％；该(B)的含量范围为9～27wt％；该(C)的含量范围为9～27wt％；及该(D)的含量范围为0.1～1wt％。

2.根据权利要求1所述的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，其中，以该光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物的总重计，该(A)的含量范围为63.8～73wt％；该(B)的含量范围为9～24wt％；该(C)的含量范围为12～27wt％及该(D)的含量范围为0.1～0.55wt％。

3.根据权利要求1所述的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，其中，该(A)是如下式(I)所示：

式(I)中，

M¹表示亚烷基、酰基亚烷基、氧亚烷基、亚芳基、酰基亚芳基或氧亚芳基；

M²表示亚烷基或亚芳基，其中，该M¹及M²任选地含有至少一个取代基，该取代基选自于烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、酰基、烷氧基、羟基、羟烷基、卤素、卤烷基、氨基、聚硅氧基、芳基、或芳烷基；x及z分别为0至40的整数，y为1至100的整数；

A¹及A²分别表示氢或由下式(II)所示：

式(II)中，R表示氢或C₁～C₄烷基；M³表示C₁～C₄亚烷基；及w为0至20的整数，其条件是当x及z为0时，A¹及A²不可同时为氢。

4.根据权利要求1所述的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，其中，该(C)是由下式(IV)所示：

式(IV)中，R⁴表示C₁～C₁₈烷基；R⁵表示氢或C₁～C₄烷基。

5.根据权利要求1所述的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，在经硬化后具有700％以上的延伸率。

6.根据权利要求5所述的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，在经硬化后具有95％以上的穿透度。

7.根据权利要求6所述的光硬化型(烷基)丙烯酸酯组成物，在经硬化后具有1以下的二次曝光后的雾度值。