CN102451597A - 一种用于捕集二氧化碳的离子液体溶液 - Google Patents
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Abstract
用于捕集二氧化碳的离子液体溶液,属于精细化工技术领域。该溶液中阳离子含量为5~40wt%,阴离子含量为5~40wt%,水的含量为20~90wt%;阴离子为具有氨基酸结构的阴离子,氨基酸的结构式为H2N-R-COOH(R=CnH2n,n=1~5);阳离子为有机胺盐阳离子、有机醇胺类阳离子;也可加入缓蚀剂和抗氧剂,其用法和用量是本领域技术人员所公知的。该溶液具有良好的稳定性、不易挥发、毒性低、结构可设计等优势。同时,其合成过程较传统离子液体大大简化,原料来源广泛,成本低,因此在大规模二氧化碳捕集领域具有很好的前景。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域,涉及一种捕集气体混合物中的二氧化碳的离子液体溶液。
技术背景
随着人类对能源需求的不断加大,大量煤、石油等化石燃料被开采利用,越来越多的CO2排放到大气中,由此导致的空气污染和温室效应正严重威胁着人类赖以生存的环境。因此,CO2的捕集、利用与封存已成为全球关注的“热点”问题。
CO2的捕集技术包括溶剂吸收法、吸附法、低温分离法、膜分离法等。其中溶剂吸收法是应用最为广泛的CO2捕集方法,但目前存在着过程能耗高、设备腐蚀严重、吸收液变质速度快、挥发性强造成吸收剂损失等问题。因此,开发更加有效的、环境友好地捕集CO2的方法和分离材料是目前亟待解决的问题。
离子液体,又称为室温离子液体或室温熔盐,是由特定的有机阳离子和有机或无机阴离子组成的在室温或近室温下呈液态的熔盐体系,具有良好的热稳定性和化学稳定性、蒸汽压极低,不易挥发、毒性很低、结构可设计等优势,是一类新型的绿色介质。
近年来,采用离子液体捕集酸性气体的研究越来越受到人们的重视。例如Bates等[Bates E D,Mayton R D,Ntai I,Davis J H J.CO2 Capture by a Task-Specific IonicLiquid.J.Am.Chem.Soc.,2002,124(6):926-927]合成了含有氨基(-NH2)官能团的功能化离子液体1-(3-氨丙基)-3-丁基咪唑四氟硼酸盐,发现其对CO2的吸收较不含-NH2官能团的常规离子液体显著提高。Chinn等[Chinn D,Vu D,Driver M S,Boudreau L C.US Patent 0 129 598,2005]研究了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐+14wt%H2O体系对CO2的吸收情况,发现羧酸根离子液体对CO2的吸收类似于化学吸收过程。Zhang等[Zhang J M,Zhang S J,Dong K,Zhang Y Q,Shen Y Q,Lu X M.Supported Absorptionof CO2 by Tetrabutylphosphonium,Amino Acid Ionic Liquids.Chem.Eur.J.,2006,12:4021-4026]开发了同时具有氨基和羧酸根的阴离子为氨基酸的离子液体四丁基季鏻丙氨酸盐、四丁基季鏻β-丙氨酸盐、四丁基季鏻甘氨酸盐。由于氨基酸离子液体的粘度较大,将其负载于多孔硅胶载体表面进行CO2吸收。但是,离子液体的合成过程复杂,成本高,极大的限制了其大规模的应用。
发明内容
本发明的目的是提出一种用于捕集气体混合物中二氧化碳的新型离子液体溶液。
本发明溶液具有良好的稳定性、不易挥发、毒性低、结构可设计等优势。其吸收二氧化碳的摩尔分率大于文献报道的离子液体对二氧化碳的摩尔分率,吸收达平衡的时间更短。同时,其合成过程较传统离子液体大大简化,原料来源广泛,成本低,因此在大规模二氧化碳捕集领域具有很好的前景。
本发明的捕集溶液包含阳离子5~40wt%,阴离子含量为5~40wt%,水20~90wt%。本捕集溶液还包含缓蚀剂和抗氧剂,其用法和用量是本领域技术人员所公知的。
一般地,所述的阴离子为具有氨基酸结构的阴离子,氨基酸的结构式为H2N-R-COOH(R=CnH2n,n=1~5);阳离子为有机胺盐阳离子、有机醇胺类阳离子;而且阴阳离子都不限于上述几种,可以是其中的任意一种或多种。
所述的有机胺盐阳离子可以为伯胺、仲胺或叔胺。
在温度为223K~523K、压力为80个大气压以内,本发明离子液体溶液可用于捕集烟道气、天然气、各种合成气、汽车尾气等各种气体混合物中的二氧化碳。
使气流中的二氧化碳通过与本发明的离子液体溶液接触而被除去,本领域任何公知的设备都可以用于吸收、再生和其它的步骤。
具体实施方式
本发明用以下实例说明,但本发明并不限于下述实施例。在不脱离前后所述宗旨的范围下,变化实施都包含在本发明的技术范围内。
实施例1
将37.537g甘氨酸(0.5mol)与36.570g正丁胺(0.5mol)混合后以去离子水定容至500mL。
量取吸收剂10mL至于一吸收瓶中,吸收瓶至于30℃恒温水浴中,以10mL/min的速度向吸收瓶中通入CO2气体,每隔一段时间称量吸收瓶重量,吸收瓶重量不再变化可视为吸收达到平衡,大约0.5小时达到平衡。最终所吸收的CO2为0.261g,吸收率为0.593molCO2/mol离子液体。
实施例2
将37.537g甘氨酸(0.5mol)溶解于200mL去离子水中,向其中加入50.595g三乙胺(0.5mol),将体系于室温下搅拌反应24h,然后将体系采用去离子水定容至500mL。
量取吸收剂10mL至于一吸收瓶中,吸收瓶至于30℃恒温水浴中,以10mL/min的速度向吸收瓶中通入CO2气体,每隔一段时间称量吸收瓶重量,吸收瓶重量不再变化可视为吸收达到平衡,大约0.5小时达到平衡。最终所吸收的CO2为0.248g,吸收率为0.564molCO2/mol离子液体。
实施例3
将44.545g丙氨酸(0.5mol)与36.570g正丁胺(0.5mol)加入500mL容量瓶,以去离子水定容至500mL。
量取吸收剂10mL至于一吸收瓶中,吸收瓶至于30℃恒温水浴中,以10mL/min的速度向吸收瓶中通入CO2气体,每个一段时间称量吸收瓶重量,吸收瓶重量不再变化可视其吸收达到平衡,约0.5小时达到平衡。最终所吸收的CO2为0.237g,吸收率为0.538molCO2/mol离子液体。
实施例4
将37.537g甘氨酸(0.5mol)与36.570g正丁胺(0.5mol)加入500mL容量瓶,以去离子水定容至500mL。
量取吸收剂10mL至于一吸收瓶中,吸收瓶至于50℃恒温水浴中,以10mL/min的速度向吸收瓶中通入CO2气体,每个一段时间称量吸收瓶重量,指吸收瓶重量不再变化视其吸收达到平衡,约0.4小时达到平衡。最终所吸收的CO2为0.228g,吸收率为0.518molCO2/mol离子液体。
实施例5
将100.100g甘氨酸(1.33mol)与97.520g正丁胺(1.33mol)加入500mL容量瓶,以去离子水定容至500mL。
量取吸收剂10mL至于一吸收瓶中,吸收瓶至于30℃恒温水浴中,以10mL/min的速度向吸收瓶中通入CO2气体,每个一段时间称量吸收瓶重量,吸收瓶重量不再变化可视其吸收达到平衡,约1小时达到平衡。最终所吸收的CO2为0.692g,吸收率为0.59lmolCO2/mol离子液体。
实施例6
将12.600g甘氨酸(0.167mol)与12.525g正丙醇胺(0.167mol)加入500mL容量瓶,以去离子水定容至500mL。
量取吸收剂50mL至于一吸收瓶中,吸收瓶至于30℃恒温水浴中,以10mL/min的速度向吸收瓶中通入CO2气体,每个一段时间称量吸收瓶重量,吸收瓶重量不再变化可视其吸收达到平衡,约0.5小时达到平衡。最终所吸收的CO2为0.384g,吸收率为0.523molCO2/mol离子液体。
Claims (4)
1.一种用于捕集二氧化碳的离子液体溶液,其特征是溶液包含重量百分含量5~40%的阴离子、5~40%的阳离子、20~90%的水,所述阴离子为具有氨基酸结构的阴离子,氨基酸的结构式为H2N-R-COOH,R=CnH2n,n=1~5,所述阳离子为有机胺盐阳离子、有机醇胺类阳离子的任意一种或多种。
2.根据权利要求1所述的溶液,其特征在于溶液还包含缓蚀剂和抗氧剂,其用法和用量是本领域技术人员所公知的。
3.根据权利要求1所述的溶液,其特征在于所述有机胺盐阳离子为伯胺、仲胺或叔胺。
4.根据权利要求1所述溶液,其特征在于该离子液体溶液吸收二氧化碳的压力在80个大气压以内,温度为223K~523K。
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