CN102431258A

CN102431258A - 多层热收缩膜

Info

Publication number: CN102431258A
Application number: CN2011102574685A
Authority: CN
Inventors: 林姗; 吴卓彬
Original assignee: GUANGZHOU DELISHI FOOD PACKAGE CO Ltd
Current assignee: Guangzhou Australia plastic products Co., Ltd.
Priority date: 2011-09-01
Filing date: 2011-09-01
Publication date: 2012-05-02
Anticipated expiration: 2031-09-01
Also published as: WO2013029284A1; CN102431258B

Abstract

本发明公开了一种多层热收缩膜，包括与包装品接触的热封层、外层、连接所述外层和热封层的中间层；所述热封层包括极低密度聚乙烯和选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的一种或一种以上的混合物；所述外层包括乙烯-丙烯共聚物和选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中一种或一种以上的混合物。实验结果表明，本发明制备的多层热收缩膜具有较宽的热封温度范围，且机械性能和光学性能良好。

Description

多层热收缩膜

技术领域

本发明涉及包装材料技术领域，更具体地说，涉及一种多层热收缩膜。

背景技术

商品的包装对于商品的储藏、运输、保质、美化具有重要作用。随着技术的进步，人们对于包装材料提出了更高的性能要求。目前，多层热收缩膜作为一种性能优异的包装材料已经被广泛用于食品及工业品等商品的包装。与传统包装材料相比，多层热收缩膜具有很多优点：例如，热收缩膜在热收缩后可以对商品达到“贴体”包装的效果，因此可以使商品保持自有外观形状，使商品外观美观并且节约空间；又如，带有阻氧层的多层热收缩膜用于肉类和奶酪等食品包装时能够达到长时间保鲜和保质的效果。

多层热收缩膜在使用过程中，一般包括多层热收缩膜的生产、加工、使用多层热收缩膜包装产品、包装后产品的运输、储存和销售等环节。具体为，先使用不同的原料按照不同要求制成各种多层热收缩膜，然后将多层热收缩膜加工成筒状薄膜的形式，再根据待包装产品不同部位及大小将筒状薄膜生产加工成各种规格的热收缩袋，然后将热收缩袋送给产品生产部门对产品进行包装。在利用热收缩袋对产品进行包装的过程中，将热收缩袋内装入产品后放入抽真空机中抽真空和热封薄膜袋的另一端，然后置于热水糟中进行热收缩处理。在上述环节中，对多层热收缩膜提出了各种性能要求，如热收缩率、阻氧率、抗穿刺强度、拉伸强度、热封强度、热封温度、光学性能等。

作为多层热收缩膜重要的性能指标，扩大热封温度范围具有很好的实际应用价值，其主要体现在以下几个方面：(1)抽真空机的热封刀很难始终热封温度在恒定温度值；(2)当出现多层热收缩膜不平或出现皱折的情况时，有必要提高其热封温度来克服可能出现的问题；(3)扩大热封温度可以大范围适应小规模生产的要求，例如，在生产过程中经常会在一台抽真空机里同时放置不同材料生产的薄膜袋或者不同材料的薄膜袋，为了无需调整随时热封条件的设置，扩大热封温度范围具有实际的现实意义。

为了满足热热封温度的要求，对热收缩膜的材质、结构和工艺也提出了相应的要求。热收缩膜的基本结构从外向内一般包括一个直接面对外部环境的外层、起气体阻隔作用的芯层和与包装产品直接接触的热封层。目前，热收缩膜外层通常所用的材料为聚乙烯(PE)。但是，由于单纯的聚乙烯的熔点温度偏低，决定了其热封温度较低；高密度聚乙烯的透明度较差，不耐低温的缺点被放大。现有技术中，使用上述材料制备热收缩薄膜时，为了使多层热收缩薄膜达到符合要求的热封温度，需要使用电子束加速器(E-beam)进行照射从而使膜中的成分产生交联反应，从而提高多层热收缩膜的抗高温性能。

电子束加速器是一种很昂贵的照射应用于热收缩膜生产上的设备，虽然使用电子束加速器可以提高热收缩膜的抗高温性能，但是也增加了成本，并且增加了加工步骤，也降低了生产效率。此外，如果使用电子束加速器照射带有阻氧层的热收缩膜时，如阻氧材料为PVDC的热收缩膜，还会使阻氧层的成分发生氧化呈现黄色，也影响了热收缩膜的外观品质。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种多层热收缩膜，该多层热收缩膜具有较宽的热封温度范围。

为了技术以上技术问题，本发明提供一种多层热收缩膜，包括与包装品接触的热封层、外层、连接所述外层和热封层的中间层；

所述热封层包括极低密度聚乙烯和选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的一种或一种以上的混合物；

所述外层包括乙烯-丙烯共聚物和选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中一种或一种以上的混合物。

优选的，所述中间层包括与所述外层连接的外粘合层、与所述热封层连接的内粘合层、连接所述外粘合层和所述内粘合层的阻氧层；

所述外粘合层包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或酐改性线性低密度聚乙烯，所述内粘合层包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或酐改性线性低密度聚乙烯。

优选的，所述阻氧层包括聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯酯共聚物(EVOH)和聚酰胺中的一种或几种。

优选的，所述阻氧层包括相接触的第一聚酰胺层与第一乙烯-乙烯酯共聚物层。

优选的，所述阻氧层包括第二聚酰胺层、第三聚酰胺层、连接所述第二聚酰胺层和第三聚酰胺层的第二乙烯-乙烯酯共聚物层。

优选的，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量为15％～85％，乙烯-丙烯共聚物包括10～50mol％的乙烯聚合单元。

优选的，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量为30％～80％，乙烯-丙烯共聚物包括15～40mol％的乙烯聚合单元。

优选的，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量为45％～75％，乙烯-丙烯共聚物包括20～30mol％的乙烯聚合单元。

优选的，所述乙烯-丙烯共聚物包括30mol％的乙烯聚合单元。

优选的，所述外层包括1～99wt％的乙烯-丙烯共聚物。

优选的，所述外层包括10～95wt％的乙烯-丙烯共聚物。

优选的，所述外层包括20～90wt％的乙烯-丙烯共聚物。

优选的，所述热封层的极低密度聚乙烯的密度为0.905以下。

优选的，所述热封层包括10～99wt％的极低密度聚乙烯。

优选的，所述热封层包括25～96wt％极低密度聚乙烯。

优选的，所述热封层包括40～93wt％极低密度聚乙烯。

优选的，所述热封层包括51～90wt％极低密度聚乙烯。

优选的，所述聚酰胺为尼龙6-66-12三元共聚物和尼龙6.66。

优选的，述尼龙6-66-12三元共聚物与尼龙6.66的质量比为(90～10％)∶(10～90％)。

优选的，所述尼龙6-66-12三元共聚物与尼龙6.66的质量比为(80～20％)∶(20～80％)。

优选的，所述尼龙6-66-12三元共聚物与尼龙6.66的质量比为(70～30％)∶(30～70％)。

优选的，在85℃下至少一面的收缩为45％；在80℃下至少一面的收缩为35％。

优选的，抗刺穿强度大于55牛顿，纵横向拉伸强度均大于60Mpa。

优选的，厚度为20μm～150μm。

优选的，厚度为25μm～125μm。

优选的，厚度为30μm～100μm。

优选的，以筒装薄膜的形式应用。

优选的，所述筒装薄膜的规格为160mm～500mm。

优选的，利用双唇双向出风风环进行处理。

本发明提供一种多层热收缩膜，包括与包装品接触的热封层、外层、连接所述外层和热封层的中间层；所述热封层包括极低密度聚乙烯和选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的一种或一种以上的混合物；所述外层包括乙烯-丙烯共聚物和选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中一种或一种以上的混合物。与现有技术相比，由于乙烯-丙烯共聚物具有良好的抗高温能力，因此，将乙烯-丙烯共聚物与外层中的其他成分配合时，可以明显提高多层热收缩膜的抗高温热封性能；同时，热封层中的极低密度聚乙烯具有较低温的热封性能，因此，本发明提供的多层热收缩膜具有较宽的热封温度范围。实验结果表明，本发明制备的多层热收缩膜具有较宽的热封温度范围，且机械性能和光学性能良好。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明公开了一种多层热收缩膜，包括与包装品接触的热封层、外层、连接所述外层和热封层的中间层；

按照本发明，所述热封层中的极低密度聚乙烯可以提高低温热封性能，其耐低温和抗油性能优异，与选自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的一种或一种以上的混合物配合使用时，保证了热封层的力学性能。例如，极低密度聚乙烯与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)配合使用作为热封层时，该热封层具有良好的收缩性和可热封性能。所述热封层包括10～99wt％极低密度聚乙烯，优选为25～96wt％，更优选为40～93wt％，最优选为51～90wt％。所述热封层厚度优选为1μm～55μm，更优选为5μm～45μm，更优选为8μm～35μm。所述极低密度聚乙烯的密度优选为0.905以下。

本发明以乙烯-丙烯共聚物为外层的主体，同时可以以其他热塑性聚烯烃(THERMOPLASTIC POLYOLEFIN，简称TPO)为外层的主体。乙烯-丙烯共聚物的弹性体在低温时所含的乙烯成份充分发挥其作用，因而在低温即-40℃时不会出现脆化现象。所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量优选为15％～85％，更优选为30％～80％，更优选为45％～75％；乙烯-丙烯共聚物包括10～50mol％的乙烯聚合单元和50～90mol％的丙烯聚合单元，优选包括15～45mol％的乙烯聚合单元和60～85mol％的丙烯聚合单元，更优选包括20～30mol％的乙烯聚合单元和70～80mol％的丙烯聚合单元，最优选为包括30mol％的乙烯聚合单元和70mol％的丙烯聚合单元。由于乙烯-丙烯共聚物是不定型的弹性体因而具有理想的透明度和柔软性，包括摩尔比为1∶1的乙烯聚合单元和丙烯聚合单元的乙烯-丙烯共聚物在低温条件下如-30℃的抗落镖穿刺最强。丙烯聚合单元的含量增加则乙烯-丙烯共聚物的抗落镖穿刺性能下降，凝胶含量也随之降低，但是光泽性提高。

由于乙烯-丙烯共聚物中的乙烯聚合单元的相融性较好的，因此，该乙烯-丙烯共聚物可以与自增强型中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯α-烯烃塑性体共聚物、茂金属聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等搭配使用。其中，乙烯-丙烯共聚物与茂金属线性低密度聚乙烯或增强型中密度聚乙烯配合使用时，外层的性能较为优异。所述外层优选包括1～99wt％的乙烯-丙烯共聚物，更优选为10～95wt％，更优选为20～90wt％。所述外层的厚度优选为1μm～35μm，更优选为3μm～25μm，最优选为6μm～20μm。本发明中具有上述热封层和外层结构的多层热收缩膜的热收缩率在85℃的条件下，最少有一面的收缩为45％；在80℃的条件下，最少有一面的收缩为35％，该多层热收缩膜的抗刺穿强度大于55牛顿，纵横向拉伸强度均大于60Mpa。

连接所述外层和热封层的中间层优选包括与所述外层连接的外粘合层；与所述热封层连接的内粘合层、连接所述外粘合层和所述内粘合层的阻氧层；所述外粘合层包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或酐改性线性低密度聚乙烯，所述内粘合层包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或酐改性线性低密度聚乙烯。所述阻氧层包括聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯酯共聚物(EVOH)和聚酰胺中的一种或几种。

中间层的主要作用为连接所述外层与热封层，其材质根据热收缩薄膜的选择用途和选材不同而变化。所述中间层厚度优选为2.5μm～45μm，更优选为5μm～40μm，最优选为10μm～35μm。例如，用途为制备冷冻食品包装薄膜袋如冷冻肉类包装袋的多层热收缩膜的中间层主要选择无阻氧材料，该无阻氧材料优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和其他乙烯材料等。用途为制备冰鲜食品包装袋的多层热收缩膜的中间层优选包括阻氧材料，所述阻氧材料包括聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯酯共聚物(EVOH)和聚酰胺中的一种或几种。

所述中间层包括与所述外层连接的外粘合层、与所述热封层连接的内粘合层、连接所述外粘合层和所述内粘合层的阻氧层；所述外粘合层包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或酐改性线性低密度聚乙烯，所述内粘合层包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或酐改性线性低密度聚乙烯。所述阻氧层包括聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯酯共聚物(EVOH)和聚酰胺中的一种或几种。由于内粘结层和外粘结层只是起到桥梁的粘合作用，考虑到高昂的成本，通常使用量都很少，厚度往往控制在1～3μm，甚至可以与普通的聚乙烯混合使用。

作为一种实施方式，阻氧层为PVDC的中间层由三层组成，即与所述外层连接的外粘合层、与所述热封层连接的内粘合层、连接所述外粘合层和所述内粘合层的PVDC层。由于PVDC不能与聚乙烯或其他类型的材料很好地相融，必须通过粘合材料将PVDC与其它聚乙烯相连接。就是说，在使用PVDC时必须在其两端分别使用粘合材料，这种粘合材料通常为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。所述PVDC层的厚度优选为2.5～12μm，更优选为3～11μm，更优选为5～10μm。以PVDC为阻氧材料的中间层的厚度优选为20～45μm，更优选为25～40μm，最优选为30～38μm。但是，由于聚偏二氯乙烯(PVDC)的降解能力较差，不可回收利用，因此，本发明采用的阻氧材料优选为乙烯-乙烯酯共聚物(EVOH)和/或聚酰胺。

作为另一种实施方式，当阻氧层选用EVOH时，为增强其阻隔性能和收缩性能，通常与聚酰胺搭配使用。阻氧材料EVOH的乙烯含量多为36～44mol％，如日本合成化学公司的SOARNOL系列，日本可乐丽公司的EVAL系列和SP系列。由于EVOH和聚酰胺均不能直接以聚乙烯或其它原材料相连接，中间层优选包括内粘合层和外粘合层，用于内粘合层和外粘合层的粘合材料优选为改性的聚烯烃，比如杜邦公司出售的酐改性线性低密度聚乙烯BYNEL41E687、BYNEL4157、BYNEL41E762，以及日本三井化学公司出售的ADMER树脂等。该阻氧层可以为双层结构，包括相接触的第一聚酰胺层与第一乙烯-乙烯酯共聚物层，由具有双层结构的阻氧层形成的中间层由四层材料组成，具体为：外粘结层/第一聚酰胺层/第一乙烯-乙烯酯共聚物层/内粘结层。另外，所述阻氧层还可以包括第二聚酰胺层、第三聚酰胺层、连接所述第二聚酰胺层和第三聚酰胺层的第二乙烯-乙烯酯共聚物层，由上述具有三层结构的阻氧层形成的中间层由五层材料组成，具体为：外粘结层/第二聚酰胺层/第二乙烯-乙烯酯共聚物层/第三聚酰胺层/内粘结层。所述第一所述聚酰胺层的厚度优选为2～40μm，更优选为4～25μm，第二所述聚酰胺层的厚度优选为2～40μm，更优选为4～25μm，第三所述聚酰胺层的厚度优选为2～40μm，更优选为4～25μm。

包括第一聚酰胺层、第二聚酰胺层、第三聚酰胺层在内的聚酰胺层所采用的聚酰胺材料主要考虑其收缩性和阻隔性能否与EVOH搭配，所述聚酰胺优选采用尼龙6-66，尼龙6，尼龙66，尼龙6I/6T，尼龙12，尼龙6-12和尼龙6-66-12中的一种或几种，具体为DSM生产的NOVAMID系列，EMS提供的GRIVORY G或CF系列，UBE生产的1000、5000、6000系列等。考虑到尼龙的卷曲性和增强收缩性能，优选将两种或两种以上尼龙搭配使用，比如芳香族尼龙搭配脂肪族尼龙混合使用。脂肪族尼龙虽然有较好的收缩性，特别是在热水80～90℃的条件下表现出稳定的热收缩性，但同时也很容易出现卷曲现象，因而需要加入非结晶芳香族聚酰胺树脂。如果使用这种搭配，芳香族与脂肪族聚酰胺搭配的比例则成为能否应用好聚酰胺与EVOH作为阻氧材料热收缩薄膜的关键点。芳香族聚酰胺比例过少，可能在热水处理时收缩过多，从而影响到工艺加工流程中的挤出和拉伸性。

本发明发现以尼龙6-66-12的三元共聚物使用性能更为理想，其中以尼龙6-66-12形成的三元共聚物搭配尼龙6.66的使用效果最好，其收缩率可以达到30％以上，完全能够满足肉类、奶酪产品包装对热收缩薄膜的要求。本发明所选用的三元共聚物尼龙优选为日本宇部化学公司提供的6434B，其PA6含量是80％，其余20％为PA66和PA12％。虽然单一使用该三元共聚物尼龙即尼龙6.66.12的收缩率最好可以达到40％，但是阻隔性相对较差。考虑多方面的综合因素，本发明优选对6434B和5034B进行了不同比例的搭配，优选的，尼龙6.66与尼龙6.66.12的搭配比为10～90％∶90～10％；更优选为20～80％∶80～20％，最优选为30～70％∶70～30％。

综合上述对各层的分析，外层以乙烯-丙烯共聚物为主要成分，热封层以极低密度聚乙烯为主要成分的多层热收缩膜主要包括以下结构：

不含阻氧材料的三层热收缩薄膜结构为：乙烯-丙烯共聚物+茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)/极低密度聚乙烯(VLDPE)+EVA。

含阻氧材料PVDC五层热收缩薄膜结构为：乙烯-丙烯共聚物+m-LLDPE/EVA/PVDC/EVA/VLDPE+EVA。

含阻氧材料EVOH六层、七层热收缩薄膜：

含阻氧材料EVOH六层收缩薄膜结构为：乙烯-丙烯共聚物+m-LLDPE/改性聚烯烃/聚酰胺/EVOH/改性聚烯烃/VLDPE+EVA。

含阻氧材料EVOH七层收缩薄膜结构为：乙烯-丙烯共聚物+m-LLDPE/改性聚烯烃/聚酰胺/EVOH/聚酰胺/改性聚烯烃/VLDPE+EVA。

本发明所述多层热收缩薄膜的总厚度优选为20μm～150μm，更优选为25μm～125μm，最优选为30μm～100μm。

以乙烯-丙烯共聚物+m-LLDPE为主体的外层，与以VLDPE为主体的热封层搭配的多层热收缩薄膜具有较大的热封范围，方便终端客户的使用，同时由于外层中的乙烯-丙烯共聚物与m-LLDPE搭配使用，使多层热收缩薄膜的机械性能得到很大的提高，满足制袋、印刷等方面的要求，并且，其抗穿刺强度提高了10牛顿以上，拉伸强度得到了一定程度的提高，光学性能同样达到市场的要求。三层无阻氧材料产品的雾度检测为16，光泽度在45度的条件下为51，并且，热收缩在85℃条件下MT 47％，DT 53％。在80℃条件下MT35％，DT43％。上述七层含阻氧材料结构的多层热收缩膜中合理选用聚酰胺组合成为影响产品收缩率的关键，研究发现，尼龙三元共聚物(尼龙6-66-12)搭配尼龙二元共聚物(尼龙6.66)的综合效果最好，搭配后其收缩也可以达到40％以上，可以满足肉类、奶酪产品包装对热收缩薄膜的要求。

与现有技术相比，由于乙烯-丙烯共聚物具有良好的抗高温能力，从而以乙烯-丙烯共聚物为主要材料的外层具有很强的抗高温热封性能；同时，热封层中的极低密度聚乙烯具有较低温的热封性能，因此，本发明提供的多层热收缩膜具有较宽的热封温度范围。本发明提供的多层热收缩膜无需电子束加速器的照射交联处理，多层热收缩膜的机械性能、光学性能、热封温度范围都能满足制袋、印刷和终端顾客的要求。该多层热收缩薄膜在-20℃的条件下表现出很强的耐低温性能；同时在-40℃的条件也不会出现脆化的现象。

对于热收缩膜的生产方法，本发明并无特别的限制，如将各层分别通过挤出机共挤出形成尚未拉伸的坯管，然后再使用本领域技术人员都已经掌握的方法双轴拉伸薄膜而形成。按照上述方法生产的多层热收缩薄膜可以根据已知的直接多层共挤吹膜法或多层共挤配以坯管复合吹膜法。

生产多层热收缩膜时，可以按照现有技术中公开的本领域技术人员熟知的共挤出方法进行生产，如下吹水冷的方法进行，多层热收缩膜的生产方法属于已经属于本领域的常用技术，本发明并无特别限制。但是，本发明优选在以下几个方面进行了改进：1、将传统的风环改为双向出风风环，其中大约70％风量延工艺加工方向吹入，这一路的风除了对气泡起到稳定和冷却作用外，还对起泡起到很大的帮助，另外大约30％的风量沿反方向吹出，反方向吹出的风可以保持膜泡在任何时候都不与风环相接触，并且胚管从水糟出来后与风环之间不会由于起泡时在风环与水糟出来后的夹棍之间形成小气泡，避免了损伤薄膜，对气泡起到稳定和冷却作用，大大地提高了起泡的成功率；2、本发明在起泡后的工艺上直接引入旋转牵引，从而解决了由于薄膜厚薄不均或某点不均反复出现在同一点上而导致收卷不匀均的问题；3，对薄膜进行直接冷却处理后才进行收卷而不是使用间接冷却处理，这能很好地避免了出现皱折的同时很好地控制了薄膜的收卷后的收缩率在一个稳定的水平上。

本发明制备的多层热收缩薄膜主要应用以筒装薄膜的形式，规格优选为160MM～500MM。

为了进一步说明本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例和比较例采用的原材料均为市购。

以下实施例和比较例评测如下的形成指标：

加工性能：指能否便捷起泡，起泡后能否稳定连续生产2小时以上，如果满足上述性能，则加工性能良好，否则，加工性能较差；

外观表现：包括透明度、坚挺性和光泽表现；

热收缩率：对薄膜取样10厘米×10厘米，在热水90℃的条件下放置4秒的时间，从热水中取出后立即用冷水冷却后展开，检测加工方向(MD)和横向(TD)大小，热收缩后的双向大小与原样双向大小的比较率即为热收缩率。

抗刺穿强度：电子拉力计为广州标际产GBH型电子拉力计，测量方法为：取薄膜样品固定在试样夹具器中，试样夹具器与传感器(0～500牛顿)感性连接，开动仪器时，凸出针形物(针形物下方直接穿刺薄膜部分为冲切半球体，直径6mm)对试样夹具器中的薄膜以恒速(250mm/分钟)由上向下传速穿刺，穿刺薄膜时一刻的最大读数，行业参考合格标准为50牛顿以上。

胀破强度：取制好的薄膜袋在距离热封口250mm处用油压机将薄膜袋压紧密封，然后对薄膜袋内进行充气吹胀直到试样薄膜袋胀破时读出油压机的读数即为薄膜袋的胀破强度，行业参考合格标准大于14PSI(14磅/平方英寸)。

光学性能雾度：按ASTMD1300标准设置(厚度为60μm)。

光泽度：按ASTMD2457标准设置(45度角，厚度为60μm)。

耐低温性能：将热收缩薄膜装入产品后用抽真空机抽真空热封，在85℃热收缩后，放入-40℃下48小时后对产品进行观察检查。在-40℃下48小时后转入-20℃存放一周后对产品的包装效果和质量进行观察检查判断。

热封温度范围：采用多点热封检测仪按不同的温度范围设置热封温度，在设置可控温度点处，在各点的上下两端分别粘贴了特氟龙(聚四氟乙烯)过热粘贴胶布，每个热封温度点重复10次观察是否热封达到要求。出现热封粘杆时的温度为最大限度热封高温，低温点以出现热封不牢为准。不确定时采用胀破检测仪进行检测。

以下实施例和比较例中所用原料如下：

原料1：乙烯-丙烯无规共聚物(Raco)，巴賽尔提供，型号为ADFLEXC 200F，其弹性体(EPR)含量53.5％，乙烯∶丙烯为25％∶75％；

原料2：乙烯-丙烯无规共聚物(Raco)，巴賽尔提供，型号为ADFLEX Q100F，其弹性体(EPR)含量69％，乙烯∶丙烯为27％∶73％；

原料3：乙烯-丁烯均规共聚物(Homoco)，巴賽尔提供，型号为ADFLEXX 500F，其弹性体含量70％，乙烯∶丁烯为85％∶15％；

原料4：增强中密度聚乙烯(R-MDPE)，陶氏化学提供，型号为ELITE5538G；

原料5：茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)，埃克森美孚提供，含开口剂，型号为EXCEED 1018FA；

原料6：极低密度聚乙烯(VLDPE)，陶氏化学提供，密度为0.905g/cm³，型号为ATTANE 4404G；

原料7：线性低密度聚乙烯(LLDPE)，陶氏化学提供，密度为0.917g/cm³，型号为DOWLEX 2047G；

原料8：低密度聚乙烯(LDPE)，巴賽尔提供，型号为NA 204-000；

原料9：乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)，中国石化上海石油化工股份有限公司产，型号为EVA15/2；

原料10：聚偏二氯乙烯(PVDC)，陶氏化学，商品号莎纶；

原料11：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，日本可乐丽提供的

SP292；

原料12：酐改性线性低密度聚乙烯(M-PE)，杜邦公司提供，型号为BYNEL41E687；

原料13：聚酰胺(NY-1)，尼龙6-66-12三元共聚，日本宇部提供，型号为6434B；

原料14：聚酰胺(NY-2)，尼龙6-66二元共聚，日本宇部提供，型号为5034B；

原料15：聚酰胺(NY-3)，非结晶芳香族聚酰胺树脂，杜邦公司提供，型号为Selar PA3436。

实施例1

以表1所示的原料及配比，将各层所用的原料采用多层共挤的方法先共挤成多层的坯管，然后将共挤出多层的坯管通过90℃的温水浴后起泡吹塑薄膜，在加工方向上(纵向，MD)施加3.2倍、在横向上(TD)施加3.6倍的双轴拉伸，然后用空气冷却至15℃，将冷却后的双轴拉伸的多层热收缩薄膜收卷起供进一步的加工用。所加工的筒装薄膜全部加工成规格350mm的宽度进行检测。

实施例1～实施例9、比较例1～5的原料配比见表1；

将比较例2、3制备的热收缩膜经过5MRad强度的电子加速器处理。

实施例1～实施例9、比较例1～5的工艺参数见表2，实施例2～实施例9、比较例1～5其它未列出的工艺参数与实施例1相同。

表1实施例1～实施例7各原料所占百分比(重量)

续表1实施例8～实施例9、比较例1～比较例4各原料所占百分比(重量)

表2实施例1～实施例7制备的热收缩薄膜的各层厚度

续表2实施例8～实施例9、比较例1～比较例4制备的热收缩薄膜的各层厚度

表3实施例1～实施例7工艺参数以及性能评价及测试结果

续表3实施例8～实施例9、比较例1～比较例4工艺参数以及性能评价及测试结果

表3中的一般的含义是：性能比“良好”稍差，但已经能够满足使用要求。

通过上述实施例和比较例可以看出，以乙烯-丙烯共聚物作为热收缩薄膜外层的成分不但可以有效地扩大热收缩薄膜的热封温度区，其各方面的性能如机械性能，光学性能和制袋加工性能等都较为优异。本发明无需经过电子束加速器的处理同样能达到市场上使用电子加速器处理的产品大致相同甚至超越以聚乙烯作为其外层和热封层为主体的产品，因此，本发明提供的热收缩薄膜具有广阔的应用前景。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种多层热收缩膜，包括与包装品接触的热封层、外层、连接所述外层和热封层的中间层；

2.根据权利要求1所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述中间层包括与所述外层连接的外粘合层、与所述热封层连接的内粘合层、连接所述外粘合层和所述内粘合层的阻氧层；

3.根据权利要求2所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述阻氧层包括聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯-乙烯酯共聚物(EVOH)和聚酰胺中的一种或几种。

4.根据权利要求3所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述阻氧层包括相接触的第一聚酰胺层与第一乙烯-乙烯酯共聚物层。

5.根据权利要求3所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述阻氧层包括第二聚酰胺层、第三聚酰胺层、连接所述第二聚酰胺层和第三聚酰胺层的第二乙烯-乙烯酯共聚物层。

6.根据权利要求1所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量为15％～85％，乙烯-丙烯共聚物包括10～50mol％的乙烯聚合单元。

7.根据权利要求6所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量为30％～80％，乙烯-丙烯共聚物包括15～40mol％的乙烯聚合单元。

8.根据权利要求7所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯-丙烯弹性体的摩尔含量为45％～75％，乙烯-丙烯共聚物包括20～30mol％的乙烯聚合单元。

9.根据权利要求8所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述乙烯-丙烯共聚物包括30mol％的乙烯聚合单元。

10.根据权利要求1所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述外层包括1～99wt％的乙烯-丙烯共聚物。

11.根据权利要求10所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述外层包括10～95wt％的乙烯-丙烯共聚物。

12.根据权利要求11所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述外层包括20～90wt％的乙烯-丙烯共聚物。

13.根据权利要求1所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述热封层的极低密度聚乙烯的密度为0.905以下。

14.根据权利要求1所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述热封层包括10～99wt％的极低密度聚乙烯。

15.根据权利要求14所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述热封层包括25～96wt％极低密度聚乙烯。

16.根据权利要求15所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述热封层包括40～93wt％极低密度聚乙烯。

17.根据权利要求16所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述热封层包括51～90wt％极低密度聚乙烯。

18.根据权利要求3所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述聚酰胺为尼龙6-66-12三元共聚物和尼龙6.66。

19.根据权利要求18所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述尼龙6-66-12三元共聚物与尼龙6.66的质量比为(90～10％)∶(10～90％)。

20.根据权利要求19所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述尼龙6-66-12三元共聚物与尼龙6.66的质量比为(80～20％)∶(20～80％)。

21.根据权利要求20所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述尼龙6-66-12三元共聚物与尼龙6.66的质量比为(70～30％)∶(30～70％)。

22.根据权利要求1～21任意一项所述的多层热收缩膜，其特征在于，在85℃下至少一面的收缩为45％；在80℃下至少一面的收缩为35％。

23.根据权利要求1～21任意一项所述的多层热收缩膜，其特征在于，抗刺穿强度大于55牛顿，纵横向拉伸强度均大于60Mpa。

24.根据权利要求1～21任意一项所述的多层热收缩膜，其特征在于，厚度为20μm～150μm。

25.根据权利要求24所述的多层热收缩膜，其特征在于，厚度为25μm～125μm。

26.根据权利要求25所述的多层热收缩膜，其特征在于，厚度为30μm～100μm。

27.根据权利要求1～21任意一项所述的多层热收缩膜，其特征在于，以筒装薄膜的形式应用。

28.根据权利要求27所述的多层热收缩膜，其特征在于，所述筒装薄膜的规格为160mm～500mm。

29.根据权利要求1～21任意一项所述的多层热收缩膜，其特征在于，利用双唇双向出风风环进行处理。