CN102445849A

CN102445849A - 感光性树脂组合物

Info

Publication number: CN102445849A
Application number: CN2010105016510A
Authority: CN
Inventors: 郭昭辉; 邱启峰; 谢育材
Original assignee: Daxin Materials Corp
Current assignee: Daxin Materials Corp
Priority date: 2010-09-30
Filing date: 2010-09-30
Publication date: 2012-05-09
Anticipated expiration: 2030-09-30
Also published as: CN102445849B

Abstract

一种感光性树脂组合物，其包括(A)具有三个以上的嵌段的聚合物，而这些嵌段由以下单体聚合而成：(a1)0.1％至10％的一侧或二侧具有不饱合可反应基团的磷酸的烯键式不饱和单体、(a2)含酸基的烯键式不饱和单体以及(a3)除(a1)与(a2)之外的烯键式不饱和单体；(B)具有至少一个烯键式不饱和双键的化合物；(C)有机酸酐；(D)光聚合引发剂；(E)有机溶剂。

Description

感光性树脂组合物

技术领域

本发明是有关于一种感光性树脂组合物(photo-sensitivity resincomposition)，且特别是有关于一种具有良好金属附着性以及高硬度的感光性树脂组合物。

背景技术

为了达到更便利、体积更轻巧化以及更人性化的目的，许多信息产品的输入方式已由传统的键盘或鼠标等装置，转变为使用触控式装置作为输入的方式。触控式装置可组装在诸多种类的平面显示器上，以使平面显示器兼具显示画面以及输入操作信息的功能。就目前常见的触控式装置而言，电容式触控面板以及电阻式触控面板最为普及。

在一般的触控面板制程中，通常会使用感光性树脂组合物(光阻)来作为金属电极之间的介电层或覆盖金属电极的保护层。因此，上述的感光性树脂组合物必需具备良好的金属附着性与高硬度，以避免在制程中产生刮伤与剥离的问题。然而，一般作为介电层或保护层的感光性树脂组合物并不具有良好的金属附着性，且在制程中也常因硬度不足而产生刮伤，因而造成低良率的问题。

发明内容

本发明提供一种感光性树脂组合物，其具有良好的金属附着性以及高硬度。

本发明提出一种感光性树脂组合物，其包括(A)具有三个以上的嵌段(block)的聚合物，而这些嵌段由以下单体聚合而成：(a1)0.1％至10％的一侧或二侧具有不饱合可反应基团(reactive group)的磷酸的烯键式不饱和单体(ethylenically unsaturated monomer)、(a2)含酸基的烯键式不饱和单体以及(a3)除(a1)与(a2)之外的烯键式不饱和单体；(B)具有至少一个烯键式不饱和双键的化合物；(C)有机酸酐；(D)光聚合引发剂(photopolymerization initiator)；(E)有机溶剂。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，上述(a1)例如由式(1)表示，

式(1)

其中R₁为H或CH₃；x≥1；m+n＝3，且m、n不为零。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以感光性树脂组合物的总重计，上述(A)的含量例如介于10wt％至40wt％之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，上述(a1)的含量例如介于0.1重量份至10重量份之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，上述(a2)的含量例如介于10重量份至90重量份之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，上述(a3)的含量例如介于10重量份至90重量份之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(A)为100重量份计，上述(B)的含量例如介于1重量份至250重量份之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(A)为100重量份计，上述(C)的含量例如介于0.1重量份至100重量份之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(A)为100重量份计，上述(D)的含量例如介于0.1重量份至100重量份之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以感光性树脂组合物的总重计，上述(E)的含量例如介于10wt％至90wt％之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，还可以包括(F)官能性硅烷偶合剂(functional silane coupling agent)。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，其中以(A)、(B)与(C)的总重计，上述(F)的含量例如介于0.01wt％至5wt％之间。

依照本发明实施例所述的感光性树脂组合物，上述的感光性树脂组合物可应用于触控面板中的金属电极之间的介电层或覆盖金属电极的保护层。

基于上述，本发明的感光性树脂组合物与金属之间具有良好的附着性，且具有高硬度，因此在触控面板中，可作为位于金属电极之间的介电层，以避免介电层与金属电极发生剥离的现象，或者可作为覆盖金属电极的保护层，以避免保护层受到刮伤而造成低良率的问题。

为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合所附图式作详细说明如下。

实施方式

本发明提出一种感光性树脂组合物，其对于金属具有良好的附着性，且具有高硬度。因此，本发明的感光性树脂组合物可应用于触控面板制程中，经曝光与显影后，形成为位于金属电极之间的介电层，以提高介电层与金属电极之间的附着性，避免介电层与金属电极发生剥离的现象，或者形成为覆盖金属电极的保护层，以避免保护层在制程中受到刮伤而造成低良率的问题。

本发明的感光性树脂组合物包括(A)具有三个以上的嵌段的聚合物、(B)具有至少一个烯键式不饱和双键的化合物、(C)有机酸酐、(D)光聚合引发剂、(E)有机溶剂。

在(A)具有三个以上的嵌段的聚合物中，这些嵌段由以下单体聚合而成：(a1)0.1％至10％的一侧或二侧具有不饱合可反应基团的磷酸的烯键式不饱和单体、(a2)含酸基的烯键式不饱和单体以及(a3)除(a1)与(a2)之外的烯键式不饱和单体。也就是说，(A)是由(a1)、(a2)与(a3)等单体聚合而成。以感光性树脂组合物的总重计，(A)的含量例如介于10wt％至40wt％之间。

(a1)0.1％至10％的一侧或二侧具有不饱合可反应基团的磷酸的烯键式不饱和单体可由式(1)表示，

式(1)

其中R₁为H或CH₃；x≥1；m+n＝3，且m、n不为零。(a1)可使本发明的感光性树脂组合物对于金属具有良好的附着性。以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，(a1)的含量例如介于0.1重量份至10重量份之间。

(a2)含酸基的烯键式不饱和单体可以是不饱和一元酸类，例如(甲基)丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、α-氯(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸、肉桂酸(cinnamic acid)等；不饱和二元酸(酐(anhydride))类，例如马来酸、顺丁烯二酸酐(maleic anhydride)、反丁烯二酸(fumaric acid)、衣康酸(itaconic acid)、衣康酸酐(itaconic anhydride)、柠康酸(citraconic acid)、柠康酸酐(citraconicanhydride)、中康酸(mesaconic acid)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等；或三价以上的不饱和多价酸(酐(anhydride))类。以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，(a2)的含量例如介于10重量份至90重量份之间。上述(a2)可单独使用或者混合数种使用。

(a3)除(a1)与(a2)之外的烯键式不饱和单体可以是含烯丙基(allyl group)的乙烯基化合物，例如烯丙基(甲基)丙烯酸酯(allyl(meth)acrylate)等；含有两个丙烯酸基的乙烯基化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(ethylene glycoldi(meth)acrylate)、二环戊烯二(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyldi(meth)acrylate)、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(propylene glycoldi(meth)acrylate)、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(2，2-dimethyl-1，3-propylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯(tetraethyleneglycol di(meth)acrylate)、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯(tri(2-hydroxyethyl)isocyanate di(meth)acrylate)等；腈化乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)、α-氯(甲基)丙烯腈(α-chloro(meth)acrylonitrile)等；芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等；其它乙烯基化合物，例如C6-C12的环状烷基(甲基)丙烯酸等。(a3)较佳为甲基丙烯酸双环戊酯(dicyclopentanylmethacrylate)、苯乙烯、丙烯酸异辛酯(iso-octylacrylate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allylmethacrylate)、甲基丙烯腈(methacrylonitrile)、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯(2，2-dimethyl-1，3-propylene glycoldiacrylate)。当(a3)为苯乙烯时，可以进一步地提高本发明的感光性树脂组合物的耐热性与耐化性。以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，(a3)的含量例如介于10重量份至90重量份之间。上述(a3)可单独使用或者混合数种使用。

将(A)以凝胶渗透色谱所测定的聚苯乙烯换算得到的重量平均分子量(Mw)较佳介于2×10³至1×10⁵之间，更佳介于5×10³至5×10⁴之间。当(A)的重量平均分子量低于2×10³时，由本发明的感光性树脂组合物所形成的介电层或保护层会产生图案不精确的问题，且此介电层或保护层经过高温制程之后会产生厚度变薄的问题，意即介电层或保护层的图案形状、耐热性会发生劣化。当(A)的重量平均分子量高于1×10⁵时，本发明的感光性树脂组合物会产生感光度降低的问题，且亦会降低介电层或保护层图案的精确度。

(B)具有至少一个烯键式不饱和双键的化合物可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)；具有2个至14个环氧乙烷基(ethyleneoxide group)的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycoldi(meth)acrylate)；三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propanedi(meth)acrylate)；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propanetri(meth)acrylate)；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoltri(meth)acrylate)；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoltetra(meth)acrylate)；具有2个至14个环氧丙烷基(propyleneoxide group)的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(propyleneglycol di(meth)acrylate)；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPHA)；三羟甲基丙烷三缩水甘油醚丙烯酸添加剂(trimethylolpropanetriglycidylether acrylic acid additives)；双酚A二缩水甘油醚丙烯酸添加剂(bisphenol A diglycidylether acrylic acidadditives)；β-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸二酯类(phthalate diesters ofβ-hydroxyethyl(meth)acrylate)；甲苯二异氰酸酯添加剂(toluene diisocyanateadditives)(例如β-羟乙基(甲基)丙烯酸酯(β-hydroxyethyl(meth)acrylate)；具有烯键式不饱和键的聚合化合物(polymeric compound)，其中烯键式不饱和键是选自由二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(ditrimethylol propanetetraacrylate)、三(2-丙烯基氧基乙基)异氰尿酸酯(tris(2-acryloxyethyl)isocyanurate)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerylthritoltetraacrylate)(EO 4mol)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritoltetraacrylate)(EO 35mol)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropanetriacrylate)(EO 9mol)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO 3mol)、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(propxylated pentaerythritoltetraacrylate)(PO 4mol)、壬乙二醇二丙烯酸酯(nonaethylene glycol diacrylate)、双季戊四醇六丙烯酸酯-修饰的己内酯(dipentaerythritolhexaacrylate-modified caprolactone)、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropanepropoxylate triacrylate)所组成的群组。此外，(B)也可以为一般商品化产品，例如KAYARAD DPHA-40H(日本化药(株)所贩卖)；U-4HA、U-6HA、U-6LPA、U-15HA、UA-32P、U-324A、U-4H、U-6H(新中村化学工业(株)制造)；UN-9000H、UN-3320HA、UN-3320HB、UN-3320HC、UN-901、UN-1200TPK、UN-904(根上工业(株)制造)。以(A)为100重量份计，(B)的含量例如介于1重量份至250重量份之间。上述(B)可单独使用或者混合数种使用。

(C)有机酸酐可以是顺丁烯二酸酐(maleic anhydride，MA)、衣康酸酐(itaconic anhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、柠康酸酐(citraconic anhydride)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等。以(A)为100重量份计，(C)的含量例如介于0.1重量份至100重量份之间。上述(C)可单独使用或者混合数种使用。

(D)光聚合引发剂可选自由氧化膦(phosphine oxide)系化合物、羰基(carbonyl)系化合物、氨基羰基(aminocarbonyl)系化合物、三嗪(triazine)系化合物、肟(oxime)系化合物、胺(amine)系化合物、烷氧基蒽(alkoxyantharcene)系化合物与噻吨酮(thioxanthone)系化合物所组成之族群。以(A)为100重量份计，(D)的含量例如介于0.1重量份至100重量份之间。上述(D)可单独使用或者混合数种使用。

氧化膦系化合物例如为芳基膦氧化物(arylphosphine oxide)、酰基膦氧化物(acylphosphine oxide)、双酰基膦氧化物(bisacylphosphine oxide)、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(2，4，6-trimethylbenzoyldiphenylphosphineoxide(TPO))、2，6-二乙基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(2，6-diethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、2，6-二甲氧基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(2，6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide)、2，6-二氯苯甲酰基-二苯基膦氧化物(2，6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide)、2，3，5，6-四甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物(2，3，5，6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、苯甲酰基二(2，6-二甲基苯基)膦酸酯(benzoyldi(2，6-dimethylphenyl)phosphonate)、2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基膦氧化物(2，4，6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦)(bis(2，4，6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine，I-819)、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物(bis(2，6-dimethoxybenzoyl)-2，4，4-trimethylpentylphosphine oxide))等。

羰基系化合物、氨基羰基系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物例如为苯乙酮(acetophenone)、二苯甲酮(benzophenone)、联苯酮(biphenylketone)、1-羟基-1-苯甲酰基环己烷(1-hydroxy-1-benzoylcyclohexane，I-184)、苄基二甲基缩酮2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(benzyldimethylketal2，2-dimethoxy-1，2-diphenylethane-1-one，I-651)、1-苄基-1-二甲基氨基-1-(4-吗啉代-苯甲酰基)丙烷(1-benzyl-1-dimethylamino-1-(4-morpholino-benzoyl)propane，I-369)、2-吗啉基-2-(4-甲硫基)苯甲酰基丙烷(2-morpholyl-2-(4-methylmercapto)benzoylpropane，I-907)、乙基蒽醌(ethylantraquinone)、4-苯甲酰基-4-甲基二苯硫醚(4-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide)、苯偶姻丁醚(benzoinbutylether)、2-羟基-2-苯甲酰基丙烷(2-hydroxy-2-benzoylpropane)、2-羟基-2-(4-异丙基)苯甲酰基丙烷(2-hydroxy-2-(4-isopropyl)benzoylpropane)、4-丁基苯甲酰基三氯甲烷(4-butylbenzoyltrichloromethane)、4-苯氧基苯甲酰基二氯甲烷(4-phenoxybenzoyldichloromethane)、苯甲酰基甲基甲酸酯(benzoylmethylformate)、1，7-双(9-吖啶基)庚烷(1，7-bis(9-acridinyl)heptane)、9-正丁基-3，6-双(2-吗啉代-异丁酰基)咔唑(9-n-butyl-3，6-bis(2-morpholino-isobutyloyl)carbazole)、10-丁基-2-氯吖啶酮(10-butyl-2-chloroacridone)、2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4，6-双-三氯甲基-[1，3，5]三嗪(2-[2-(4-methoxy-phenyl)-vinyl]-4，6-bis-trichloromethyl-[1，3，5]triazine)、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-[1，3，5]三嗪(2-(4-methoxy-naphthalen-1-yl)-4，6-bis-trichloromethyl-[1，3，5]triazine)、2-苯并[1，3]二氧杂环戊烯-5-基-4，6-双-三氯甲基-[1，3，5]三嗪(2-benzo[1，3]dioxol-5-yl-4，6-bis-trichloromethyl-[1，3，5]triazine)、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪(2-methyl-4，6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪(2-phenyl-4，6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-萘基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪(2-naphthyl-4，6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-二环庚基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-二环庚基-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-金刚烷基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-金刚烷基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-四氢呋喃基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-四氢呋喃基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-噻吩基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-噻吩基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-苯吩基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-苯吩基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-二环丁烷酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-三环癸烷酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-金刚烷酸酯、1，2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、1，2-丁二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、1，2-丁二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-乙酰基肟)、1，2-辛二酮-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、1，2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-甲基苯甲酰基肟)。

胺系化合物例如为三乙醇胺(triethanolamine)、甲基二乙醇胺(methyldiethanolamine)、三异丙胺(triisopropylamine)、4-二甲基氨基甲基苯甲酸酯(4-dimethylaminomethyl benzoate)、4-二甲基氨基乙基苯甲酸酯(4-dimethylaminoethyl benzoate)、4-甲基氨基异戊基苯甲酸酯(4-methylaminoisoamyl benzoate)、2-甲基氨基乙基苯甲酸酯(2-methylaminoethyl benzoate)、4-二甲基氨基-2-乙基己基苯甲酸酯(4-dimethylamino-2-ethylhexyl benzoate)、N，N-甲基对甲苯胺(N，N-methylparatoluidine)、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(4，4’-bis(dimethylamino)benzophenone)、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮(4，4’-bis(diethylamino)benzophenone)、4，4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮(4，4’-bis(ethylmethylamino)benzophenone)。

烷氧基蒽系化合物例如为9，10-二甲氧基蒽(9，10-dimethoxyanthracene)、9，10-二乙氧基蒽(9，10-diethoxyanthracene)、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽(2-ethyl-9，10-dimethoxyanthracene)、2-乙基9，10-二乙氧基蒽(2-ethyl-9，10-diethoxyanthracene)。

噻吨酮系化合物例如为2-异丙基噻吨酮(2-isopropylthioxanthone)、4-异丙基噻吨酮(4-isopropylthioxanthone(IPTX))、2，4-二乙基噻吨酮(2，4-diethylthioxanthone(DETX))、2，4-三氯噻吨酮(2，4-trichlorothioxanthone)、1-氯-4-丙氧基噻吨酮(1-chloro-4-propoxythioxanthone)。

(E)有机溶剂可以为苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、乙二醇单丙醚(ethylene glycol monopropyl ether)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether)、二乙二醇甲醚(diethyleneglycol methyl ether)、甲氧基丙酸甲酯(methyl methoxypropionate)、乙氧基丙酸乙酯(ethyl ethoxypropionate)、乳酸乙酯(ethyllactate)、四氢呋喃(tetrahydrofuran)、乙二醇单甲醚(ethylene glycol monomethyl ether)、乙二醇单乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、甲基溶纤剂乙酸酯(methyl cellosolveacetate)、乙基溶纤剂乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)、二乙二醇单甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙二醇单乙醚(diethylene glycolmonoethyl ether)、二乙二醇单丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate，PGMEA)、丙二醇乙醚醋酸酯(propylene glycol ethyl ether acetate)、丙二醇丙醚醋酸酯(propylene glycolpropyl ether acetate)、甲基异丁酮(methylisobutyl ketone)、甲醚酮(methyl etherketone)、甲酮(ketone)、环己酮(cyclohexanone)、二甲基甲酰胺(dimethylformamide，DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(N，N-dimethylacetamide，DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(N-Methyl pyrrolidone，NMP)、γ-丁内酯(γ-butyrolactone)。以感光性树脂组合物的总重计，上述(E)的含量例如介于10wt％至90wt％之间，较佳介于60wt％至80wt％之间。上述(E)可单独使用或者混合数种使用。

此外，在另一实施例中，本发明的感光性树脂组合物还可以包括(F)官能性硅烷偶合剂。(F)官能性硅烷偶合剂可以为具硅烷基压克力单体、具环氧官能团的硅氧烷单体，其例如为γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。(F)可使本发明的感光性树脂组合物与金属、金属氧化物或玻璃基材之间具有良好的附着性。此外，由于(F)具有疏水特性，因此可使本发明的感光性树脂组合物在进行信赖性测试时具有高抗氧化特性。以(A)、(B)与(C)的总重计，上述(F)的含量例如介于0.01wt％至5wt％之间。上述(F)可单独使用或者混合数种使用。

综上所述，由于本发明的感光性树脂组合物与金属之间具有良好的附着性，且具有高硬度，因此可应用于触控面板的制程中。当本发明的感光性树脂组合物经曝光与显影后，可形成为位于金属电极之间的介电层来以提高介电层与金属电极之间的附着性，以避免介电层与金属电极发生剥离的现象，或者可形成为覆盖金属电极的保护层，以避免保护层在制程中受到刮伤而造成低良率的问题。

以下将以实验例对本发明的感光性树脂组合物做说明。

实验例l、2

具有三个以上的嵌段的聚合物X的合成(含有(a1))：

首先，将3200毫升的γ-丁内酯(γ-butyrolactone)加入反应瓶中作为溶剂。然后，通入氮气并搅拌加热至100℃。接着，另外将693克的甲基丙烯酸双环戊酯、580.5克的甲基丙烯酸(methacrylic acid)、56.7克的甲基丙烯酸烯丙酯(allylmethacrylate)、80.4克的甲基丙烯腈、312克的苯乙烯、55.2克的2-甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-hydroxyethyl 2-methylpropenoate，HEMA)的磷酸酯(如式(2)所示)及73克的2，2′-偶氮二异丁腈(2，2’-azobisisobutyronitrile，AIBN)溶于l 700毫升的γ-丁内酯。而后，将上述二者分别在1小时内一起滴入100℃的反应瓶中进行反应。在将上述二者滴完之后继续搅拌反应4小时。之后，将反应瓶温度降回至80℃，并将氮气停掉，且加入640克的甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)、29.5克的1-甲基咪唑(1-methylimidazole)(催化剂)、1.8克的4-甲氧基苯酚(4-methoxyphenol)(抑制剂)，于空气中搅拌反应19小时。所得的树脂溶液产物的固体含量(solid content)为24wt.％，粘度为33.5cps/25℃，酸度(acidity)为108mgKOH/g，重量平均分子量(Mw)为10000。

式(2)

比较例

具有三个以上的嵌段的聚合物Y的合成(不含有(a1))：

首先，将3200毫升的γ-丁内酯加入反应瓶中作为溶剂。然后，通入氮气并搅拌加热至100℃。接着，另外将693克的甲基丙烯酸双环戊酯、580.5克的甲基丙烯酸、56.7克的甲基丙烯酸烯丙酯(allylmethacrylate)、80.4克的甲基丙烯腈、312克的苯乙烯、73克的2，2′-偶氮二异丁腈溶于1700毫升的γ-丁内酯。而后，将上述二者分别在1小时内一起滴入100℃的反应瓶中进行反应。在将上述二者滴完之后继续搅拌反应4小时。之后，将反应瓶温度降回至80℃，并将氮气停掉，且加入640克的甲基丙烯酸缩水甘油酯、29.5克的1-甲基咪唑(催化剂)、1.8克的4-甲氧基苯酚(抑制剂)，于空气中搅拌反应19小时。所得的树脂溶液产物的固体含量为23wt.％，粘度为28cps/25℃，酸度为105mgKOH/g，重量平均分子量(Mw)为13500。

在实验例1、2与比较例的感光性树脂组合物中，除上述聚合物X、Y之外的其它成分如表一所示。

表一

成分实验例1 实验例2 比较例

聚合物X ∨ ∨

聚合物Y ∨

DPHA ∨ ∨ ∨

马来酸酐 ∨ ∨ ∨

光聚合引发剂(I-907) ∨ ∨ ∨

γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅 ∨ ∨

烷

γ-丁内酯 ∨ ∨ ∨

对实验例1、2与比较例的感光性树脂组合物进行铅笔硬度测试以及金属附着性测试，其结果如表二所示。

表二

实验例1 实验例2 比较例

铅笔硬度测试4 H 4H 3H

金属附着性测试 5B 4B 1B

由表二可知，与一般的感光性树脂组合物(比较例)相比，本发明的感光性树脂组合物(实验例1、2)具有良好的金属附着性以及高硬度。

虽然本发明已以实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明之精神和范围内，当可作些许的更动与润饰，故本发明的保护范围当视后附之权利要求所界定者为准。

Claims

1.一种感光性树脂组合物，包括：

(A)具有三个以上的嵌段的聚合物，这些嵌段由以下单体聚合而成：

(a1)0.1％至10％的一侧或二侧具有不饱合可反应基团的磷酸的烯键式不饱和单体；

(a2)含酸基的烯键式不饱和单体；以及

(a3)除(a1)与(a2)之外的烯键式不饱和单体；

(B)具有至少一个烯键式不饱和双键的化合物；

(C)有机酸酐；

(D)光聚合引发剂；以及

(E)有机溶剂。

2.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中(a1)由式(1)表示，

式(1)

其中R₁为H或CH₃；x≥1；m+n＝3，且m、n不为零。

3.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以该感光性树脂组合物的总重计，(A)的含量介于10wt％至40wt％之间。

4.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，(a1)的含量介于0.1重量份至10重量份之间。

5.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，(a2)的含量介于10重量份至90重量份之间。

6.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以(a1)、(a2)与(a3)的总和为100重量份计，(a3)的含量介于10重量份至90重量份之间。

7.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以(A)为100重量份计，(B)的含量介于1重量份至250重量份之间。

8.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以(A)为100重量份计，(C)的含量介于0.1重量份至100重量份之间。

9.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以(A)为100重量份计，(D)的含量介于0.1重量份至100重量份之间。

10.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以该感光性树脂组合物的总重计，(E)的含量介于10wt％至90wt％之间。

11.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，更包括(F)官能性硅烷偶合剂。

12.如权利要求11所述的感光性树脂组合物，其中以(A)、(B)与(C)的总重计，(F)的含量介于0.01wt％至5wt％之间。

13.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中该感光性树脂组合物应用于触控面板中的金属电极之间的介电层或覆盖金属电极的保护层。