CN102445718B - 保护片及偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明是有关于一种保护片，其具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相，及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构，其上述基质相系含紫外线吸收剂，该紫外线吸收剂，其使用同时具有酚性羟基及碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基的化合物。目的在于提供一种高耐热性、高紫外线吸收能力及高可挠性的保护片。

Description

保护片及偏光板
技术领域
本发明涉及一种保护片及偏光板，特别是涉及一种高耐热性、高紫外线吸收能力及高可挠性的保护片及偏光板。
背景技术
近年来，液晶显示装置由于薄、轻且消耗电力小，因此被广泛使用代替CRT。具体而言，从计算器、时钟等小型物品，至汽车用测量仪器、PC屏幕及电视等大型物品，皆广泛使用液晶显示装置。
被装入液晶显示装置的液晶显示组件，具有液晶单元(liquid crystalcell)、与配置于液晶单元两面的一对的偏光板。此偏光板包含有片状的偏光组件、与配置于此偏光组件两面的一对的保护片。保护片用以保护偏光组件的结构的薄片，一般而言，由双折射率小、透明性优异的三乙酰基纤维素(triacetylcellulose)(以下，记载为“TAC”。)形成。
然而，此TAC的耐湿热性并不够充分，若在高温或高湿下使用以TAC作为偏光组件保护膜的偏光板，则会有偏光度及色调等的偏光板性能下降的缺点。且TAC对于斜方向的入射光会产生相位差。近年来随着液晶显示器大型化不断发展，该相位差已显著地对视角特性造成影响。因此，研究使用耐热性丙烯酸系树脂来代替TAC。
具体而言，已研究有具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构的保护片(例如参考日本特开2010-70646号公报)。又，已研究于上述基质相含紫外线吸收剂(例如参考日本特开2010-70646号公报)。
如上述的日本特开2010-70646号公报已有各种研究，但在使用耐热性丙烯酸系树脂作为TAC的替代的情形时，必须充分提高保护片的耐热性、紫外线吸收能力及可挠性。
专利文献1：特开2010-70646号公报
由此可见，上述现有的液晶显示装置在结构与使用上，显然仍存在有不便与缺陷，而亟待加以进一步改进。要因此如何能创设一种新型结构的保护片及偏光板，亦成为当前业界极需改进的目标。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有的液晶显示装置存在的缺陷，而提供一种新型结构的保护片及偏光板，所要解决的技术问题是使其在于提供一种高耐热性、高紫外线吸收能力及高可挠性的保护片，及具有该保护片的偏光板，非常适于实用。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种保护片，其中其具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片，该基质相含有紫外线吸收剂，该紫外线吸收剂，其使用同时具有酚性羟基及碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基的化合物。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的保护片，其中所述的该分散相含有该紫外线吸收剂。
前述的保护片，其中所述的该基质相或分散相中的紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以上10质量％以下。
前述的保护片，其中所述的该分散相的含量为5质量％以上40质量％以下。
前述的保护片，其中所述的其平面方向的延迟值为0nm以上15nm以下，厚度方向的延迟值为-15nm以上0nm以下。
前述的保护片，其中所述的该耐热性丙烯酸系树脂在主链具有环结构。
前述的保护片，其中所述的在单面或两面实施有消光加工。
前述的保护片，其中所述的其具备积层于单面的硬涂层，该硬涂层借由涂敷丙烯酸系涂料而形成。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的一种偏光板，其中其具备片状偏光组件、及借接着剂层积层于该偏光组件两面的权利要求1所述的一对保护片。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知，本发明的主要技术内容如下：一种保护片，其为具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片，该基质相含有紫外线吸收剂，该紫外线吸收剂，其使用同时具有酚性羟基及碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基的化合物。该保护片，由于具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构，故该保护片具有高耐热性及高可挠性的效果。又，由于上述基质相含紫外线吸收剂，故该保护片具有难以黄化的效果，又，该保护片的紫外线吸收剂包含酚性羟基及碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基。由于上述紫外线吸收剂的酚性羟基其极性较高，故对具有较高极性酯基的上述耐热性丙烯酸树脂有较高的亲和性。由于上述紫外线吸收剂的分支状烷基或直链状烷氧基其极性较低且含适当长度的碳链，故对易与该碳链相互作用的丙烯酸橡胶有较高的亲合性。因此，上述紫外线吸收剂变得容易存在于耐热性丙烯酸树脂与丙烯酸橡胶的界面。因而，在该保护片的基质中，上述紫外线吸收剂会均匀分散。其结果，该保护片可发挥优异的紫外线吸收能力。
上述分散相较佳为含上述紫外线吸收剂。上述分散相借由含上述紫外线吸收剂，提高于该保护片中的上述紫外线吸收剂的分散均匀性。因此，在片状的偏光组件的两面积层有该保护片而形成偏光板的情形时，可进而抑制偏光组件的紫外线穿透。上述基质相或分散相中的紫外线吸收剂的含量较佳为0.5质量％以上10质量％以下。若紫外线吸收剂的含量未达0.5质量％，则有该保护片无法充分吸收紫外线的担忧，若紫外线吸收剂的含量超过10质量％，则有该保护片的耐热性下降的担忧。然而，若紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以上10质量％以下，则该保护片可充分吸收紫外线，且可维持高耐热性的状态。上述分散相的含量较佳为5质量％以上40质量％以下。若上述含量设为5质量％以上，则该保护片的可挠性可更加提高。若上述含量设为40质量％以下，则可维持该保护片的透明性。在该保护片中，较佳为平面方向的延迟值为0nm以上15nm以下，厚度方向的延迟值为-15nm以上0nm以下。借此，在穿透该保护片的透射光不易产生相位差，因此，即使使用作为例如偏光板等具有偏光功能的薄片的保护片，亦具有不会阻碍此偏光功能的优点。上述耐热性丙烯酸系树脂较佳为在主链具有环结构。借此可使该保护片具有耐热性更高的效果。该保护片较佳为在单面或两面实施消光(mat)加工。借此，可发挥将实施有消光加工的面经由接着剂变得容易贴着于其它构件的效果。例如，将实施有消光加工的面利用水性接着剂接着于片状的偏光组件的一面，借此可使该保护片牢固地接着于偏光组件而制造出偏光板。该保护片较佳为具备在单面积层有硬涂层。借由硬涂层，可提高该保护片的耐擦伤性。又，该硬涂层较佳为借由涂敷丙烯酸系涂料而形成。借此，可维持该保护片的透明性。再者，本发明包含一种具备片状偏光组件、及借接着剂层积层于该偏光组件两面的一对该保护片的偏光板。
借由上述技术方案，本发明保护片及偏光板至少具有下列优点及有益效果：在该保护片的基质中，上述紫外线吸收剂会均匀分散。其结果，该保护片可发挥优异的紫外线吸收能力。在片状的偏光组件的两面积层有该保护片而形成偏光板的情形时，可进而抑制偏光组件的紫外线穿透。即使使用作为例如偏光板等具有偏光功能的薄片的保护片，亦具有不会阻碍此偏光功能的优点。上述耐热性丙烯酸系树脂较佳为在主链具有环结构。借此可使该保护片具有耐热性更高的效果。该保护片较佳为于单面或两面实施消光(mat)加工。借此，可发挥将实施有消光加工的面经由接着剂变得容易贴着于其它构件的效果。例如，将实施有消光加工的面利用水性接着剂接着于片状的偏光组件的一面，借此可使该保护片牢固地接着于偏光组件而制造出偏光板。该保护片较佳为具备于单面积层有硬涂层。借由硬涂层，可提高该保护片的耐擦伤性。又，该硬涂层较佳为借由涂敷丙烯酸系涂料而形成。借此，可维持该保护片的透明性。再者，本发明包含一种具备片状偏光组件、及借接着剂层积层于该偏光组件两面的一对该保护片的偏光板。如以上说明，本发明的保护片具有高耐热性、高紫外线吸收能力及高可挠性的效果。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举较佳实施例，并配合附图，详细说明如下。
附图说明
图1是本发明的实施形态的偏光板的剖面图。
图2是本发明的实施形态的液晶显示组件的剖面图。
图3是本发明的另一实施形态的偏光板的剖面图。
1：保护片
2：偏光组件
3：液晶面板
4：接着剂
5：消光层
6：硬涂层
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的保护片及偏光板其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
以下，一面参照适当图式一面对本发明的实施形态的保护片等进行说明。
本实施形态的保护片具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相。借此，该保护片具有高耐热性及高可挠性的效果。
<基质相>
上述基质相含有作为主聚合物的耐热性丙烯酸系树脂。此耐热性丙烯酸系树脂，意指含有丙烯酸、甲基丙烯酸及此等的衍生物等丙烯酸系单体作为单体成分的聚合物。此耐热性丙烯酸系树脂，例如可列举将选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸三级丁环己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷酯的1种或多种丙烯酸系单体加以聚合而成者。此耐热性丙烯酸系树脂包含将丙烯酸系单体与其它单体成分加以共聚而成者。在此种共聚的情形时，其它单体成分的含有率(共聚比例)相对于构成耐热性丙烯酸系树脂的总单体成分较佳在60质量％以下，更佳在50质量％以下，再更佳在40质量％以下。
上述耐热性丙烯酸系树脂，较佳为含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分的聚合物。借由使耐热性丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分，可提升所得的耐热性丙烯酸系树脂的相溶性。含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分的聚合物，可列举甲基丙烯酸甲酯的均聚物、甲基丙烯酸甲酯与其它单体的共聚物等。可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体，例如可列举甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷酯类；丙烯酸烷酯类；α-羟甲基丙烯酸烷酯类；苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对三级丁基苯乙烯等经烷基取代的苯乙烯，α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯等经α-烷基取代的苯乙烯等的芳香族乙烯化合物类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺(N-cyclohexylmaleimide)等顺丁烯二酰亚胺类；顺丁烯二酸酐等不饱和羧酸酐类；丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸等不饱和羧酸类等。此等其它的单体，从提升所得的保护片的可挠性及耐热性的观点而言，较佳为α-羟甲基丙烯酸烷酯类、苯乙烯、经烷基取代的苯乙烯、经α-烷基取代的苯乙烯、不饱和羧酸类，更佳为α-羟甲基丙烯酸烷酯类、苯乙烯、经α-烷基取代的苯乙烯、不饱和羧酸类，其中，再更佳为α-羟甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸。使用α-羟甲基丙烯酸烷酯类作为其它单体而与甲基丙烯酸甲酯共聚时，进一步借由进行脱水反应，由于会形成含有部分聚合物主链的内酯环，所以会特别使所得的耐热性丙烯酸系树脂的耐热性获得提升。此等的单体可单独使用1种或组合多种使用。此种甲基丙烯酸甲酯与其它单体的共聚物中，其它单体成分的含有率相对于甲基丙烯酸甲酯，较佳在50质量％以下。
上述可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体，较佳为丙烯酸烷酯类。借由使用丙烯酸烷酯类作为其它单体，可提升所得的耐热性丙烯酸系树脂的耐热温度，且可使成形加工时的流动性变高。在此种甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸烷酯类的共聚物中，丙烯酸烷酯类单体成分的含有率，从提升耐热性的观点而言，较佳为相对于总单体成分在0.1质量％以上15质量％以下，更佳在0.2质量％以上14质量％以下，再更佳为1质量％以上12质量％以下。
上述丙烯酸烷酯类，即使是丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯少量共聚，由于也可显著得到上述成形加工时的流动性的改良效果，故较佳。
上述耐热性丙烯酸系树脂，亦可使用同排(isotactic)聚甲基丙烯酸酯或对排(syndiotactic)聚甲基丙烯酸酯。又，耐热性丙烯酸系树脂亦可直接使用市售品，或是从成为前驱物的市售品来制造。
制造上述耐热性丙烯酸系树脂的方法，可采用以往公知的方法，例如可采用铸造聚合、块状聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳化聚合、阴离子聚合等聚合方法。较佳为不使用悬浮剂或乳化剂的块状聚合或溶液聚合，借此可减少微小异物的混入。又，溶液聚合的情形，可使用甲苯等芳香族烃溶剂。又，在块状聚合的情形时，可借由加热所产生的游离自由基或电离性放射线照射来启动聚合。又，用于聚合反应的聚合起始剂，例如可使用偶氮双异丁腈等偶氮化合物、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、三级丁过氧-2-己酸乙酯等有机过氧化物等。
又，在90℃以上的温度条件下进行聚合时，一般虽然采用溶液聚合，但较佳为在可溶于有机溶剂的聚合起始剂中，使用10小时半衰期温度在80℃以上者。此种聚合起始剂，具体而言，可列举1，1-双(三级丁过氧)-3，3，5-三甲环己烷、环己烷过氧化物(cyclohexane peroxide)、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰过氧(benzoylperoxy))己烷、1，1-偶氮双(1-环己腈(1-cyclohexanecarbonitrile))、2-(胺甲酰偶氮(carbamoylazo))异丁腈等。此等聚合起始剂在上述聚合反应的使用量，相对于用于聚合的总单体100质量份，较佳为0.005质量份-5质量份。
在聚合反应中，视需要可使用分子量调节剂。此分子量调节剂，可采用一般在自由基聚合中所使用者。具体而言，例如可使用丁硫醇、辛硫醇、十二烷基硫醇、巯乙酸2-乙基己酯等硫醇化合物。此等的分子量调节剂，较佳为在使上述耐热性丙烯酸系树脂的分子量成为所要范围的浓度范围作添加。
另，耐热性丙烯酸系树脂的制造方法，例如可使用日本特公昭63-1964号公报等记载的方法。又，耐热性丙烯酸系树脂，可借由将甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯与其它1种类以上的单体加以共聚，制成3元以上的共聚物。
在上述3元以上的共聚物中，与甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯共聚的其它单体成分，例如可采用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯及对三级丁基苯乙烯等芳香族乙烯化合物类；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等不饱和腈类；N-甲基顺丁烯二酰亚胺、N-乙基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基顺丁烯二酰亚胺等顺丁烯二酰亚胺类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺(butoxymethylacrylamide)、N-丙基甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类；顺丁烯二酸酐、伊康酸酐(itaconicacid anhydride)等不饱和羧酸酐类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代的丙烯酸、α-取代的甲基丙烯酸、顺丁烯二酸等不饱和羧酸类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三级丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5，6-五羟己酯及(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四羟戊酯等不饱和羧酸烷酯类等。
构成基质相的树脂，除了作为主聚合物的耐热性丙烯酸系树脂以外，亦可进一步使用非为耐热性丙烯酸系树脂的丙烯酸系树脂(以下，称为“丙烯酸系树脂(a)”。)。此情形时，在基质相中，耐热性丙烯酸系树脂与丙烯酸系树脂(a)的各别含量，较佳为丙烯酸系树脂(a)相对于耐热丙烯酸系树脂的质量比(丙烯酸系树脂(a)/耐热性丙烯酸系树脂)在0.1/99.9以上50/50以下。借由调整丙烯酸系树脂(a)与耐热性丙烯酸系树脂的质量比，而可调节所得的保护片的光弹性系数及玻璃转移温度(Tg)。上述质量比较佳为0.1/99.9以上40/60以下，更佳为0.1/99.9以上35/65以下。
上述耐热性丙烯酸系树脂借由凝胶渗透层析仪(GPC)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的重量平均分子量(Mw)，较佳为1万以上40万以下，更佳为4万以上30万以下，再更佳为7万以上20万以下。借由使上述耐热性丙烯酸系树脂的Mw为上述范围，可提升所得的保护片的强度，且可提升保护片成形的加工性及流动性。又，分子量分布(Mw/Mn)较佳在1.8以上3.0以下，更佳在1.8以上2.7以下，再更佳在1.8以上2.5以下。
上述耐热性丙烯酸系树脂亦可为单体成分的组成、分子量等不同的2种以上的耐热性丙烯酸系树脂的混合物。此时，上述重量平均分子量意指其平均值。
上述耐热性丙烯酸系树脂的维卡软化温度(Vicat softeningtemperature)，较佳在105℃以上140℃以下，更佳在110℃以上，再更佳在120℃以上。又，耐热性丙烯酸系树脂的玻璃转移温度(Tg)，较佳在110℃以上，更佳在115℃以上，再更佳在120℃以上。耐热性丙烯酸系树脂的熔化指数(ASTM D1238；I条件)，从所得的保护片的强度的观点而言，较佳在10g/10分以下，更佳在6g/10分以下，再更佳在3g/10分以下。
当耐热性丙烯酸系树脂为不含有芳香族乙烯单体作为单体成分的耐热性丙烯酸系树脂(以下，也称为“耐热性丙烯酸系树脂(1)”。)时，耐热性丙烯酸系树脂(1)中的丙烯酸系单体成分的含有率，较佳为相对于构成耐热性丙烯酸系树脂(1)的总单体成分在40质量％以上。此丙烯酸系树脂(1)，例如可使用将选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸三级丁环己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯的1种以上的单体加以聚合而成者。
上述丙烯酸系树脂(1)的重量平均分子量较佳在5万以上20万以下，更佳在7万以上15万以下。借由使此重量平均分子量为上述范围，可使所得的保护片具有优异的强度，且保护片成形时具有优异的成形加工性及流动性。
并且，构成基质相的耐热性丙烯酸系树脂，当合并使用含芳香族乙烯系单体作为单体成分的耐热性丙烯酸系树脂、与不含上述芳香族乙烯系单体作为单体成分的丙烯酸系树脂(1)时，也可进一步合并使用其它的丙烯酸系树脂。此情形时，上述其它的丙烯酸系树脂的含量相对于构成基质相的总树脂100质量份，较佳在20质量份以下，更佳在10质量份以下。上述耐热性丙烯酸系树脂(1)的含量相对于构成基质相的总树脂100质量份，较佳在0.1质量份以上50质量份以下，更佳在0.1质量份以上40质量份以下，尤佳在0.1质量份以上35质量份以下。并且，上述耐热性丙烯酸系树脂的含量相对于构成基质相的总树脂100质量份，较佳在50质量份以上99.9质量份以下，更佳在60质量份以上99.9质量份以下，再更佳在65质量份以上99.9质量份以下。借由使基质相中的耐热性丙烯酸系树脂的含量为上述范围，可提升所得的保护片的耐热性。又，借由使用主链具有环结构的耐热性丙烯酸系树脂，可使该保护片的耐热性变高。
<分散相>
上述分散相含有丙烯酸系橡胶作为主聚合物。此丙烯酸系橡胶意指含有丙烯酸及甲基丙烯酸、以及此等的衍生物等的丙烯酸系单体作为单体成分的橡胶。丙烯酸系橡胶可仅由丙烯酸系单体构成，或可由丙烯酸系单体与其它单体构成。丙烯酸系单体可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯等。其它的单体，例如可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2，4-二乙基苯乙烯、4-丁氧基苯乙烯、N，N-二甲胺基苯乙烯等芳香族乙烯化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、二氰亚乙烯等α，β-乙烯性不饱和腈化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯化合物；乙基乙烯醚(ethylvinylether)、十六基乙烯醚(cetylvinylether)、羟丁基乙烯醚(hydroxybutylvinylether)等乙烯醚化合物等。此等其它的单体可分别单独使用或混合2种以上使用。
上述丙烯酸系橡胶也可使用交联剂来交联。交联剂例如可列举硫；2，4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰、二三级丁基过氧二异丙苯等有机过氧化物；一硫化四甲基秋兰姆(tetramethylthiuram monosulfide)、二硫化四甲基秋兰姆(tetramethylthiuram disulfide)等有机硫化合物；对醌二肟(p-quinone dioxime)、p，p’-二苯甲酰醌二肟(p，p’-dibenzoylquinone dioxime)等肟化合物；六亚甲基二胺胺甲酸酯等多胺等。当使用交联剂时，视需要例如亦可使用联苯胍、二甲胺二硫甲酸锌(zincdimethyldithiocarbamate)、2-氢硫苯并噻唑、硫化二苯并噻唑等加硫促进剂。
上述分散相的平均粒径为1nm以上未达50nm，较佳为2nm以上未达50nm，更佳为3nm以上未达50nm。若分散相的平均粒径未达上述下限，则保护片的可挠性有下降的担忧。相反地，若平均粒径超过上述上限，则保护片的透明性有劣化的担忧。
在该保护片中，上述分散相的含量相对于上述保护片较佳在5质量％以上40质量％以下，更佳在10质量％以上35质量％以下，再更佳在20质量％以上30质量％以下。若分散相的含量未达上述下限，则保护片的可挠性有下降的担忧。相反地若分散相的含量超过上述上限，则保护片的透明性有劣化的担忧。
此分散相可采用具有多层结构者。此多层结构例如可采用由核心-外壳结构所构成的二层结构、由中心硬质层与软质层与最外硬质层所构成的三层结构、或在软质层与最外硬质层之间进一步具有中间硬质层的四层结构等。
上述二层结构，例如可形成为由核心层与外壳层构成的核心-外壳结构，其中该核心层由橡胶状聚合物构成，该外壳层则是由丙烯酸树脂系的玻璃状聚合物构成。另，用于核心层的橡胶状聚合物，只要是在常温呈橡胶状，则无特别限定，例如可采用以丁二烯为主成分的橡胶状聚合物(例如丁二烯均聚物、丁二烯-芳香族乙烯共聚物等)、或以丙烯酸烷酯为主成分的橡胶状聚合物(例如丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-苯乙烯共聚物等)等。另，较佳为采用丁二烯-苯乙烯共聚物，借此可提升强度、生产性及透明性。又，用于外壳层的玻璃状聚合物，只要是在常温呈玻璃状的丙烯酸系聚合物，则无特别限定，例如可使用甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物等。
又，具有三层以上的多层结构的分散相，可举橡胶状聚合物构成的软质层、与玻璃状聚合物构成的硬质层积层三层以上而构成者。用于软质层的橡胶状聚合物及用于硬质层的玻璃状聚合物，可使用上述二层结构的橡胶粒子所说明者。
另，在不会损害本发明的效果下，除了构成基质相的耐热性丙烯酸系树脂、及构成分散相的丙烯酸系橡胶以外，亦可混合其它共聚物。另，其它的共聚物例如可列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯(polyolefin)系树脂；聚酰胺树脂；聚苯硫树脂；聚醚醚酮树脂；聚酯、聚砜、聚亚苯基氧化物(polyphenylene oxide)、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚缩醛等热可塑性树脂；及酚树脂、三聚氰胺树脂、硅氧树脂、环氧树脂等热硬化性树脂等。其它的共聚物可单独或混合多种。另，其它的共聚物的含量，较佳为相对于基质相100质量份在20质量份以下。
<紫外线吸收剂>
该保护片，在上述基质相中含有紫外线吸收剂。借由使该保护片在基质中含有紫外线吸收剂，可具有使该保护片不易黄化的效果。又，当在片状偏光组件两面积层该保护片而形成偏光板时，可抑制紫外线穿透偏光组件。且较佳为上述分散相中进一步含有此紫外线吸收剂。借由使分散层中进一步含有紫外线吸收剂，可提升该保护片中的紫外线吸收剂的分散均匀性，当在片状偏光组件两面积层该保护片而形成偏光板时，可进一步抑制紫外线穿透偏光组件。
作为该紫外线吸收剂，是使用兼具苯酚性羟基、与碳数4-12的分枝状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基的化合物。上述紫外线吸收剂的苯酚性羟基，由于极性较高，因此，对于具有高极性酯基的上述耐热性丙烯酸树脂的亲和性较高。上述紫外线吸收剂的分枝状烷基或直链状烷氧基，由于极性较低且含有适度长度的碳链，因此，对于易于与该碳链相互作用的丙烯酸橡胶的亲和性较高。因此，上述紫外线吸收剂容易存在于耐热性丙烯酸树脂与丙烯酸橡胶的界面。因此，上述紫外线吸收剂均匀地分散于该保护片的基质中。结果，该保护片可发挥优异的紫外线吸收能力。
作为紫外线吸收剂，苯并三唑系化合物、二苯基酮系化合物、苯甲酸酯系化合物及三系化合物，为透明性高，而且为有优异防止偏光板劣化者较佳。尤其是，更佳为采用由着色较少且透明性较高的苯并三唑系化合物构成的紫外线吸收剂。
又，上述紫外线吸收剂，可由以下述通式(1)-(5)分别表示的化合物中适当选择。
式(1)中，R1-R4分别独立表示氢原子、碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基。但无R1-R4全部均为氢原子的情形。X1为氢原子或卤素原子。
式(2)中，R5及R6分别独立表示氢原子、碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基。但无R5及R6的双方均为氢原子的情形。R7为亚甲基或碳数2-4的伸烷基(alkylene)。X2及X3分别独立表示氢原子或卤素原子。
式(3)中，R8-R10为氢原子、碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基。但无R8-R10全部均为氢原子的情形。
式(4)中，R11为氢原子或羟基。R12为碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基。
式(5)中，R13-R16分别独立表示氢原子、碳数4-12的分支状烷基或碳数4-12的直链状烷氧基。但无R13-R16全部均为氢原子的情形。
更具体而言，上述紫外线吸收剂，可以下述通式(1-1)-(2-1)分别表示的化合物中适当选择。下述通式(1-1)为上述通式(1)的具体例，下述通式(2-1)为上述通式(2)的具体例，下述通式(3-1)为上述通式(3)的具体例，下述通式(4-1)为上述通式(4)的具体例，下述通式(5-1)为上述通式(5)的具体例。
又，上述紫外线吸收剂的熔点较佳为110℃以上，更佳为120℃以上，再更佳为130℃以上。紫外线吸收剂的熔点当未满上述下限时，因为加工的关系在加热熔融时挥发少，且在挤出出口等成形出口不易发生紫外线吸收剂析出及凝集，进而在片成形时的脏污不易产生，不会阻碍片的透明性。
就上述紫外线吸收剂的含量而言，相对于基质相较佳为0.5质量％以上10质量％以下，更佳为1质量％以上9质量％以下，再更佳为2质量％以上8质量％以下。紫外线吸收剂的含量若未满上述下限，则所得的保护片有无法充分吸收紫外线的担忧。又，紫外线吸收剂的含量若超过上述上限，则保护片的耐热性有下降的担忧。
<微粒子>
该保护片在基质相中含有微粒子。此微粒子的材质较佳系使用二氧化硅，其它可使用二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、高岭土、滑石、烧成硅酸钙、水和硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等无机材质或交联高分子等有机材质。又，微粒子的材质可采用二氧化硅，因为会降低保护片的雾度故较佳。又，由可缩小保护片的雾度的观点来看，较佳采用二氧化硅的材质经有机物表面处理而成的微粒子。用于此表面处理的有机物可举出卤代硅烷(halosilane)类、烷氧硅烷类、硅氮(silazane)、硅氧烷等。市售品可举出例如商品名“sylophobic”(富士silysia化学公司制)、“Aerosil200V”(日本Aerosil公司制)、“AerosilR927V”(日本Aerosil公司制)。该等可单独或组合使用。
上述微粒子的平均粒径较佳为0.005μm以上2μm以下，更佳为0.05μm以上1μm以下。又，该微粒子是以从保护片表面突出的方式配设，该微粒子的最大突出高度较佳为0.01μm以上0.1μm以下，更佳为0.02μm以上0.05μm以下。再者，微粒子借由在形成保护片时片进行延伸(微延伸)，如上述般微粒子从表面突出而设置。
上述微粒子的含量，相对于上述保护片，较佳为0.005质量％以上1质量％以下，更佳为0.01质量％以上0.5质量％以下，特佳为0.1质量％以上0.3质量％以下。
另，上述微粒子不仅是在基质相中，也可在分散相中含有上述微粒子。上述分散相中含有的微粒子和上述基质相中含有的微粒子可以是相同的材质、最大突出高度及配合量。
<保护片>
该保护片，系将形成基质相的耐热性丙烯酸系树脂、及形成分散相的丙烯酸系橡胶等混合物，例如加以挤出成形而构成。此处，该保护片借由挤出后微延伸而成形为片。该延伸较佳为单轴延伸。又，该微延伸造成的延伸率为1％以上5％以下。为了实现该延伸率，例如会在以下状态中进行挤出成形：对经冷却成形的片进行拉伸的拉伸速度，较挤出成形时将熔融材料挤出的挤出速度快0.3％。如此，易于借由挤出后微延伸而在微粒子从保护片表面突出的状态下进行配设，并可提高保护片的易滑性。又，由于是微延伸，故可维持保护片的透明性。
该保护片的厚度较佳为15μm以上400μm以下，更佳为20μm以上300μm以下，再更佳40μm以上200μm以下，特佳为40μm以上150μm以下。借由将保护片的厚度定为上述范围，可赋予保护片充分的韧性，且可容易进行保护片的卷回等使用性会提升。
使用该保护片与偏光组件贴合而制成的偏光板的厚度，较佳为150μm以上800μm以下，更佳为180μm以上700μm以下，再更佳为200μm以上600μm以下。借由将偏光板的厚度定为上述范围，可赋予保护片充分的韧性，且可容易进行保护片的卷回等使用性会提升。
在该保护片中，平面方向的延迟值(Re)较佳为0nm以上15nm以下。又，厚度方向的延迟值(Rth)较佳为-15nm以上0nm以下。此处，上述平面方向的延迟值(Re)及厚度方向的延迟值(Rth)分别以式(a)及(b)进行定义。
Re1＝(nx1-ny1)×d[nm](a)
Rth1＝{(nx1+ny1)/2-nz1}×d[nm](b)
此处，nx1为保护片的平面方向的主折射率。ny1为与nx1垂直方向的折射率。nz1为保护片的厚度方向的主折射率。d为保护片的厚度。
又，在该保护片中，波长380nm的光线的透射率较佳为60％以下，更佳为20％，再更佳为8％以下，特佳为5％以下。由于上述波长380nm的光线的透射率为上述上限以下，故借由该保护片可确实地吸收紫外线。再者，透射率是特定波长的入射光通过试样(保护片)的比例。
进而，在该保护片中，波长420nm的光线的透射率较佳为90％以上，更佳为91％以上。又，在该保护片中，波长550nm的光线的透射率较佳为91％以上，更佳为92％以上。借由上述特定波长的光线的透射率为上述下限值，可使可见光线有效地穿透，在使用于液晶显示装置的光学系统的情形时可有效地应用于显示光线。
<偏光板>
该保护片，可使用作为偏光板保护片。图1是本发明的实施形态的偏光板的剖面图。如图1所示，偏光板具有一对保护片1、及一对保护片1之间插入有板状的偏光组件2。上述保护片1与偏光组件2借由例如水性糊等接着剂(图示省略)贴着。例如，一对保护片1分别经由接着剂层积层于偏光组件2的两面，借此形成偏光板。
<液晶显示组件>
具备上述保护片1的偏光板可使用于液晶显示装置中。图2是本发明的实施形态的液晶显示组件的剖面图。如图2所示，液晶显示组件具有液晶面板3，在液晶面板3的两面分别配置有各一的一对偏光板。偏光板如上述的方式，是一对保护片1与一对保护片1之间插入的偏光组件2利用接着剂积层而成的板。液晶面板3及一对偏光板分别借由紫外线效果型接着剂等接着剂4贴着。
<其它实施形态>
另，本发明并不限定于上述实施形态，可做各种的设计变更，可在该保护片的单面或两面施以消光加工。借此能发挥易于将施有消光加工的面经由接着剂等贴附于其它部材的效果。图3的偏光板中，在一对保护片1的各个单面形成有消光层5。而在此一对保护片1的消光层5之间配设有偏光组件2，消光层5与偏光组件2由水系接着剂(省略图示)贴着。此消光层5可使用消光剂来形成，具体而言，可将含消光剂的涂布液涂布于保护片1的单面来形成消光层5。另，消光剂可使用有机或无机的微小粒子，例如，二氧化硅、滑石、碳酸钙、沉降性硫酸钡、氧化铝、酸性白土、黏土、碳酸镁、碳黑、氧化锡、钛白(titane white)、尿素粉末树脂等。
又，如图3所示，可采用在该保护片的单面积层有硬涂层6的构成。图3的偏光板方面，在一对保护片1之一，该保护片1的未与偏光组件2相对那一侧的面积层有硬涂层6。借此，可提高该保护片1的耐擦伤性。又，上述硬涂层6是由涂布丙烯酸系涂料所形成。借此可确保硬涂层6的透明性，可维持保护片1的透明性。
【实施例1】
以下，基于本发明实施例具体说明，本发明并不限定于该等实施例。
在耐热性丙烯酸系树脂添加入丙烯酸系橡胶及紫外线吸收剂，使用T压模装置挤压机，借由一边调整螺杆回转数、挤压机的圆筒(cylinder)内树脂温度、T压模(T-die)的温度一边挤压成形而获得多种类的保护片。紫外线吸收剂使用BASF Japan公司制造的TINUVIN360及TINUVIN1577与使用SHIPRO化成公司制造的SEESORB707及SEESORB709。相对于耐热性丙烯酸系树脂100质量部，使用上述4种紫外线吸收剂中的1种或2种且改变其添加量，而获得多种类的厚度40μm的保护片。将所获得的多的各保护片，分别测定380nm、420nm及550nm波长的光线的透射率Tt(％)。测得结果如下表1及表2所示。
[表1]
  耐热丙烯酸   T360   T1577   总添加量   380nm Tt   420nm Tt   550nm Tt
  100   1   1   2   19.078   91.783   92.755
  100   1.5   1.5   3   18.069   91.652   92.475
  100   2   2   4   6.384   91.125   92.333
  100   1   0.5   1.5   19.82   91.862   92.775
  100   2   1   3   7.849   91.267   92.633
  100   3   1.5   4.5   3.463   90.655   91.954
  100   1.5   0.5   2   16.275   91.465   92.435
  100   3   1   4   3.726   91.191   92.051
[表2]
  耐热丙烯酸   S707   S709   总添加量   380nm Tt   420nm Tt   550nm Tt
  100   0.5   0   0.5   50.47   91.551   92.359
  100   1   0   1   18.118   91.212   92.571
  100   2   0   2   6.76   90.538   92.130
  100   0   0.5   0.5   58.281   91.619   92.380
  100   0   1   1   36.898   91.465   92.227
  100   0   2   2   20.851   91.321   92.195
  100   1   1   2   15.534   91.090   92.157
由上述表1及表2可明白，各实施例的保护片，380nm波长的光线的透射率低，420nm及550nm波长的光线的透射率高，因此可见光可轻易穿透且紫外线吸收能力高。
[产业上的可利用性]
本发明的偏光板可利用作为在液晶显示装置组装的液晶显示组件。本发明的保护片可利用作为偏光板的组件。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (7)

1.一种保护片，其特征在于其具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片，
该基质相含有紫外线吸收剂，
该紫外线吸收剂，其使用同时具有酚性羟基及碳数4-12的分支状烷基或碳数4—12的直链状烷氧基的化合物，
上述分散相的平均粒径为1nm以上未达50nm，上述分散相的含量在20质量％以上40质量％以下，
平面方向的延迟值为0nm以上15nm以下，厚度方向的延迟值为-15nm以上0nm以下。
2.如权利要求1所述的保护片，其特征在于该分散相含有该紫外线吸收剂。
3.如权利要求1所述的保护片，其特征在于该基质相或分散相中的紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以上10质量％以下。
4.如权利要求1所述的保护片，其特征在于该耐热性丙烯酸系树脂在主链具有环结构。
5.如权利要求1所述的保护片，其特征在于在单面或两面实施有消光力工。
6.如权利要求1所述的保护片，其特征在于其具备积层于单面的硬涂层，该硬涂层借由涂敷丙烯酸系涂料而形成。
7.一种偏光板，其特征在于其具备片状偏光组件、及借接着剂层积层于该偏光组件两面的权利要求1所述的一对保护片。
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