CN102460294A - 显示介质用颗粒及使用了该显示介质用颗粒的信息显示用面板 - Google Patents

Abstract

一种显示介质用颗粒，其为在信息显示用面板中使用的显示介质用颗粒，所述信息显示用面板通过在至少1个为透明的2个基板之间封入具有光学反射率和带电性的显示介质，使显示介质带电，从而使显示介质移动，显示信息图像，所述显示介质用颗粒为构成颗粒主体的母粒的表面附着有外部添加剂的形态，所述外部添加剂含有小粒径的第一外部添加剂颗粒和大粒径的第二外部添加剂颗粒，所述第一外部添加剂颗粒以平均粒径为7～8nm、且全体颗粒的80wt％以上在±2nm之间的方式形成，第二外部添加剂颗粒以粒径10nm以下的颗粒占全体颗粒的10wt％以下的方式形成。

Description

显示介质用颗粒及使用了该显示介质用颗粒的信息显示用面板

技术领域

本发明涉及将显示介质封入到至少1个为透明的2个基板之间，使该显示介质移动从而显示图像等信息的信息显示用面板的相关技术，更详细而言，涉及显示介质用颗粒，其为构成显示介质的颗粒(以下称为显示介质用颗粒)，为构成该颗粒主体的母粒(mother particle)的表面附着有外部添加剂(externaladditive)的形态。

背景技术

液晶显示装置(LCD)作为信息显示装置得到广泛普及。然而，已知液晶显示装置普遍具有耗电量大、视场角窄等缺点。因此，作为代替液晶显示装置的装置，提案有一种信息显示用面板，其在至少1个为透明的2个基板(例如玻璃基板)之间形成被间壁隔开的多个单元，在该单元内封入以颗粒群的形式构成的显示介质，使该显示介质移动而显示图像等信息。

如上所述的信息显示用面板例如根据图像等信息使基板之间的显示介质电移动从而显示所期望的图像等。在此处，根据具有显示要求的信息，显示介质用颗粒(颗粒群)在基板之间的空间反复移动。而且，在移动后尚未施加用于重新重写的电场的期间，由于能够维持该状态，继续稳定地显示图像等，因此能够抑制耗电量。

对于如上所述的信息显示用面板中采用的显示介质用颗粒，以改善电特性的稳定性、或者根据情况的流动性、带电特性等为目的，一直在研究母粒的表面附着有外部添加剂的颗粒。例如，专利文献1公开了在以一定以上的刚性形成的母粒上附着有外部添加剂的显示介质用颗粒。由此，能够抑制外部添加剂过度埋没在母粒中，从而确保了必要的带电特性、流动性等，改善了进行反复显示、重写的使用耐久性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-64815号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，为了在信息显示用面板中重写显示而移动内部的显示介质用颗粒时，各种各样的力作用于该颗粒上。例如，欲使颗粒之间聚集的内聚力、颗粒附着于电极基板上的附着力等发生作用。信息显示用面板中，通过在设置于规定位置的电极之间施加电压，使显示介质用颗粒向电场方向驱动而进行显示。因此，在重写显示时，为了使显示介质用颗粒反转、移动，需要使基于信息显示用面板侧产生的电压的驱动力大于颗粒的凝聚力、附着力。

由于上述驱动力与所施加的电压成比例，因此，显示介质用颗粒的凝聚力、附着力大时，为了驱动需要高电压，因此，显示器驱动电路的设计将成为高电压规格，从而信息显示用面板的制造成本升高。进而，通常，规格电压越高，显示器设计中使用的驱动电压驱动器部件越昂贵，因此，在这一点上，制造成本也会升高。

因此，为了降低成本，设计能够以低电压驱动的信息显示用面板用的显示介质用颗粒是很重要的，但实情是至今还没有能令人满意的显示介质用颗粒。进而，期望开发出具备长期使用的耐久性、能在初期的低驱动电压下稳定显示的显示介质用颗粒。

因此，本发明的目的是提供在附着有外部添加剂的形态下，能长期以低电压驱动的显示介质用颗粒。

用于解决问题的方案

上述目的可以通过一种显示介质用颗粒而达成，其为在信息显示用面板中使用的显示介质用颗粒，所述信息显示用面板通过在至少1个为透明的2个基板之间封入具有光学反射率和带电性的显示介质，使显示介质带电，从而使显示介质移动，显示信息图像，其特征在于，其为构成颗粒主体的母粒的表面附着有外部添加剂的形态，所述外部添加剂含有小粒径的第一外部添加剂颗粒和大粒径的第二外部添加剂颗粒，所述第一外部添加剂颗粒以平均粒径为7～8nm、且全体颗粒的80wt％以上在±2nm之间的方式形成，第二外部添加剂颗粒以粒径10nm以下的颗粒占全体颗粒的10wt％以下的方式形成。

另外，优选的是，在该第二外部添加剂的平均粒径为30nm以上且40nm以下时，上述第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20wt％以上且80wt％以下。

另外，优选的是，在该第二外部添加剂的平均粒径为20nm以上且小于30nm时，上述第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为30wt％以上且80wt％以下。

另外，优选的是，在该第二外部添加剂的平均粒径大于40nm且为100nm以下时，上述第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20wt％以上且70wt％以下。

另外，优选上述外部添加剂的总配混率相对于上述母粒为2～5wt％。

另外，优选上述第一外部添加剂颗粒和上述第二外部添加剂颗粒均为二氧化硅微粒。

而且，使用了上述显示介质用颗粒的信息显示用面板可以作为能以低电压长期驱动显示介质用颗粒且能以低成本制造的显示装置而提供。

发明的效果

在本发明的显示介质用颗粒中，由于小粒径的第一外部添加剂颗粒改善了流动性、带电性，因此实现了以低驱动电压驱动颗粒的功能(低驱动电压化的功能)。而且，大粒径的第二外部添加剂颗粒实现了防止第一外部添加剂颗粒损坏的功能(小颗粒保护的功能)。使用这种由两种颗粒形成的外部添加剂的显示介质用颗粒通过由小粒径的外部添加剂颗粒带来的低驱动电压化和由大粒径带来的小颗粒保护，能够长期以低电压驱动。采用这种显示介质用颗粒的信息显示用面板由于能够抑制制造成本，因此能够以低价格提供。

附图说明

图1中，(a)、(b)所示为用于说明作为利用本发明的制造方法制作的显示介质用颗粒的一个实例的带电颗粒移动方式的信息显示用面板的原理构成图。

图2中，(a)、(b)所示为用于说明作为利用本发明的制造方法制作的显示介质用颗粒的一个实例的带电颗粒移动方式的信息显示用面板的其他原理构成图。

具体实施方式

以下参照附图对本发明的一个实施方式的显示介质用颗粒所优选的颗粒的构成进行详细说明。在此处，为了容易理解本发明，以采用带电型的颗粒作为显示介质用颗粒，移动该显示介质用颗粒来显示图像等的移动方式的信息显示用面板作为一个例子，首先说明其大致构成。

上述带电颗粒移动方式的信息显示用面板对封入对置的2个基板之间的空间的、由含有具有带电性的母粒和其表面上的子粒(sub-particle)的复合型的显示介质用颗粒构成的颗粒群施加电场。沿着施加的电场的方向，显示介质用颗粒因由电场产生的力或库伦力等而被拉引，显示介质用颗粒根据电场方向的变化而移动，从而进行图像等的信息显示。因此，需要设计信息显示用面板，以使显示介质用颗粒能够均匀地移动，且能够维持反复重写显示信息时或者继续显示显示信息时的稳定性。此处，施加在构成显示介质的显示介质用颗粒上的力被认为是由电场产生的力、颗粒之间的库伦力带来的相互吸引力、与电极或基板的电像力、分子间力、液体交联力、重力等。

参照图1的(a)、(b)和图2的(a)、(b)来说明使用本发明的显示介质用颗粒作为显示介质的上述信息显示用面板的实例。

图1的(a)、(b)中所示的例子中，在通过间壁4形成的各单元中，根据通过在由设置于基板1的电极5(带有TFT的像素电极)与设置于基板2的电极6(共用电极)形成的电极对之间施加电压而产生的电场，使以包含至少具有光学反射率和带电性的显示介质用颗粒的颗粒群的形式构成的彼此的光学反射率和带电特性不同的至少两种显示介质(在此处示出以含有带负电性白色颗粒3Wa的颗粒群的形式构成的白色显示介质3W和以含有带正电性黑色颗粒3B a的颗粒群的形式构成的黑色显示介质3B)与基板1、2垂直地移动。而且，可以进行诸如以下的黑白点阵显示：如图1的(a)所示，使白色显示介质3W被观察者识别从而进行白色显示，或者，如图1的(b)所示，使黑色显示介质3B被观察者识别从而进行黑色显示等。

另外，在图1的(a)、(b)中，省略处于靠近读者一侧的间壁。各电极5、6可以设置在基板1、2的外侧，可以设置在基板的内侧，也可以以包埋在基板内部的方式设置。示出了使像素(点)与单元1对1对应的例子，但像素与单元也可以不对应。

另外，图2的(a)、(b)所示的例子中，在通过间壁4形成的各单元中，根据通过在设置于基板1的电极5(线电极)与设置于基板2的电极6(线电极)对向垂直交叉而形成的像素电极对之间施加电压而产生的电场，使以包含至少具有光学反射率和带电性的颗粒的颗粒群的形式构成的彼此的光学反射率和带电特性不同的至少两种显示介质(在此处示出了以含有带负电性白色颗粒3Wa的颗粒群的形式构成的白色显示介质3W和以含有带正电性黑色颗粒3B a的颗粒群的形式构成的黑色显示介质3B)与基板1、2垂直地移动。而且，可以进行诸如以下的黑白点阵显示：如图2的(a)所示，使白色显示介质3W被观察者识别从而进行白色显示，或者，如图2的(b)所示，使黑色显示介质3B被观察者识别从而进行黑色显示。

另外，在图2的(a)、(b)中，省略处于靠近读者一侧的间壁。各电极5、6可以设置在基板1、2的外侧，可以设置在基板的内侧，也可以以包埋在基板内部的方式设置。示出了像素(点)与单元1对1对应的例子，但像素与单元也可以不对应。

另外，作为上述基板1、2，可以使用玻璃基板、树脂片基板、树脂薄膜基板等基板。作为显示面侧(观察侧)的基板2设为透明基板。在该基板2的信息显示画面区域上配设用于施加规定的电压和具有极性(正和负)的电压的电极(图1等中说明的共用电极或线电极5)时，设为透明电极。在图1和图2所示的构成信息显示用面板的基板1的表面形成带有薄膜晶体管(TFT)的像素电极或线电极，以构成矩阵状电极对。在该对电极(counter electrode)对上施加电压时，通过对显示介质(颗粒群)施加电场而移动，可以实现进行所需的显示的前述结构。

进一步详细说明作为本发明的对象的显示介质用颗粒。本发明的显示介质用颗粒能够适用于图1的(a)、(b)和图2的(a)、(b)的信息显示用面板等，其构成显示介质而被封入到至少1个为透明的两个基板之间。

而且，尤其是本发明的显示介质用颗粒是在母粒的表面附着有外部添加剂的形态的颗粒。如上所述，从以往开始，为了改善显示介质用颗粒的流动性、带电性而使用外部添加剂，一般采用其尺寸(粒径)为一个种类的外部添加剂。然而，由于外部添加剂是粒径为nm(纳米)级的微粒，因此，无法以规定值的粒径来管理。因此，此处的一个种类是指使用一定范围内的粒径(例如7～8nm)的外部添加剂。

针对以上情况，作为外部添加剂，本申请发明的显示介质用颗粒采用包含小粒径的第一外部添加剂颗粒与大粒径的第二外部添加剂颗粒的物质。由此，本申请发明的显示介质用颗粒以如下方式形成：不仅改善流动性、带电性而使低电流下的驱动变为可能，而且长期维持这种状态。以下依次说明本申请发明的显示介质用颗粒。

此处，对作为显示介质用颗粒的主体的母粒进行说明。在作为母粒的主成分的基础树脂中，根据需要，可以含有电荷控制剂、着色剂、无机添加剂等。以下例示出树脂、电荷控制剂、着色剂、其他添加剂。

显示介质用颗粒的母粒在作为其主成分的基础树脂中含有颜料作为着色剂，还可以根据需要，含有电荷控制剂、无机添加剂等。以下，例示出树脂、电荷控制剂、着色剂、其他添加剂。

作为母粒用的树脂的例子，可列举出聚氨酯树脂、脲树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、丙烯酸聚氨酯有机硅树脂、丙烯酸聚氨酯氟树脂、丙烯酸氟树脂、有机硅树脂、丙烯酸有机硅树脂、环氧树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、丁醛树脂(butyral resin)、偏氯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂等。这些树脂也可以混合两种以上。另外，可以使用预先聚合的树脂的粉碎处理物，也可以使用经悬浮聚合而形成的树脂。需要说明的是，在悬浮聚合时，从其容易性来看，优选丙烯酸树脂、丙烯酸氟树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂。

作为电荷控制剂，没有特别限制，作为负电荷控制剂，例如，可列举出水杨酸金属络合物、含金属偶氮染料、含金属(含有金属离子、金属原子)的油溶性染料、季铵盐系化合物、杯芳烃化合物、含硼化合物(二苯乙醇酸(benzilic acid)硼络合物)、硝基咪唑衍生物等。作为正电荷控制剂，例如，可列举出苯胺黑(nigrosine)染料、三苯基甲烷系化合物、季铵盐系化合物、聚胺树脂、咪唑衍生物等。此外，超微粒二氧化硅、超微粒氧化钛、超微粒氧化铝等金属氧化物、吡啶等含氮环状化合物及其衍生物或盐、各种有机颜料、含有氟、氯、氮等的树脂等也可以作为电荷控制剂使用。

作为着色剂，可以使用以下例示的有机或无机的各种类型、各种颜色的颜料、染料。作为黑色着色剂，有炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、活性炭等。作为蓝色着色剂，有C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15、普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝部分氯化物、坚牢天蓝(fast sky blue)、阴丹士林蓝BC等。作为红色着色剂，有铁丹、镉红、铅丹、硫化汞、镉、永久红4R、立索红、吡唑啉酮红、华琼红(watching red)、钙盐、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂红3B、C.I.颜料红2等。

另外，作为黄色着色剂，有铬黄、锌黄、镉黄、黄色氧化铁、矿物坚牢黄、镍钛黄、拿浦黄、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG、酒石黄色淀、C.I.颜料黄12等。作为绿色着色剂，有铬绿、氧化铬、颜料绿B、C.I.颜料绿7、孔雀石绿色淀、最终黄绿(finalyellow green)G等。作为橙色着色剂，有红色铬黄、钼橙、永固橙GTR、吡唑橙、耐硫化橙(Vulcan orange)、阴丹士林亮橙RK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK、C.I.颜料橙31等。作为紫色着色剂，有锰紫、坚牢紫B、甲基紫色淀等。作为白色着色剂，有氧化锌、氧化钛、锑白、硫化锌等。

作为体质颜料，有重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石、矾土白等。另外，作为碱性、酸性、分散、直接染料等各种染料，有苯胺黑、亚甲基蓝、玫瑰红、喹啉黄、群青蓝等。

作为无机系添加剂的例子，可列举出氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、碳酸钙、铅白、滑石、二氧化硅、硅酸钙、矾土白、镉黄、镉红、镉橙、钛黄、普鲁士蓝、群青、钴蓝、钴绿、钴紫、氧化铁、炭黑、锰铁黑、钴铁黑、铜粉、铝粉等。

这些颜料和无机系添加剂可以单独使用或将多种组合来使用。其中，作为黑色颜料，特别优选炭黑，作为白色颜料，特别优选氧化钛。配混上述着色剂，可以制作所需颜色的作为显示介质用颗粒前体的母粒。

另外，作为本申请显示介质用颗粒的颗粒主体的母粒可以是单独的颗粒，也可以是在其表面配置其他颗粒(子粒)而形成的复合型的颗粒。为复合型的情况下，例如，形成在大母粒主体的表面固着或包埋有子粒的形态，在其外侧附着最小的外部添加剂而形成显示介质用颗粒。

本申请发明的显示介质用颗粒为在母粒的表面附着有大粒径·小粒径两种外部添加剂的新型形态。在此处，具体而言，作为外部添加剂，采用含有小粒径的第一外部添加剂颗粒群和大粒径的第二外部添加剂颗粒群的物质。小粒径的第一外部添加剂颗粒群是平均粒径(一次粒径)为7～8nm、且全体颗粒的80wt％以上在其中值(median)±2nm之间内的颗粒，另外，大粒径的第二外部添加剂颗粒群是粒径10nm以下的颗粒为全体颗粒的10wt％以下的颗粒。作为各外部添加剂，可优选采用二氧化硅。

作为外部添加剂的二氧化硅，例如小粒径的二氧化硅可以通过使用SiCl₄的火焰法合成，另外，大粒径的二氧化硅可以通过沉降法或使用硅胶的湿式法来制作。这些二氧化硅外部添加剂优选预先实施疏水处理。

而且，优选大径的第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20～80wt％。大径的外部添加剂为20wt％以下时，颗粒变得容易聚集；为80wt％以上时，流动性受损，结果，颗粒同样地变得容易聚集。例如，优选在平均粒径为30nm以上且40nm以下时，第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20wt％以上且80wt％以下。另外，优选平均粒径为20nm以上且小于30nm时，第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为30wt％以上且80wt％以下。另外，优选平均粒径大于40nm且为100nm以下时，第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20wt％以上且70wt％以下。

进而，优选外部添加剂的总配混率相对于母粒为2～5wt％。

从在2wt％以下时不能获得充分的流动性、在5wt％以上时从母粒上脱离等不利情况显著的理由出发，优选设定为该范围。

本发明人等观察附着在母粒表面的外部添加剂的状态，确认，以往的外部添加剂由于能够提高流动性等而有助于颗粒的低电压驱动，但长时间使用时容易破损。反复进行显示的重写时，由于外部添加剂若破损则会变得容易聚集，因此会发生以上指出的驱动电压增加的问题。

本申请的显示介质用颗粒是在以和以往的外部添加剂同样地改善流动性等的方式发挥作用的小粒径的颗粒中混合比其粒径大的颗粒、例如1.5倍～10倍以上的大粒径的颗粒而作为外部添加剂，使该混合物附着在母粒的表面。由此，小粒径的颗粒的外部添加剂充分发挥了改善流动性、以低驱动电压驱动颗粒的功能，大粒径的颗粒的外部添加剂发挥了防止小粒径的颗粒破损的功能。

由此，本申请发明的显示介质用颗粒为不仅以低驱动电压驱动颗粒、而且长期维持该状态的显示介质用颗粒。

以下，进一步说明构成使用本发明的显示介质用颗粒的信息显示用面板的各部件。

作为上述基板，至少一个基板是能从面板外侧确认显示介质的颜色的透明基板，优选可见光的透过率高且耐热性良好的材料。作为另一个基板的背面基板透明不透明均可。若例示基板材料，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚醚砜(PES)、亚克力等有机高分子系基板，玻璃片、石英片、金属片等，显示面侧使用其中透明的基板。基板的厚度优选为2～2000μm，进一步优选为5～1000μm，过薄时，难以保持强度、基板之间的间隔均一性，而厚度大于2000μm时，在形成薄型信息显示用面板时变得不利。

根据需要，作为设置于上述基板的电极的形成材料，可例示出铝、银、镍、铜、金等金属类，氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌铝(AZO)、氧化铟、导电性氧化锡、氧化锑锡(ATO)、导电性氧化锌等导电金属氧化物类，聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等导电性高分子类，可以适当选择它们来使用。作为电极的形成方法，可以使用如下方法：用溅射法、真空蒸镀法、CVD(化学蒸镀)法、涂布法等将上述例示的材料图案化为薄膜状的方法，层压金属箔的方法(例如压延铜箔法)，将导电剂混合在溶剂、合成树脂粘结剂中，涂布，图案化的方法。

设置于观看侧(显示面侧)基板的信息显示画面区域的电极需要是透明的，但设置于信息显示画面区域外、背面侧基板的电极不需要是透明的。在任一情况下都可以优选使用可形成图案的导电性的上述材料。另外，电极厚度只要能确保导电性、不妨碍透光性即可，适合为0.01～10μm，优选为0.05～5μm。背面侧基板上设置的电极的材质、厚度等与上述显示面侧基板上设置的电极相同，但不需要是透明的。

对于设置于基板的间壁，其形状可以根据关系显示的显示介质的种类、所配置的电极的形状、配置而进行最佳设定，并非一律地限定，间壁的宽度为2～100μm，优选为3～50μm。间壁的高度在基板间间隙以内，基板用间隙确保用部分与基板间间隙相同，除此以外的单元形成用部分可以与基板间间隙相同，或者比其小。另外，在形成间壁时，可考虑在对置的两个基板1、2上分别形成肋(rib)后接合的双肋法、仅在一侧基板上形成肋的单肋法。在本发明中，可以适当地使用任一种方法。间壁的高度与基板间距一致，但也可以部分低于基板间距离。

利用这些由肋形成的间壁来形成的单元，作为其形状，例如可例示出从基板平面方向看为四边形、三角形、线形、圆形、六边形的形状，作为配置，可例示出格子状、蜂窝状、网状。从显示面侧可以看到的相当于间壁剖面部分的部分(单元的框部的面积)优选尽可能小，可以增加显示状态的清晰度。

此处，若例示间壁的形成方法，可列举出模具转印法、丝网印刷法、喷砂法、光刻法、添加法(additive method)。任一方法均能适用于本发明的信息显示装置中搭载的信息显示用面板，其中，优选采用使用了抗蚀膜的光刻法、模具转印法。

另外，优选显示介质用颗粒的平均粒径d(0.5)在1～20μm的范围，并均一一致。平均粒径d(0.5)大于该范围时，显示上的清晰度不足，而小于该范围时，颗粒之间的内聚力变得过大，对显示介质的移动产生障碍。

进而，在本发明中，关于各显示介质用颗粒的粒径分布，理想的是，使下式表示的粒径分布跨度(span)小于5，优选小于3。

跨度＝(d(0.9)-d(0.1))/d(0.5)

(其中，d(0.5)是用μm表示的粒径的数值，其中颗粒的50％大于该值且50％小于该值；d(0.1)是用μm表示的粒径的数值，其中粒径在该值以下的颗粒的比率为10％；d(0.9)是用μm表示的粒径的数值，其中粒径在该值以下的颗粒为90％。

通过将跨度纳入5以下的范围，可以使各颗粒的尺寸一致，可以作为均一的显示介质移动。

此外，在使用由带电极性互不相同的两种显示介质用颗粒构成的两种显示介质的信息显示用面板中，将平均粒径d(0.5)大的显示介质的平均粒径与平均粒径d(0.5)小的显示介质的平均粒径之比设定为10以下是很重要的。即使缩小粒径分布跨度，带电极性互不相同的显示介质用颗粒彼此也向相反方向运动，因此，优选将各自的颗粒尺寸设定为相同程度，以使各自的显示介质用颗粒可以容易地向相反方向移动，这样就成为该范围。

另外，上述粒径分布和粒径可以由激光衍射/散射法等求出。对作为测定对象的颗粒照射激光时，产生了空间性的衍射/散射光的光强度分布图案，该光强度图案与粒径具有对应关系，因而可以测定粒径和粒径分布。

此处，本发明的粒径和粒径分布是由体积基准分布得到的。例如，使用Mastersizer2000(Sysmex Corporation)测定仪，在氮气流中投入颗粒，利用附带的分析软件，可以进行粒径和粒径分布的测定。

进而，在使由显示介质用颗粒构成的显示介质在气体空间中驱动的干式信息显示用面板中，对围住基板间的显示介质的空隙部分的气体的管理是重要的，这有助于提高显示稳定性。具体而言，对于空隙部分的气体的湿度，将25℃下的相对湿度设定为60％RH以下、优选50％RH以下是很重要的。

该空隙部分是指，在上述图1的(a)、(b)、图2的(a)、(b)中，从对置的基板1、基板2所夹持的部分中除去了电极5、6(电极设置在基板内侧的情况)、显示介质3的占有部分、间壁4的占有部分、信息显示用面板的密封部分的所谓显示介质接触的气体部分。空隙部分的气体在上述湿度范围即可，其种类没有限定，优选干燥空气、干燥氮气、干燥氩气、干燥氦气、干燥二氧化碳、干燥甲烷等。该气体需要以保持上述湿度的方式封入到信息显示用面板中，例如，在规定湿度环境下进行显示介质的填充、信息显示用面板的组装等、并且采用防止湿度从外部侵入的密封材料、密封方法是很重要的。

采用本发明的显示介质用颗粒的信息显示用面板中的基板与基板的间隔只要显示介质能够移动、并能够维持对比度即可，通常被调整至10～500μm，优选被调整至10～200μm，在带电颗粒移动方式的信息显示用面板中，被调整至10～100μm，优选被调整至10～50μm。

对置的基板间的气体空间中的显示介质的体积占有率优选为5～70％，进一步优选为5～60％。其中，超过70％时，导致显示介质的移动产生障碍，而低于5％时，对比度容易变得不清晰。

以下，作为本发明的实施例，进一步说明显示介质用颗粒的制造方法，但本发明不受下述实施例的任何限制。

(带负电颗粒的制造)

作为带负电母粒，利用双螺杆混炼机熔融混炼100重量份环烯烃树脂(Zeonex 330R：Zeon Corporation制造)、100重量份二氧化钛(Tipaque CR-90：石原产业(株)制造)，利用喷射磨(Lab Jet mill IDS-LJ型：Nippon Pneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造)粉碎得较细，使用分级机(MDS-2：Nippon Pneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造)进行分级，使用熔融球状化装置(MR-10：NipponPneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造)进行熔融球状化，从而获得平均粒径R0＝8.1μm的带负电母粒A。

作为该颗粒A中使用的外部添加剂，准备如表1所示的带负电白色颗粒用大·小外部添加剂，将它们混合后，进行表面附着，制造带负电白色颗粒A1。

表1

另外，外部添加剂粒度分布的测定方法如下：使用透射型电子显微镜(TEM)，在能确认外部添加剂一次粒径的分辨率下进行图像拍摄，通过图像由多个一次颗粒测得一次粒径，求出统计分布。而且，假定一次颗粒为球状，由体积平均获得该外部添加剂的粒径的代表值。其中，例如平均粒径7～8nm的外部添加剂，一般10nm以上的一次颗粒为全体颗粒的30wt％以下，进而，12nm以上的一次颗粒为全体颗粒的10wt％以下。另外，在平均粒径20nm以上的外部添加剂中，10nm以下的一次颗粒为全体颗粒的10wt％。

作为实施例，制备实施例1～实施例8所示的小粒径、大粒径颗粒组合成的外部添加剂，另外，作为比较例，制备比较例1～29所示的小粒径、大粒径颗粒组合成的外部添加剂。

将它们与如下所述制造的带正电母粒组合，封入到显示用面板的基板(玻璃基板)1、2之间，制造信息显示用面板，用对比度进行评价。

(带正电颗粒的制造)

作为带正电母粒，利用砂磨机将3重量份的作为带正电性的电荷控制剂的苯胺黑化合物(BONTRON NO7：Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.制造)和5重量份的作为黑色着色剂的炭黑(Special Black 5：Degussa Co.，Ltd.制造)分散在65重量份甲基丙烯酸甲酯(关东化学试剂)和35重量份作为1分子中具有多个聚合反应基团的多官能性单体的乙二醇二甲基丙烯酸酯(和光纯药试剂)中后，进而，使溶解有2重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(V-60：和光纯药株式会社制造)的液体悬浮于添加了0.5wt％的作为表面活性剂的聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(Latemul E-118B：花王(株)制造)的纯化水中，进行聚合，过滤、干燥后，使用分级机(MDS-2：Nippon Pneumatic Mfg.Co.，Ltd.)进行分级，获得平均粒径9.1μm的带正电母粒B。

在该颗粒B中也添加作为外部添加剂的大小二氧化硅微粒，制造带正电黑色颗粒B2。对其也一同示于上述表1的下段中。小粒径的Wacker Corporation的H3050相对于母粒为3wt％，大粒径的Degussa Co.，Ltd.的NA50Y相对于母粒为2wt％。

将上述白色颗粒A 1与黑色颗粒B2按当量混合搅拌，进行摩擦带电，以30％的体积占有率填充到经由100μm的间隔物配置的、一方为经内侧ITO处理并连接于电源的玻璃基板、另一方为铜基板的单元中，从而获得显示用面板。ITO玻璃基板、铜基板分别连接于电源，以ITO玻璃基板为低电位、铜基板为高电位的方式施加直流电压时，黑色颗粒向低电位极侧移动，白色颗粒向高电位极侧移动。

此处，黑色颗粒带正电，白色颗粒带负电，因此透过玻璃基板观察黑色的显示状态，接着，逆转施加电压的电位，这时，颗粒分别向相反方向移动，观察到白色的显示状态。

在此处，配置于信息显示用面板的电极间距离设为40μm，作为70V下电压驱动的评价。而且，面板显示中的黑、白显示的差异越大则认为显示性能越好，通过光学浓度测定进行评价。光学浓度计使用Gretag Macbes公司(德国)制造的RD19。作为黑白显示性能之差的定量值，在此处如下定义对比度。

对比度＝10^(黑浓度-白浓度)

即，以黑浓度与白浓度之差作为指数值，获得对比度值。该对比度值＞5评价为合格○。

下述表2中一同示出了实施例1～8、比较例1～29的结果，在实施例1～8的情况下，初期、重写200页后的对比度均为合格(○)，在比较例1～29的情况下，初期或耐久时对比度为不合格(×)。另外，在下述表3中示出了初期的情况，在下述表4中示出了重写200页的耐久的情况。

表2

表3

初期显示性能(对比度性能)大粒径外部添加剂混合重量比(主剂：RX300)，以外部添加剂总量计为母粒的3wt％

表4

耐久显示性能(200万页，对比度性能)

另外确认，大粒径的外部添加剂为20wt％以下的情况下，耐久后颗粒聚集，显示性能降低；而为80wt％以上时，初期流动性受损，因此，同样发生了颗粒聚集。另外，由上述实施例可以确认，与小粒径颗粒(7～8nm)组合的大粒径颗粒的粒径优选为20～100nm。

在上述实施例中，例示了使用一次粒径7nm的颗粒作为小粒径的第一外部添加剂颗粒的情况，本发明人另外对将小粒径的第一外部添加剂颗粒设定为8nm的情况进行了同样的附加试验，获得了与上述同样的结果。

进而，在上述中，外部添加剂的总配混率相对于母粒设定为3wt％，本发明人另外对将总配混率设定为2wt％、5wt％的情况进行了同样的附加试验，在2～5wt％的范围内也获得了与上述同样的结果。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，然而，本发明不受该特定的实施方式限制，在权利要求所述的本发明的主旨的范围内可进行各种变形和变更。

产业上的可利用性

采用本发明的复合型的显示介质用颗粒的信息显示用面板可适用于笔记本电脑、电子记事本、被称为PDA(PersonalDigital Assistants)的便携式信息设备、手机、手提终端机等移动设备的显示部，电子书、电子报纸、电子手册(电子操作说明书)等电子纸，广告牌、海报、黑板、白板等公告板，电子台式计算器、家电制品、汽车用品等的显示部，点卡(pointcard)、IC卡等卡显示部，电子广告、信息板、电子POP(PointOf Presence，Point Of Purchase Advertising)、电子价格标签、电子存货标签、电子乐谱、RF-ID设备的显示部，以及POS终端、汽车导航装置、时钟等各种电子设备的显示部。此外，还适合作为用外部电场形成手段进行显示重写的显示面板、与外部显示重写手段连接而进行显示重写的显示面板(均为所谓的可重写纸)使用。

另外，关于信息显示用面板的驱动方式，可以应用面板自身不使用开关元件的单纯矩阵驱动方式、静态驱动方式、使用以薄膜晶体管(TFT)为代表的三端开关元件或以薄膜二极管(TFD)为代表的二端开关元件的有源矩阵驱动方式、使用外部电场形成手段的外部电场驱动方式等各种类型的驱动方式。

Claims (7)

1.一种显示介质用颗粒，其为在信息显示用面板中使用的显示介质用颗粒，所述信息显示用面板通过在至少1个为透明的2个基板之间封入具有光学反射率和带电性的显示介质，使显示介质带电，从而使显示介质移动，显示信息图像，其特征在于，

所述显示介质用颗粒为构成颗粒主体的母粒的表面附着有外部添加剂的形态，

所述外部添加剂含有小粒径的第一外部添加剂颗粒和大粒径的第二外部添加剂颗粒，所述第一外部添加剂颗粒以平均粒径为7～8nm、且全体颗粒的80wt％以上在±2nm之间的方式形成，第二外部添加剂颗粒以粒径10nm以下的颗粒占全体颗粒的10wt％以下的方式形成。

2.根据权利要求1所述的显示介质用颗粒，其特征在于，在所述第二外部添加剂的平均粒径为30nm以上且40nm以下时，所述第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20wt％以上且80wt％以下。

3.根据权利要求1所述的显示介质用颗粒，其特征在于，在所述第二外部添加剂的平均粒径为20nm以上且小于30nm时，所述第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为30wt％以上且80wt％以下。

4.根据权利要求1所述的显示介质用颗粒，其特征在于，在所述第二外部添加剂的平均粒径大于40nm且为100nm以下时，所述第二外部添加剂颗粒的混合率相对于全体外部添加剂为20wt％以上且70wt％以下。

5.根据权利要求1所述的显示介质用颗粒，其特征在于，所述外部添加剂的总配混率相对于所述母粒为2～5wt％。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的显示介质用颗粒，其特征在于，所述第一外部添加剂颗粒和所述第二外部添加剂颗粒均为二氧化硅微粒。

7.一种信息显示用面板，其特征在于，使用了权利要求1～6中任一项所述的显示介质用颗粒。