CN102432472A - 一种2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的制备方法：以丙二酸二乙酯为原料，经过氟化、酰胺化得到2，2-二氟-1，3-丙二酰胺；再以BH3·THF为还原剂，0～10℃下反应1～3小时，然后加热至45℃～回流温度反应，反应液后处理得到2，2-二氟丙烷-1，3-二胺，所述BH3·THF、2，2-二氟-1，3-丙二酰胺的物质的量之比为5～9∶1.本发明氟化酰胺化过程简单、安全避免了使用HF、F2等危险物质氟化物质，使用氨水进行酰胺化，缩短了反应时间提高反应效率，不需要自制或购买氨的甲醇溶液，使得操作更为简单方便。制备2，2-二氟丙烷-1，3-二胺时，产物后处理更为简单方便，直接得到2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的游离态产物，而不是盐酸盐形式或络合物形式，产物纯度高。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的制备方法。
(二)背景技术
2，2-二氟丙烷-1，3-二胺是一种烷基多元胺，可与多元酰氯聚合成高分子材料制备反渗透膜，也可用于有机反应中间体制备含氟的胺类化合物。其中就其作为新型的反渗透/纳滤膜材料具有深入的研究意义。
2008年Berdini，Valerio等公开了关于合成2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的专利。他们的合成方法为：氮气保护下，2，2-二氟丙二酸二乙酯在4倍的甲醇氨溶液中冰浴下反应，反应完成后除去溶剂得到物质经过汽油的洗涤得到固体2，2-二氟丙二酰胺，收率为98％。在THF为溶剂的条件下，2，2-二氟丙二酰胺的THF中滴加BH3·THF，反应液在45℃下回流反应一夜，反应完成后冰浴冷却后滴加2mol/L的盐酸淬灭反应，滴加完毕冰浴搅拌半小时，然后浓缩反应液，加入甲醇多次蒸发浓缩液除去过量的硼酸，最后剩余物经过乙醇洗涤得到固体产物，收率为86.2％，值得指出的是，该方法得到的是产物的盐酸盐。
上述方法以2，2-二氟丙二酸二乙酯为原料，甲醇氨溶液为酰胺化试剂，最后经过BH3·THF还原后得到的是产物的盐酸盐，由于该产物水溶性极大，要想使其游离出来成为胺的形式极为困难，且损失极大。在其反应过程中，反应时间过长，增加了能耗和操作的不安全性，若按游离胺的标准计算，其纯收率不足60％。
2010年Brbin，Didier等人公开了合成2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的专利。他们的合成方法为：2，2-二氟丙二酸二乙酯在7倍的甲醇氨溶液中冰浴下反应，反应结束蒸出溶剂得到固体产物，收率为95％。在THF为溶剂下，2，2-二氟丙二酰胺的THF中滴加BH3·THF，滴加完毕，微波加热升温至120°反应半小时，反应完毕冰浴下滴加甲醇淬灭反应，蒸出溶剂，多次加入甲醇蒸除溶剂得到白色固体产物。收率为86.4％，该混合物为产物与硼烷胺的络合物。
上述方法2，2-二氟丙二酰胺为原料制备2，2-二氟丙烷-1，3-二胺得到的产物纯度不高，其中的硼烷胺络合物很难解离，该反应需要微波加热反应，温度也过高，增加了反应的不安全性和不可控性。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单，反应条件温和，后处理方便，产物纯度好，收率高的制备2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的完整新工艺。
本发明采用的技术方案是：
一种如式(I)所示的2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的制备方法，所述的方法包括以下步骤：
(1)0～5℃下向无水甲醇中加入2，2-二氟丙二酸二乙酯，然后滴加浓氨水，0～5℃下反应4～6h，恢复到室温搅拌4～5h后减压脱除溶剂后，得到残余物，所述残余物用无水乙醇重结晶制得式(II)所示的2，2-二氟-1，3-丙二酰胺，所述浓氨水中NH3的物质的量为2，2-二氟丙二酸二乙酯物质的量的2～4倍(优选3～4倍)；
(2)在氮气保护下，0～5℃下，BH3·THF中缓慢滴加入步骤(1)制得的2，2-二氟丙二酰胺，滴加完毕继续控制0～10℃下反应1～3小时，反应至反应液澄清透明，然后缓慢升温到45℃至回流温度，反应4～5小时，反应完毕冰浴冷却至0～5℃，向反应液中非常缓慢的加入无水甲醇淬灭反应，滴加过程中控制反应液的温度不得超过5℃，滴加完毕后，减压蒸除溶剂得到固体粗产物，加入无水乙醇溶解固体粗产物后升温回流2～3小时，冷却至室温后减压蒸除溶剂得到液体粗产物，再加入无水乙醇溶解，减压蒸除溶剂得到产物2，2-二氟丙烷-1，3-二胺，所述BH3·THF的物质的量为2，2-二氟-1，3-丙二酰胺的物质的量的5～9倍；
所述步骤(1)中浓氨水的质量百分分数通常为25～28％。
所述步骤(1)中，无水甲醇的用量通常以2，2-二氟丙二酸二乙酯的质量计为3～12mL/g。
本发明所述2，2-二氟丙二酸二乙酯可按以下方法制备得到：丙二酸二乙酯的四氢呋喃溶液中加入NaH，室温下反应2～3小时，然后降温至0～5℃，加入DMF，0～5℃下搅拌0.5～1小时，加入Selectfluor氟化试剂，所述Selectfluor氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮双环[2.2.2.]辛烷双氟硼酸盐，加料完毕继续反应3～5小时，反应时控制反应液温度在0～15℃，反应结束后过滤，滤液减压蒸除溶剂后，剩余物用稀硫酸洗涤，再加碱调pH值为7～9，再加入萃取溶剂萃取，取有机相用饱和食盐水洗涤后干燥，再减压蒸除溶剂，所得粗产品经减压蒸馏得到无色液体即为2，2-二氟丙二酸二乙酯；所述萃取溶剂为乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、氯仿中的一种或者两种以上的混合，优选乙酸乙酯或乙醚；
所述丙二酸二乙酯、NaH的物质的量之比为1∶2～3.5，优选1∶2.5-3，DMF的体积用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.5～1.5ml/mmol，优选0.8～1ml/mmol，Selectfluor氟化试剂的质量用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.74～0.95g/mmol，优选0.74～0.85g/mmol。
本发明推荐使用上海尚饮思有限公司生产的Selectfluor氟试剂，所述的氟试剂信息如下：
所述丙二酸二乙酯的四氢呋喃溶液中，所述丙二酸二乙酯的浓度通常为0.1～0.5mol/L。
所述用稀硫酸洗涤，通常用5wt％的硫酸洗涤。
所述再加碱调pH值为7～9，通常可加入碳酸氢钠来调pH值。
所述步骤(1)中，所述氨水中NH3的物质的量优选为2，2-二氟丙二酸二乙酯物质的量的3～4倍。
进一步，优选本发明所述的2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的制备方法按以下步骤进行：
(a)丙二酸二乙酯的四氢呋喃溶液中加入NaH，室温下反应2～3小时，然后降温至0～5℃，加入DMF，0～5℃下搅拌0.5～1小时，加入Selectfluor氟化试剂，所述Selectfluor氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮双环[2.2.2.]辛烷双氟硼酸盐，加料完毕继续反应3～5小时，反应时控制反应液温度在0～15℃，反应结束后过滤，滤液减压蒸除溶剂后，剩余物用稀硫酸洗涤，再加碱调pH值为7～9，再加入萃取溶剂萃取，取有机相用饱和食盐水洗涤后干燥，再减压蒸除溶剂，所得粗产品经减压蒸馏得到无色液体即为2，2-二氟丙二酸二乙酯；所述萃取溶剂为乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、氯仿中的一种或者两种以上的混合；
所述丙二酸二乙酯、NaH的物质的量之比为1∶2～3.5，DMF的体积用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.5～1.5ml/mmol，Selectfluor氟化试剂的质量用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.74～0.95g/mmol；
(b)0～5℃下向无水甲醇中加入2，2-二氟丙二酸二乙酯，然后滴加浓氨水，0～5℃下反应4～6h，恢复到室温搅拌4～5h后减压脱除溶剂后，得到残余物，所述残余物用无水乙醇重结晶制得式(II)所示的2，2-二氟-1，3-丙二酰胺，所述浓氨水中NH3的物质的量为2，2-二氟丙二酸二乙酯物质的量的2～4倍；
(c)在氮气保护下，0～5℃下，BH3·THF中缓慢滴加入步骤(1)制得的2，2-二氟丙二酰胺，滴加完毕继续控制0～10℃下反应1～3小时，反应至反应液澄清透明，然后缓慢升温到45℃至回流温度，反应4～5小时，反应完毕冰浴冷却至0～5℃，向反应液中非常缓慢的加入无水甲醇淬灭反应，滴加过程中控制反应液的温度不得超过5℃，滴加完毕后，减压蒸除溶剂得到固体粗产物，加入无水乙醇溶解固体粗产物后升温回流2～3小时，冷却至室温后减压蒸除溶剂得到液体粗产物，再加入无水乙醇溶解，减压蒸除溶剂得到产物2，2-二氟丙烷-1，3-二胺，所述BH3·THF的物质的量为2，2-二氟-1，3-丙二酰胺的物质的量的5～9倍。
本发明的有益效果在于：
(1)对于商用的2，2-二氟丙二酸乙酯的制备方法多是采用氟气、氟化氢、高氯酸氟等高毒危险的试剂，本发明的优点在于使用了更为安全低毒的高效氟化剂(Selectfluor)，反应时间短，易于操作，后处理简单方便，产物纯度可达99.6％以上。
(2)制备2，2-二氟丙二酰胺时，使用氨水进行酰胺化，缩短了反应时间提高反应效率，不需要自制或购买氨的甲醇溶液，使得操作更为简单方便。
(3)制备2，2-二氟丙烷-1，3-二胺时，产物后处理更为简单方便，直接得到2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的游离态产物，而不是盐酸盐形式或络合物形式，所得产物纯度高。
(4)提供了以简单易得的丙二酸二乙酯为原料制备2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的整个工艺，该过程简单可操作，实用性强，收率高，以原料丙二酸二乙酯计算2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的最终收率可达40％，以产物计算收率最高可达82％。
(四)具体实施方式
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步具体的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1 2，2-二氟丙二酸二乙酯的合成
在250ml装有磁力搅拌、温度计的四口烧瓶中加入丙二酸二乙酯(0.01mol，1.53ml)、50ml四氢呋喃，然后加入含量为60％的NaH(0.03mol，1.2g)，反应液室温下反应2.5h，然后冰浴冷却，加入10mlDMF，冰浴下反应30min，待温度低于5℃，快速加入Selectfluor氟化试剂(0.02mol，7.4g，上海尚饮思有限公司)，加入过程注意控制反应温度不超过10℃，加料完毕，继续冰浴反应4h，反应过程温度应不高于15℃，待反应完毕，恢复到室温后过滤，滤饼经乙醚洗涤后合并洗涤液与滤液，减压脱除大部分溶剂，剩余少量液体加入5％硫酸10ml洗涤，然后加入碳酸氢钠中和过量的酸至PH为7，加入30ml的乙醚萃取水相三次，取有机相用饱和的食盐水洗涤三次除去残留的DMF和杂质，无水硫酸钠干燥后，旋转蒸发除去溶剂，得到的粗产品在减压蒸馏45kp，48℃的条件下得到无色液体2，2-二氟丙二酸二乙酯1.13g，收率56.2％，GC-MS分析产物纯度为98％，MS：196。
实施例2 2，2-二氟丙二酸二乙酯的合成
在250ml装有磁力搅拌、温度计的四口烧瓶中加入丙二酸二乙酯(0.03mol，4.6ml)、150ml四氢呋喃，然后分批加入含量为60％的NaH(0.75mol，3g)，反应液室温下反应2.5h，然后冰浴冷却，加入30mlDMF，冰浴下反应30min，待温度低于5℃，快速加入Selectfluor氟化试剂(0.06mol，22.2g，上海尚饮思有限公司)，加入过程注意控制反应温度不超过10℃，加料完毕，持续冰浴反应4h，反应过程温度应不高于15℃，待反应完毕，恢复到室温后过滤，滤饼经乙醚洗涤后合并洗涤液与滤液，减压脱除大部分溶剂，剩余少量液体加入5％硫酸20ml洗涤，然后加入碳酸氢钠(10g)中和过量的酸至PH为9，加入45ml的乙醚萃取水相三次，取有机相用饱和的食盐水洗涤三次除去残留的DMF和杂质，无水硫酸钠干燥后，旋转蒸发除去溶剂，得到的粗产品在减压蒸馏45kp，48℃的条件下得到无色液体2，2-二氟丙二酸二乙酯3.15g，收率54.8％，GC-MS分析产物纯度为97.8％，MS：196。
实施例3 2，2-二氟丙二酸二乙酯的合成
在500ml装有磁力搅拌、温度计的四口烧瓶中加入丙二酸二乙酯(0.05mol，7.56ml)、250ml四氢呋喃，然后分批加入含量为60％的NaH(0.15mol，6g)，反应液室温下反应2.5h，然后冰浴冷却，加入45mlDMF，冰浴下反应30min，待温度低于5℃，快速加入Selectfluor氟化试剂(0.1mol，37g，上海尚饮思有限公司)，加入过程注意控制反应温度不超过10℃，加料完毕，继续冰浴反应4h，反应过程温度应不高于15℃，待反应完毕，恢复到室温后过滤，滤饼经乙醚洗涤后合并洗涤液与滤液，减压脱除大部分溶剂，剩余少量液体加入5％硫酸30ml洗涤，然后加入碳酸氢钠(25g)中和过量的酸至PH为8，加入75ml的乙醚萃取水相三次，取有机相用饱和的食盐水洗涤三次除去残留的DMF和杂质，无水硫酸钠干燥后，旋转蒸发除去溶剂，得到的粗产品在减压蒸馏45kp，48℃的条件下得到无色液体2，2-二氟丙二酸二乙酯5.09g，收率52.4％，GC-MS分析产物纯度为99.2％。MS：196。
实施例4 2，2-二氟丙二酰胺的合成
在250ml装有磁力搅拌、温度计的三口瓶中加入甲醇150ml，2，2-二氟丙二酸二乙酯15.4g(0.078mol)，冰浴下将28％氨水(0.3mol，20ml)滴加入反应瓶中，滴加完毕继续冰浴反应4h，恢复到室温搅拌4h，减压脱除溶剂，得到白色固体，经过100mL乙醇重结晶得到白色针状晶体2，2-二氟-1，3-丙二酰胺10.58g，收率96.6％，GC分析产物纯度99％。MS：[M+H]+139。.
实施例5 2，2-二氟丙二酰胺的合成
在500ml装有磁力搅拌、温度计的三口瓶中加入甲醇300ml，2，2-二氟丙二酸二乙酯62.8g(0.32mol)，冰浴下将28％氨水(1.2mol，80ml)滴加入反应瓶中，滴加完毕继续冰浴反应4h，恢复到室温搅拌5h，减压脱除溶剂，得到白色固体，经过350mL乙醇重结晶得到白色针状晶体2，2-二氟-1，3-丙二酰胺43.5g，收率97.2％，GC分析产物纯度98.8％，MS：[M+H]+139。.
实施例6 2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的合成
N2保护下，在250ml装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中加入BH3·THF(130ml，0.13mol)，冰浴下加入2，2-二氟丙二酰胺(2.76g，0.02mol)，低温反应2.5h小时直到反应液变澄清透明，该过程需控制反应温度不高于10℃，然后缓慢升温至45℃，回流反应4h，反应完毕冰浴冷却至0℃，非常缓慢的滴加25ml的甲醇到反应液中，滴加过程一定要严格控制反应温度以不超过5℃为宜，滴加完毕减压旋转蒸发溶剂得到白色粘稠固体，加入120ml的无水乙醇溶解，然后升温回流3h，冷却至室温，减压除去溶剂得到无色液体，再加入150ml乙醇(50ml×3)溶解，减压蒸除溶剂，终得到无色液体2，2-二氟丙烷-1，3-二胺1.64g，收率74.5％，MS：[M+H]+111。
实施例7 2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的合成
N2保护下，在250ml装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中加入BH3·THF(170ml，0.17mol)，冰浴下加入2，2-二氟丙二酰胺(2.76g，0.02mol)，低温反应2.5h小时直到反应液变澄清透明，该过程需控制反应温度不高于10℃，然后缓慢升温至70℃，回流反应4h，反应完毕冰浴冷却至0℃，非常缓慢的滴加25ml的甲醇到反应液中，滴加过程一定要严格控制反应温度以不超过5℃为宜，滴加完毕减压旋转蒸发溶剂得到白色粘稠固体，加入100ml的无水乙醇溶解，然后升温回流3h，冷却至室温，减压除去溶剂得到无色液体，再加入150ml乙醇(50ml×3)溶解，减压蒸除溶剂，终得到无色液体2，2-二氟丙烷-1，3-二胺1.82g，收率82.7％，MS：[M+H]+111。
实施例8 2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的合成
N2保护下，在250ml装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中加入BH3·THF(55ml，0.05mol)，冰浴下加入2，2-二氟丙二酰胺(1.38g，0.01mol)，低温反应2.5h小时直到反应液变澄清透明，该过程需控制反应温度不高于10℃，然后缓慢升温至55℃，回流反应4h，反应完毕冰浴冷却至0℃，非常缓慢的滴加10ml的甲醇到反应液中，滴加过程一定要严格控制反应温度以不超过5℃为宜，滴加完毕减压旋转蒸发溶剂得到白色粘稠固体，加入50ml的无水乙醇溶解，然后升温回流3h，冷却至室温，减压除去溶剂得到无色液体，再加入60ml乙醇(20ml×3)溶解，减压蒸除溶剂，终得到无色液体2，2-二氟丙烷-1，3-二胺0.62g，收率56.4％，MS：[M+H]+111。
Claims (5)
1.一种如式(I)所示的2，2-二氟丙烷-1，3-二胺的制备方法，其特征在于所述的方法包括以下步骤：
(1)0～5℃下向无水甲醇中加入2，2-二氟丙二酸二乙酯，然后滴加浓氨水，0～5℃下反应4～6h，恢复到室温搅拌4～5h后减压脱除溶剂后，得到残余物，所述残余物用无水乙醇重结晶制得式(II)所示的2，
2-二氟-1，3-丙二酰胺，所述浓氨水中NH3的物质的量为2，2-二氟丙二酸二乙酯物质的量的2～4倍；
(2)在氮气保护下，0～5℃下，BH3·THF中缓慢滴加入步骤(1)制得的2，2-二氟丙二酰胺，滴加完毕继续控制0～10℃下反应1～3小时，反应至反应液澄清透明，然后缓慢升温到45℃至回流温度，反应4～5小时，反应完毕冰浴冷却至0～5℃，向反应液中非常缓慢的加入无水甲醇淬灭反应，滴加过程中控制反应液的温度不得超过5℃，滴加完毕后，减压蒸除溶剂得到固体粗产物，加入无水乙醇溶解固体粗产物后升温回流2～3小时，冷却至室温后减压蒸除溶剂得到液体粗产物，再加入无水乙醇溶解，减压蒸除溶剂得到产物2，2-二氟丙烷-1，3-二胺，所述BH3·THF的物质的量为2，2-二氟-1，3-丙二酰胺的物质的量的5～9倍；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述2，2-二氟丙二酸二乙酯按以下方法制备得到：丙二酸二乙酯的四氢呋喃溶液中加入NaH，室温下反应2～3小时，然后降温至0～5℃，加入DMF，0～5℃下搅拌0.5～1小时，加入Selectfluor氟化试剂，所述Selectfluor氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮双环[2.2.2.]辛烷双氟硼酸盐，加料完毕继续反应3～5小时，反应时控制反应液温度在0～15℃，反应结束后过滤，滤液减压蒸除溶剂后，剩余物用稀硫酸洗涤，再加碱调pH值为7～9，再加入萃取溶剂萃取，取有机相用饱和食盐水洗涤后干燥，再减压蒸除溶剂，得粗产品经减压蒸馏得到无色液体即为2，2-二氟丙二酸二乙酯；所述萃取溶剂为乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、氯仿中的一种或者两种以上的混合；
所述丙二酸二乙酯、NaH的物质的量之比为1∶2～3.5，DMF的体积用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.5～1.5ml/mmol，Selectfluor氟化试剂的质量用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.74～0.95g/mmol。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中浓氨水的质量百分分数为25～28％。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
(a)丙二酸二乙酯的四氢呋喃溶液中加入NaH，室温下反应2～3小时，然后降温至0～5℃，加入DMF，0～5℃下搅拌0.5～1小时，加入Selectfluor氟化试剂，所述Selectfluor氟化试剂为1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮双环[2.2.2.]辛烷双氟硼酸盐，加料完毕继续反应3～5小时，反应时控制反应液温度在0～15℃，反应结束后过滤，滤液减压蒸除溶剂后，剩余物用稀硫酸洗涤，再加碱调pH值为7～9，再加入萃取溶剂萃取，取有机相用饱和食盐水洗涤后干燥，再减压蒸除溶剂，得粗产品经减压蒸馏得到无色液体即为2，2-二氟丙二酸二乙酯；所述萃取溶剂为乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、氯仿中的一种或者两种以上的混合；
所述丙二酸二乙酯、NaH的物质的量之比为1∶2～3.5，DMF的体积用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.5～1.5ml/mmol，Selectfluor氟化试剂的质量用量以丙二酸二乙酯的物质的量计为0.74～0.95g/mmol；
(b)0～5℃下向无水甲醇中加入2，2-二氟丙二酸二乙酯，然后滴加浓氨水，0～5℃下反应4～6h，恢复到室温搅拌4～5h后减压脱除溶剂后，得到残余物，所述残余物用无水乙醇重结晶制得式(II)所示的2，2-二氟-1，3-丙二酰胺，所述浓氨水中NH3的物质的量为2，2-二氟丙二酸二乙酯物质的量的2～4倍；
(c)在氮气保护下，0～5℃下，BH3·THF中缓慢滴加入步骤(1)制得的2，2-二氟丙二酰胺，滴加完毕继续控制0～10℃下反应1～3小时，反应至反应液澄清透明，然后缓慢升温到45℃至回流温度，反应4～5小时，反应完毕冰浴冷却至0～5℃，向反应液中非常缓慢的加入无水甲醇淬灭反应，滴加过程中控制反应液的温度不得超过5℃，滴加完毕后，减压蒸除溶剂得到固体粗产物，加入无水乙醇溶解固体粗产物后升温回流2～3小时，冷却至室温后减压蒸除溶剂得到液体粗产物，再加入无水乙醇溶解，减压蒸除溶剂得到产物2，2-二氟丙烷-1，3-二胺，所述BH3·THF的物质的量为2，2-二氟-1，3-丙二酰胺的物质的量的5～9倍。
5.如权利要求2或4所述的所述的方法，其特征在于所述Selectfluor氟化试剂为上海尚饮思有限公司生产的Selectfluor氟试剂。
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