CN102459473B - 包括陶瓷颗粒的涂料组合物 - Google Patents

包括陶瓷颗粒的涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102459473B
CN102459473B CN201080026296.4A CN201080026296A CN102459473B CN 102459473 B CN102459473 B CN 102459473B CN 201080026296 A CN201080026296 A CN 201080026296A CN 102459473 B CN102459473 B CN 102459473B
Authority
CN
China
Prior art keywords
paint
coating compositions
compositions according
sol
jaqan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201080026296.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102459473A (zh
Inventor
L·孔
K·S·芬尼
C·巴比
E·坎帕兹
N·M·卡尔迪拉
M·维拉特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CERAMISPHERE Pty Ltd
Airbus Group SAS
Original Assignee
CERAMISPHERE Pty Ltd
European Aeronautic Defence and Space Company EADS France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41821936&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN102459473(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by CERAMISPHERE Pty Ltd, European Aeronautic Defence and Space Company EADS France filed Critical CERAMISPHERE Pty Ltd
Publication of CN102459473A publication Critical patent/CN102459473A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102459473B publication Critical patent/CN102459473B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C23F11/185—Refractory metal-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T50/00—Aeronautics or air transport
    • Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及用于金属设备特别是飞行器的涂料组合物。本发明更特别涉及提供腐蚀防护的涂料组合物。本发明一个方面涉及陶瓷颗粒，其具有至少一种基本上均匀分布在整个每一个颗粒中的可释放活性材料，其特征在于所述活性材料的至少一种是腐蚀抑制剂。本发明另一个方面涉及包含陶瓷颗粒的涂料组合物，所述颗粒具有至少一种基本上均匀分布在整个每一个颗粒中的可释放活性材料。本发明另一个方面涉及此种涂料组合物为金属设备提供腐蚀防护的用途。

Description

包括陶瓷颗粒的涂料组合物
本发明涉及涂料组合物，特别是用于金属设备的涂料组合物。本发明更特别涉及用于飞行器的涂料组合物。
飞行器的结构通常是金属结构，特别是由铝合金组成的金属结构。现代飞行器涂层体系结合提供腐蚀防护的需要和环境、装饰或伪装和好的机械粘附。典型的涂层体系之一由三个单层组成。
底层可以是阳极化层或转化涂层。这种底层通常使用无机基体配制。它提供腐蚀保护并改进金属基材(其是飞机结构)和中间层之间的粘附。
中间层(也称作底漆)通常包括经颜料着色的有机树脂基体。这种底漆通常是飞机结构的腐蚀保护的主要提供者。
最近，大部分兴趣集中于开发杂化有机-无机涂层，特别是底漆。这些杂化涂层基于溶胶-凝胶技术。这种技术提供制备薄涂层的低温路线，该薄涂层容易地施加于大多数金属基材上。溶胶-凝胶涂层可以提供有效的被动腐蚀防护。此类溶胶-凝胶涂层例如描述在US 5939197和US 6579472中。
底漆通常覆盖有面涂层，该面涂层充当针对环境影响的主要阻隔层并为飞行器提供装饰和伪装。所述面涂层通常使用聚氨酯/多元醇树脂配制。
在水，氧气和/或氢气存在下，形成飞行器结构的铝合金经历腐蚀反应。所述合金的腐蚀可能引起对飞行器结构的重要破坏。
为了阻止这个发生，采用两种策略。第一种策略是被动防护。它使用阻隔涂层通过限制腐蚀剂例如水和氧气向铝表面的扩散来抑制阴极反应。
第二种策略是主动腐蚀保护。例如，腐蚀抑制剂被引入在该系统中并经历在强烈腐蚀部位处的减少。这种减少的结果是不溶性氧化物涂层的沉淀，这提供对水、氧气或电解质的进一步渗透的阻隔层。
然而，仅这两种策略的组合能给予与电解质或潮湿环境不断接触的金属结构可靠的长期腐蚀保护。
由于它的强氧化性能，六价铬或铬酸盐Cr(VI)目前是抑制铝合金腐蚀的最有效的方法。然而，这些强氧化性能也使六价铬变得环境上不安全。这种化合物特别已知是致癌的。
因此，仍需要提供具有低毒，同时维持现有涂料组合物的腐蚀抑制和/或保护特性的涂料组合物。
为了避免毒性化合物与其环境接触，已知将它以包封形式引入组合物。
避免腐蚀抑制剂毒性的另一种方法是使用无铬酸盐腐蚀抑制剂。这些腐蚀抑制剂中一种或多种则必须引入在经选的涂料组合物中，而不会破坏所述组合物的完整性并且同时保留所述组合物的本征特性。此类组合物可以是无机的，例如转化型涂料。它们还可以是杂化有机/无机组合物，例如溶胶-凝胶涂料。它们还可以是有机组合物，例如底漆或油漆。
然而，特别是在溶胶-凝胶涂料中，在涂料组合物中直接添加高水平的腐蚀抑制剂通常导致损害所得涂层的性能。
规避这些问题的一种方法是使用可释放的经包封腐蚀抑制剂。腐蚀抑制剂与涂料的离析改进涂层的总体机械完整性。US 6933046描述了与具有羟基氢氧化铝表面的颗粒化学锚固的腐蚀抑制剂。
然而，为了当经涂覆的金属设备放置在腐蚀条件中时具有足够量的可利用的腐蚀抑制剂，困难在于控制腐蚀抑制剂的释放。在US 6933046中，腐蚀抑制剂的释放由高pH值触发，该高pH值不与铝合金的一般腐蚀条件对应。
腐蚀抑制剂的释放还必须在金属设备的寿命期间持续，以避免必需频繁在该设备上施加涂层。然而，US 6933046中描述的颗粒的表面锚固限于相当低水平的腐蚀抑制剂。另外，有机腐蚀抑制剂在颗粒表面上的锚固导致更疏水性的颗粒表面，该颗粒表面可能对涂层结构有害，与直接地添加有机腐蚀抑制剂到涂料中类似。
M.L.Zheludkevich等人(Chemistry of Materials，2007，19，402-411)描述了将在涂有聚合电解质层的氧化硅颗粒中的腐蚀抑制剂引入涂料。这种技术要求制造空颗粒，之后后装载腐蚀抑制剂。结果是释放速率与吸附速率相同并纯粹地由腐蚀抑制剂的溶解度控制。另一种结果是相当低水平的经包封腐蚀抑制剂。此外，在后装载后一些游离腐蚀抑制剂总是残留在颗粒的表面处，这导致与涂层相互作用。
另外，重要的是，包封颗粒的机械性能允许它们抵抗在组合物配制期间的破坏。这些组合物例如油漆可能涉及研磨或混合步骤。上述颗粒不显示此种机械性能并因此不适合于结合到这些组合物中。
已知将活性分子包封在陶瓷颗粒，尤其是氧化硅颗粒内部，并控制它们的随后的释放。此类陶瓷颗粒特别描述在WO2001/62232和WO2006/133519中。不同活性分子已经结合到这些颗粒中，例如肿瘤学药物、药用化妆品、天然营养物(neutraceuticals)、杀生物剂和工业酶。大量的可释放化合物已经经由这种方法被成功地包封。
本发明涉及使用此类陶瓷颗粒包封腐蚀抑制剂，将所述颗粒结合在涂料组合物中和所述腐蚀抑制剂的控制释放。
已经发现，宽范围的无机和有机腐蚀抑制剂可以结合到此类陶瓷颗粒中。
通过水的存在触发腐蚀抑制剂的释放也已经变得可能。当水的所述存在是腐蚀条件之一时，腐蚀抑制剂当它们被需要时有利地被释放。所述陶瓷颗粒能够提供腐蚀抑制剂的持久释放。因此，本发明提供具有自修复性能的涂料组合物。
根据本发明的陶瓷颗粒是钢性球。它们的机械耐性足以经历涂料例如油漆的制备条件。
本发明一个方面涉及陶瓷颗粒，其具有至少一种基本上均匀分布在整个每一个颗粒中的可释放活性材料，其特征在于所述活性材料的至少一种是腐蚀抑制剂。
这种均匀分布导致腐蚀抑制剂的较稳定的释放性能，甚至在包括研磨的配制步骤后仍如此。相反，胶囊或其它核壳颗粒例如先前技术中描述的当壳破裂时立即地释放它们的内容物。
根据本发明的一个优选实施方案，腐蚀抑制剂是无机化合物，更优选铈盐或钼盐或它们的混合物。根据本发明的更优选的实施方案，腐蚀抑制剂选自Ce(NO3)3、Ce2(SO4)3、Ce(CH3CO2)3、Ce2(MoO4)3、Na2MoO4和它们的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，腐蚀抑制剂是有机化合物或有机金属化合物。根据本发明的一个更优选的实施方案，腐蚀抑制剂选自苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、8-羟基喹啉、10-甲基吩噻嗪、水杨酸铈(III)、2，4-戊二酮合铈(III)、它们的衍生物和它们的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒包含选自氧化硅、有机氧化硅、氧化锆、氧化铝和氧化钛的氧化物。
更优选，陶瓷颗粒包含氧化硅或有机氧化硅。根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒包含0.1％-45％w/w的腐蚀抑制剂。
根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒是使用溶胶-凝胶方法制备的。
根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒的平均尺寸是10nm-100μm。
根据本发明的一个优选的实施方案，腐蚀抑制剂从陶瓷颗粒的释放通过水的存在触发。
本发明另一个方面涉及涂料组合物，特别是用于金属设备例如飞行器的涂料组合物，所述组合物包含陶瓷颗粒，所述颗粒具有至少一种基本上均匀分布在整个每一个颗粒中的可释放活性材料。
这种活性材料可以是腐蚀抑制剂。然而，含其它可释放材料的陶瓷颗粒可以结合到所述涂料组合物中。例如，含用于防污的杀生物剂的陶瓷颗粒可以结合到涂料组合物中。此类杀生物剂负载的陶瓷颗粒描述在WO2006/133519中。
根据本发明的一个优选的实施方案，分布在整个每一个颗粒中的所述活性材料的至少一种是腐蚀抑制剂。根据本发明的一个更优选的实施方案，陶瓷颗粒如上面所述。
根据本发明的组合物可以是单或多组分的。所述组合物可以是水基或有机溶剂基的。
根据本发明的一个优选的实施方案，涂料组合物是杂化有机/无机溶胶-凝胶涂料。更优选，涂料组合物至少含有选自环氧基硅烷的有机化合物和/或选自锆醇化物的无机化合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，涂料组合物含有有机树脂。更优选，有机树脂选自环氧树脂、聚氨酯、聚胺、乙烯基树脂、硝基-乙烯属树脂、丙烯酸系树脂、硝基-丙烯酸系树脂、乙烯基-丙烯酸系树脂、酚类树脂、氨基丙烯酸酯、异氰酸酯、聚酯、硅酮、聚酰胺、醇酸树脂和氯化树脂，和它们的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，涂料组合物是使用无机基体配制的。
根据本发明的一个优选的实施方案，涂料组合物不含毒性量的六价铬。更具体地说，根据本发明的一个优选的实施方案，涂料组合物含有少于0.01％w/w的六价铬。
本发明另一个方面涉及上面所述涂料组合物为金属设备提供腐蚀防护的用途。
本发明将根据以下描述、附图和实施例得到更好的理解。这些实施例仅是出于说明目的并不限制本发明范围。
附图显示以下：
-图1：覆盖有根据本发明一个实施方案的涂料体系的金属基材的横截面示意图，所述涂料体系包括裂口。
-图2：溶胶-凝胶方法的一个典型的反应流程。
本发明的目的是阻止金属设备，特别是飞行器结构的腐蚀。飞行器结构通常由铝合金制成。
图1示出了金属基材1，其是飞行器结构的一部分。基材1由铝合金构成。基材1被底漆2覆盖。在图1所示的实施例中，底漆2是杂化有机/无机溶胶-凝胶涂层。由于其杂化性质，底漆2与金属基材1的粘附足够好到省去使用无机底层，例如阳极化层或转化型涂层。
底漆2被面涂层3例如具有有机基体的油漆覆盖。在涂层体系中的裂口4的情况下，基材1的铝合金变得与环境条件接触，这可能引起腐蚀。
支配与铜或锌合金化的铝的腐蚀的主要电化学反应由以下代表：
Al→Al3++3e-       (I)
4e-+O2+2H2O→4OH-  (II)
2H++2e-→H2(g)     (III)
合金与水和氧气或氢气的接触完成在阳极部位(铝)和阴极部位(铜或锌包合物)之间产生原电池，以致金属氧化发生。
为了防止腐蚀，已知使用具有自修复性能(即具有腐蚀抑制性能)的底漆2。
六价铬是有效的腐蚀抑制剂，广泛地用于已有技术。它被引入在涂料组合物中，特别是呈铬酸锶(SrCrO4)或铬酸锌(H2CrO4Zn)颜料形式引入。那些颜料可溶于水，这允许Cr6+离子迅速地扩散到活性腐蚀部位。Cr6+的强氧化能力允许其快速还原成Cr3+和不溶性钝化含氧氢氧化物层的相应沉淀。
然而，Cr6+的同一氧化性能使得它是剧烈毒性和致癌性的。
本发明的目标之一是提供具有低毒同时维持现有涂料组合物的腐蚀抑制和/或保护特性的涂料组合物。
解决方案将是使用比六价铬毒性低，同时能够满足相同要求，特别是在氧化能力、长期行为和迁移性方面的要求的腐蚀抑制剂。一些已知的腐蚀抑制剂看来似乎具有此种特性。这些腐蚀抑制剂中的一些是无机的，例如稀土元素或第V族元素。这些腐蚀抑制剂中的一些是有机的，例如唑和醌。无机腐蚀抑制剂和有机腐蚀抑制剂可以具有不同腐蚀抑制机理。
所选的腐蚀抑制剂然后必须引入在涂料组合物中。众所周知，腐蚀抑制剂和组合物的基体之间的直接相互作用可能引起化学反应和基体结构的降解。
这种问题通过本发明经由腐蚀抑制剂在陶瓷颗粒5中的引入和均匀分布解决。在图1所示的实施例中，颗粒5被引入在底漆2中。还可以将它们引入在面涂层3中。
陶瓷颗粒5是多孔的。孔隙6的一些含有活性材料，例如一种或多种腐蚀抑制剂。单个颗粒可以含有一种腐蚀抑制剂或两种或更多种腐蚀抑制剂的混合物。
在液体，例如水存在下，活性材料通过溶解到所述液体中而从所述孔隙释放。释放速率特别取决于孔隙6的尺寸和所考虑的活性材料的性质，特别是所述材料在所述液体中的溶解性。
在飞行器的通常使用条件下，基材1的腐蚀仅在与所述基材1接触的水7存在下发生。然而，所述水的存在触发腐蚀抑制剂从颗粒5的孔隙6的释放8。
因此，根据本发明，腐蚀条件触发腐蚀抑制剂的释放。这种特征使本发明变成非常有效的自修复腐蚀抑制涂层体系。
此外，腐蚀抑制剂通过扩散到水中而释放是有利的。在现有技术中已知其中活性材料通过颗粒的机械破坏而释放的颗粒。因此，在裂纹情况下，仅在裂纹纹路上的颗粒能够释放它们的活性材料。
相反，在本发明中，不但在裂口路径上的颗粒10而且在裂口4附近的颗粒9都能够释放腐蚀抑制剂。因此，与现有技术中相比可以释放更多活性材料，这改进腐蚀保护的效率。
为了调节腐蚀抑制剂的释放速率，可以使用含多于一种腐蚀抑制剂的涂料组合物。
使用在水中具有不同溶解性的腐蚀抑制剂是特别令人感兴趣的。在水中具有低溶解性的组分的释放可以比在水中具有高溶解性的组分的释放更慢，但是更持久。
例如，使用有机和无机腐蚀抑制剂的混合物可能是有利的。
根据本发明的涂料组合物可以包括不同种类的陶瓷颗粒，所述种类中的每一种包括不同腐蚀抑制剂。根据本发明，涂料组合物还可以包括含腐蚀抑制剂的混合物的颗粒。
根据本发明的一个优选的实施方案，无机腐蚀抑制剂是铈盐和/或钼盐。根据本发明的一个更优选的实施方案，无机腐蚀抑制剂选自Ce(NO3)3、Ce2(SO4)3、Ce(CH3CO2)3、Ce2(MoO4)3、Na2MoO4和它们的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案，有机腐蚀抑制剂选自苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、8-羟基喹啉、10-甲基吩噻嗪、它们的衍生物和它们的混合物。
根据本发明的另一个优选实施方案，腐蚀抑制剂是有机金属化合物，特别是有机铈化合物。根据本发明的一个更优选的实施方案，有机金属腐蚀抑制剂选自水杨酸铈(III)、2，4-戊二酮合铈(III)(或乙酰丙酮酸铈)和它们的混合物。
制备根据本发明的陶瓷颗粒的适合的方法取决于腐蚀抑制剂的性质。对于水溶性腐蚀抑制剂例如硝酸铈，包封方法可以包括制备油包水型乳液，其具有溶解在该乳液的水汇聚物中的水溶性腐蚀抑制剂。这一步骤后面可以添加陶瓷前体，其迁移到小水滴中并水解。然后可以通过添加极性溶剂使乳液去稳定，这导致产生在内部含包封的腐蚀抑制剂的亚微米多微孔颗粒。这些方法描述在WO2006/050579中。
对于弱水溶性的腐蚀抑制剂，例如8-羟基喹啉，包封方法可以包括制备水包油型乳液，其具有溶解在小油滴中的腐蚀抑制剂。可以将疏水性前体，通常烷氧基硅烷，更通常三烷氧基硅烷添加到所述乳液中。这后面可以添加催化剂，通常氨基硅烷，其催化其它前体的缩合并导致产生亚微米多微孔颗粒。这些方法描述在WO2006/133519中。
如WO2001/62232、WO2006/050579和WO2006/133519所述，这些方法还允许将许多不同活性材料，例如杀生物剂引入在陶瓷颗粒中。所得的陶瓷颗粒还可以引入在根据本发明的涂料组合物中。
根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒是使用溶胶-凝胶方法制备的。溶胶-凝胶加工基于合适的前体例如醇化物的水解和缩合。典型的反应流程在图2上显示。
根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒包含选自氧化硅、有机氧化硅、氧化锆、氧化铝和氧化钛的氧化物。更优选，陶瓷颗粒包含氧化硅或有机氧化硅。
根据本发明的陶瓷颗粒与有机基体以及无机基体或杂化有机/无机基体相容。因此，将根据本发明的陶瓷颗粒容易地引入在数种涂料组合物中。
除了腐蚀抑制性能之外，在涂料组合物中引入陶瓷颗粒的一个优点是通过所述颗粒的硬度提高所述组合物的耐刮擦性。
此外，所述颗粒的机械耐性使它们与可以包括研磨或混合步骤的油漆制备方法相容。
可以调节陶瓷颗粒的尺寸。例如，在涉及水溶性腐蚀抑制剂的工艺的情况下，可以通过改变表面活性剂/极性溶剂之比调节颗粒的尺寸，所述表面活性剂属于油包水型乳液的一部分。因此，颗粒的尺寸可以适于不同涂层厚度。根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒的平均直径是10nm-100μm。
还可以调节孔隙6的尺寸，以控制腐蚀抑制剂的释放速率。孔隙的尺寸特别取决于与该方法中使用的溶胶-凝胶化学相关的工艺参数范围，例如前体/水摩尔比、用于溶胶-凝胶反应的催化剂、pH值等等。
根据本发明的一个优选的实施方案，陶瓷颗粒包含0.1％-45％w/w的腐蚀抑制剂。为了提供具有持久腐蚀抑制性能的涂料组合物，可能需要将大量的颗粒引入在涂料组合物中。
可以制备以陶瓷颗粒高度加载的涂料组合物而不会使基体不稳定。例如，根据本发明的涂料组合物可以包括50％w/w的陶瓷颗粒。
还可以将一种或多种游离腐蚀抑制剂引入到根据本发明的涂料组合物中，只要基体不通过与所述游离腐蚀抑制剂相互作用而降解。这些游离腐蚀抑制剂向包封的腐蚀抑制剂的持久腐蚀抑制效果增加瞬时腐蚀抑制效果。
根据本发明的涂料组合物的实例是油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆或密封剂。根据本发明的组合物还可以用于制备保护膜例如粘合剂膜。
根据本发明的涂料组合物可以通过先前技术的常规技术，例如喷涂或浸涂施加在金属基材，例如铝合金上。
本发明的一些实施方案更确切地描述在以下实施例中：
实施例I：有机-无机溶胶-凝胶基体的合成
在搅拌下将48g冰乙酸添加至丙醇锆(IV)溶液中(105g，70％，在1-丙醇中)。在缓慢添加去离子水(602g)后，搅拌该溶液直到均匀(1小时)。然后添加245g3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)并再搅拌该溶液1小时。所得的溶液在以下实施例中称作溶胶-凝胶基体溶液并用作代表性的涂料溶液。
实施例II：含腐蚀抑制剂的溶胶-凝胶颗粒的合成
实施例II.1：无机腐蚀抑制剂包封
通过将表面活性剂NP-5(160mmol)和环己烷(800mL)混合制备表面活性剂溶液。将Ce(NO3)3在水中的17.28mL溶液(80mg/mLCe3+)添加到该表面活性剂溶液中，然后搅拌30分钟而形成透明的油包水型微乳液。将原硅酸四甲酯(TMOS，144mmol)添加到上述微乳液中，然后搅拌10分钟，然后添加(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(APTES，3.6mmol)。在30℃下将合成物熟化过夜(16-24小时)。在将温度降低至20℃后，将960mL丙酮添加到该混合物中并搅拌30分钟以使乳液去稳定。然后在5000rpm下离心该混合物25分钟。滗析上层清液并收集颗粒。然后使该颗粒冷冻干燥或者悬浮在浓淤浆中，根据后面的步骤需要。
实施例II.2：有机腐蚀抑制剂包封
将100g有机腐蚀抑制剂8-羟基喹啉(8HQ)溶解在65mL THF中，向其中添加800mmol苯基三甲氧基硅烷(PTMS)。然后将该溶液与均匀表面活性剂水溶液混合(378g NP-9在4升水中)。在搅拌30分钟后，将水解的APTES的溶液(通过将480mmol APTES和116mL水混合制备)添加到该水包油型乳液中。在20℃下熟化过夜(16-22小时)后形成苯基硅氧烷颗粒。在熟化后，通过水(1∶1v/v)稀释该体系并在8500rpm下离心25分钟，并收集颗粒。滗析上层清液并收集颗粒。然后使该颗粒冷冻干燥或者再悬浮在浓淤浆中，根据后面的步骤需要。相似的方法用来包封2-巯基苯并噻唑(MBT)。
实施例III：在有机-无机溶胶-凝胶基体中引入陶瓷颗粒
将陶瓷颗粒引入呈淤浆或水分散悬浮体形式的溶胶-凝胶基体。以下实施例中使用的包含各种陶瓷颗粒的制剂描述在表I中：
表I
实施例III.1：
将12g制剂Al与140g实施例I的溶胶-凝胶基体溶液混合。搅拌所得的悬浮液15分钟。获得橙色、匀质且稳定的悬浮液。
将该悬浮液施加到通过常规方法制备的铝合金2024T3的表面上。通过浸涂进行施加，具有10-50cm.min-1，尤其是20-40cm.min-1的撤回速度。
可以在70℃-210℃进行热固化。在100℃-140℃进行热固化。固化时间取决于温度并且它的范围是10min-10小时。
所获得的涂层是微黄色，均质的，具有2-14μm，尤其是5-10μm的厚度范围，这取决于加工参数。
实施例III.2：
将20g制剂B2与140g实施例I的溶胶-凝胶基体溶液混合。搅拌所得的悬浮液15分钟。获得带白色、匀质的且稳定的悬浮液。
将该悬浮液施加到通过常规制备的铝合金2024T3的表面上。通过浸涂进行施加，具有10-50cm.min-1，尤其是20-40cm.min-1的撤回速度。热固化条件与实施例III.1中给出的那些相同。
所获得的涂层是透明，均质的，具有2-14μm，尤其是5-10μm的厚度范围，这取决于加工参数。
实施例III.3：
将18g制剂A2和77.5g制剂B2与实施例I的140g溶胶-凝胶基体溶液混合。搅拌所得的悬浮液15分钟。获得白色、匀质的且稳定的悬浮液。
将该悬浮液施加到通过常规制备的铝合金2024T3的表面上。通过浸涂进行施加，具有10-50cm.min-1，尤其是20-40cm.min-1的撤回速度。热固化条件与实施例III.1中给出的那些相同。
所获得的涂层是黄色，均质的，具有5-20μm，尤其是10-15μm的厚度范围，这取决于加工参数。
实施例III.4：
将103.3g制剂B1和38g制剂C与实施例I的140g溶胶-凝胶基体溶液混合。搅拌所得的悬浮液15分钟。获得白色、匀质的且稳定的悬浮液。
将该悬浮液施加到通过常规方法制备的铝合金2024T3的表面上。通过浸涂进行施加，具有10-50cm.min-1，尤其是20-40cm.min-1的撤回速度。热固化条件与实施例III.1中给出的那些相同。
所获得的涂层是透明的，均质的，具有5-25μm，尤其是15-20μm的厚度范围，这取决于加工参数。
实施例III.5：
将12.5g制剂A1、51.7g制剂B1和45.8g制剂C与140g实施例I的溶胶-凝胶基体溶液混合。搅拌所得的悬浮液15分钟。获得黄色、匀质的且稳定的悬浮液。
将该悬浮液施加到通过常规方法制备的铝合金2024T3的表面上。通过浸涂进行施加，具有10-50cm.min-1，尤其是20-40cm.min-1的撤回速度。热固化条件与实施例III.1中给出的那些相同。
所获得的涂层是黄色，均质的，具有2-15μm，尤其是5-10μm的厚度范围，这取决于加工参数。
实施例IV：性能试验
实施例IV.1：粘附试验(ISO 2409)
让根据实施例III.1、III.2、III.3、III.4和III.5的涂层经历根据ISO 2409的粘附试验。粘附是令人满意的。
实施例IV.2：中性盐雾试验(ISO 9227)
让根据实施例III.1、III.2、III.3、III.4和III.5的涂层经历根据ISO 9227的中性盐雾试验(336h)。所有涂层显示在阻隔作用和自修复方面令人满意的耐腐蚀性。

Claims (70)

1.包含陶瓷颗粒的涂料组合物，所述颗粒具有至少一种基本上均匀分布在整个每一个颗粒中的腐蚀抑制剂，所述腐蚀抑制剂在液体的存在下通过溶解进入所述液体中是可释放的，其中，所述陶瓷颗粒是使用溶胶-凝胶法制备的，用于包封腐蚀抑制剂。
2.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于腐蚀抑制剂是无机化合物。
3.根据权利要求2的涂料组合物，其特征在于腐蚀抑制剂是铈盐和/或钼盐。
4.根据权利要求3的涂料组合物，其特征在于腐蚀抑制剂选自Ce(NO3)3、Ce2(SO4)3、Ce(CH3CO2)3、Ce2(MoO4)3、Na2MoO4和它们的混合物。
5.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于腐蚀抑制剂是有机化合物或有机金属化合物。
6.根据权利要求5的涂料组合物，其特征在于腐蚀抑制剂选自苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、8-羟基喹啉、10-甲基吩噻嗪、水杨酸铈(III)、2,4-戊二酮合铈(III)、它们的衍生物和它们的混合物。
7.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于所述陶瓷颗粒包含选自氧化硅、有机基氧化硅、氧化锆、氧化铝和氧化钛的氧化物。
8.根据权利要求7的涂料组合物，其特征在于所述陶瓷颗粒包含氧化硅或有机基氧化硅。
9.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于所述陶瓷颗粒包含0.1％-45％w/w的腐蚀抑制剂。
10.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于所述腐蚀抑制剂在水的存在下是可释放的。
11.根据上述权利要求中任一项的涂料组合物，其特征在于它是杂化有机/无机溶胶-凝胶涂料。
12.根据权利要求11的涂料组合物，其特征在于它至少含有选自环氧基硅烷的有机化合物。
13.根据权利要求11的涂料组合物，其特征在于它至少含有选自锆醇化物的无机化合物。
14.根据权利要求12的涂料组合物，其特征在于它至少含有选自锆醇化物的无机化合物。
15.根据权利要求1-9中一项的涂料组合物，其特征在于它含有有机树脂。
16.根据权利要求15的涂料组合物，其特征在于所述有机树脂选自环氧树脂、聚氨酯树脂、聚胺树脂、乙烯基树脂、硝基-乙烯属树脂、丙烯酸系树脂、硝基-丙烯酸系树脂、乙烯基-丙烯酸系树脂、酚类树脂、氨基丙烯酸酯树脂、异氰酸酯树脂、聚酯树脂、硅酮树脂、聚酰胺树脂、醇酸树脂和氯化树脂，和它们的混合物。
17.根据权利要求1-9中一项的涂料组合物，其特征在于它是使用无机基体配制的。
18.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
19.根据权利要求2的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
20.根据权利要求3的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
21.根据权利要求4的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
22.根据权利要求5的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
23.根据权利要求6的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
24.根据权利要求7的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
25.根据权利要求8的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
26.根据权利要求9的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
27.根据权利要求10的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
28.根据权利要求11的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
29.根据权利要求12的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
30.根据权利要求13的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
31.根据权利要求14的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
32.根据权利要求15的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
33.根据权利要求16的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
34.根据权利要求17的涂料组合物，其特征在于它不含有毒性量的六价铬。
35.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
36.根据权利要求2的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
37.根据权利要求3的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
38.根据权利要求4的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
39.根据权利要求5的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
40.根据权利要求6的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
41.根据权利要求7的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
42.根据权利要求8的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
43.根据权利要求9的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
44.根据权利要求10的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
45.根据权利要求11的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
46.根据权利要求12的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
47.根据权利要求13的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
48.根据权利要求14的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
49.根据权利要求15的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
50.根据权利要求16的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
51.根据权利要求17的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
52.根据权利要求18的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
53.根据权利要求19的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
54.根据权利要求20的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
55.根据权利要求21的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
56.根据权利要求22的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
57.根据权利要求23的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
58.根据权利要求24的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
59.根据权利要求25的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
60.根据权利要求26的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
61.根据权利要求27的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
62.根据权利要求28的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
63.根据权利要求29的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
64.根据权利要求30的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
65.根据权利要求31的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
66.根据权利要求32的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
67.根据权利要求33的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
68.根据权利要求34的涂料组合物，其特征在于它选自油漆、溶胶-凝胶涂料、清漆、亮漆和密封剂。
69.由根据权利要求1-68中一项的涂料组合物获得的保护膜。
70.根据权利要求1-68中一项的涂料组合物用来为金属设备提供腐蚀防护的用途。
CN201080026296.4A 2009-06-15 2010-06-11 包括陶瓷颗粒的涂料组合物 Active CN102459473B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0953971 2009-06-15
FR0953971A FR2946664B1 (fr) 2009-06-15 2009-06-15 Particules ceramiques et compositions de revetement comprenant lesdites particules
PCT/EP2010/058239 WO2010146001A1 (en) 2009-06-15 2010-06-11 Coating compositions including ceramic particles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102459473A CN102459473A (zh) 2012-05-16
CN102459473B true CN102459473B (zh) 2015-09-02

Family

ID=41821936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080026296.4A Active CN102459473B (zh) 2009-06-15 2010-06-11 包括陶瓷颗粒的涂料组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20120085261A1 (zh)
EP (1) EP2443204B1 (zh)
JP (1) JP5674054B2 (zh)
CN (1) CN102459473B (zh)
AU (1) AU2010261883C1 (zh)
BR (1) BRPI1013282A2 (zh)
CA (1) CA2762433C (zh)
FR (1) FR2946664B1 (zh)
RU (1) RU2524575C2 (zh)
WO (1) WO2010146001A1 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2782965A4 (en) * 2011-11-23 2015-07-01 Momentive Performance Mat Inc PROCESS FOR THE PREPARATION OF ORGANIC-INORGANIC HYBRID MATERIALS
US9605162B2 (en) * 2013-03-15 2017-03-28 Honda Motor Co., Ltd. Corrosion inhibiting compositions and methods of making and using
US9816189B2 (en) 2013-03-15 2017-11-14 Honda Motor Co., Ltd. Corrosion inhibiting compositions and coatings including the same
US9963786B2 (en) 2013-03-15 2018-05-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Inorganic composite coatings comprising novel functionalized acrylics
ES2897719T3 (es) * 2013-03-16 2022-03-02 Prc Desoto Int Inc Composiciones sol-gel que inhiben la corrosión
EP4039852A1 (en) * 2013-03-16 2022-08-10 PRC-Desoto International, Inc. Azole compounds as corrosion inhibitors
AU2014295912B2 (en) * 2013-07-29 2017-12-07 CoLabs Int’l., Corp. Coated particles and method of coating particles
JP2016531174A (ja) * 2013-07-29 2016-10-06 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 金属顔料および金属基材を被覆する方法
CN103804993B (zh) * 2013-11-27 2015-08-12 佛山市明朝科技开发有限公司 一种特白水性陶瓷喷墨油墨及其制备方法
US10508203B2 (en) * 2014-09-26 2019-12-17 The Boeing Company Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles
US10167394B2 (en) * 2014-11-26 2019-01-01 The Boeing Company Corrosion-inhibiting sol-gel coating systems and methods
CN104479522A (zh) * 2014-11-27 2015-04-01 王小波 一种抗老化防霉防腐漆及其制备方法
GB2543488B (en) 2015-10-14 2022-02-02 Hexigone Inhibitors Ltd Corrosion inhibitor
JP6747907B2 (ja) * 2016-08-03 2020-08-26 三菱重工業株式会社 防食塗膜構造
US20180087162A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 The Boeing Company Corrosion resistant surface treatment and primer system for aluminum aircraft using chromium-free inhibitors
GB201706574D0 (en) * 2017-04-25 2017-06-07 Univ Swansea Corrosion inhibitor
US11519076B2 (en) * 2017-07-31 2022-12-06 Novelis Inc. Pretreatment compositions, coated aluminum alloys, and methods of making the same
US10926237B2 (en) * 2018-02-02 2021-02-23 The Boeing Company Soluble corrosion resistant sol-gel
US11746245B2 (en) * 2018-02-02 2023-09-05 The Boeing Company Soluble corrosion resistant sol-gel
CN108485322A (zh) * 2018-03-29 2018-09-04 南京信息工程大学 一种耐腐蚀复合材料及其制备方法
CN110616433A (zh) * 2018-06-20 2019-12-27 天津大学 一种可控释放的埃洛石负载2-琉基苯并噻唑和苯丙三氮唑复合缓蚀剂及其制备方法
CN109021629A (zh) * 2018-07-12 2018-12-18 中国科学院海洋研究所 一种环境友好型自修复水凝胶防腐涂料及其合成方法
CN109370397A (zh) * 2018-09-12 2019-02-22 江苏金陵特种涂料有限公司 一种纳米杂化陶瓷树脂涂料及其制备方法与应用
RU2722533C1 (ru) * 2019-05-28 2020-06-01 Михаил Леонидович Галкин Клатратный ингибитор коррозии
KR20230031353A (ko) * 2020-07-15 2023-03-07 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 복합 산화물 세라믹스, 기능성 재료, 및 물품
CN112778889A (zh) * 2020-12-02 2021-05-11 甘彤 一种纳米抗菌防霉水性聚氨酯涂料制造工艺
CN113690436A (zh) * 2021-07-02 2021-11-23 浙江野马电池股份有限公司 一种碱锰电池锌负极用缓蚀剂
WO2023122063A1 (en) * 2021-12-22 2023-06-29 Luna Labs Usa, Llc. Sol-gel coating formulations and methods to mitigate galvanic corrosion
US11692458B1 (en) * 2022-06-29 2023-07-04 General Electric Company Systems and methods of protecting metallic engine components from corrosion

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1401718A (zh) * 2002-09-20 2003-03-12 西安交通大学 聚苯胺防腐涂料的制备工艺
US6605365B1 (en) * 1996-11-04 2003-08-12 The Boeing Company Pigmented alkoxyzirconium sol
DE102005017088A1 (de) * 2005-04-13 2006-10-19 Stiftung Institut für Werkstofftechnik Schutzschichten
FR2911341A1 (fr) * 2007-01-11 2008-07-18 Ascotec Inhibiteur de corrosion
WO2009069111A2 (en) * 2007-11-26 2009-06-04 Dublin Institute Of Technology Sol-gel coating compositions and their process of preparation

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4051066A (en) * 1975-01-13 1977-09-27 Northern Instruments Corporation Corrosion-inhibiting rubber and methods of preparation
US4419137A (en) * 1980-08-09 1983-12-06 The British Petroleum Company Limited Corrosion inhibitors, method of producing and protective coatings containing same
AUPQ573300A0 (en) * 2000-02-21 2000-03-16 Australian Nuclear Science & Technology Organisation Controlled release ceramic particles, compositions thereof, processes of preparation and methods of use
JP2002212765A (ja) * 2001-01-10 2002-07-31 Kansai Paint Co Ltd 防錆剤及び塗料組成物
US6933046B1 (en) * 2002-06-12 2005-08-23 Tda Research, Inc. Releasable corrosion inhibitor compositions
US8012374B2 (en) * 2004-11-04 2011-09-06 The University Of Cincinnati Slow-release inhibitor for corrosion control of metals
US20090098044A1 (en) * 2004-11-15 2009-04-16 Australian Nuclear Science And Technology Organisation Solid particles from controlled destabilisation of microemulsions
RU2304600C2 (ru) * 2005-07-22 2007-08-20 Виталий Степанович Беляев Применение композиции, наполненной полыми микросферами, в качестве антикоррозионного и теплоизоляционного покрытия трубопроводов
US7598209B2 (en) * 2006-01-26 2009-10-06 Bj Services Company Porous composites containing hydrocarbon-soluble well treatment agents and methods for using the same
EP1832629B1 (en) * 2006-03-10 2016-03-02 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Corrosion inhibiting pigment comprising nanoreservoirs of corrosion inhibitor
RU2358036C1 (ru) * 2007-12-25 2009-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение РОКОР" Способ защиты от коррозии металлических поверхностей ингибированными полимерными композициями и микрокапсулы с ингибитором коррозии (варианты)

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6605365B1 (en) * 1996-11-04 2003-08-12 The Boeing Company Pigmented alkoxyzirconium sol
CN1401718A (zh) * 2002-09-20 2003-03-12 西安交通大学 聚苯胺防腐涂料的制备工艺
DE102005017088A1 (de) * 2005-04-13 2006-10-19 Stiftung Institut für Werkstofftechnik Schutzschichten
FR2911341A1 (fr) * 2007-01-11 2008-07-18 Ascotec Inhibiteur de corrosion
WO2009069111A2 (en) * 2007-11-26 2009-06-04 Dublin Institute Of Technology Sol-gel coating compositions and their process of preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JP5674054B2 (ja) 2015-02-25
WO2010146001A1 (en) 2010-12-23
JP2012528942A (ja) 2012-11-15
AU2010261883C1 (en) 2014-03-06
AU2010261883B2 (en) 2013-06-27
FR2946664A1 (fr) 2010-12-17
RU2012101242A (ru) 2013-07-27
CA2762433A1 (en) 2010-12-23
US20120085261A1 (en) 2012-04-12
BRPI1013282A2 (pt) 2019-04-02
AU2010261883A1 (en) 2011-12-15
EP2443204A1 (en) 2012-04-25
CA2762433C (en) 2014-04-15
EP2443204B1 (en) 2019-08-07
FR2946664B1 (fr) 2011-07-29
CN102459473A (zh) 2012-05-16
RU2524575C2 (ru) 2014-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102459473B (zh) 包括陶瓷颗粒的涂料组合物
US9279043B2 (en) Self-healing agent formulations containing liquid corrosion inhibitors
US6933046B1 (en) Releasable corrosion inhibitor compositions
CN101397413B (zh) 钢结构表面vci鳞片型冷镀锌铝涂料及其制备方法
CN102021555B (zh) 用于钝化已划伤金属的易破微胶囊中的腐蚀抑制剂
US8507056B2 (en) Microreservoir with end plugs for controlled release of corrosion inhibitor
CN109207056A (zh) 用于水敏材料的附着力增强的非水性溶胶-凝胶
CN102321413A (zh) 一种用于墙面防锈迹的水性涂料及其制备方法
CN102985594B (zh) 抗腐蚀溶胶-凝胶涂料和组合物及其制备方法
CN108342722A (zh) 耐腐蚀粘合性溶胶-凝胶
CN114854281A (zh) 一种石墨烯活化水性环氧富锌防腐涂料及制备方法
CN201272831Y (zh) 钢结构表面vci鳞片锌铝涂层体系
KR102311626B1 (ko) 방청 안료 및 그 이용
CN110467832A (zh) 一种环保型单组份水性锂基无机富锌底漆及其制备方法
US20220213331A1 (en) Corrosion inhibitor
CN114181588A (zh) 一种水性环氧富锌底漆及其制备方法
US5521012A (en) Storage stable, water borne, zinc containing coatings
Samantara et al. Prologue: Coating Technology
CN116790144A (zh) 一种耐高温涂料、制备方法、喷涂方法及金属零件
JPH10219138A (ja) 防錆膜およびそのコーティング方法
CN118240412A (zh) 一种水性无铬锌铝涂料的制备方法
JPH0566418B2 (zh)
PL122889B1 (en) Method of manufacture of zinc-silicate paint

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant