CN102408507B - 自转锈带锈防锈乳液及其制备方法 - Google Patents

自转锈带锈防锈乳液及其制备方法 Download PDF

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王邦宪
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Abstract

本发明涉及材料领域,公开了一种自转锈带锈防锈乳液及其制备方法。这种自转锈丙烯酸酯乳液采用甲基丙烯酸酯类或丙烯酸酯类中的至少一种与苯乙烯的混合物为烯类单体,以甲基丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯基三甲氧基硅烷为功能单体,丙烯酸、甲基丙烯酸其中的一种与丙烯酰胺的混合物双酯作为官能单体,聚乙二醇磷酸酯、

Description

自转锈带锈防锈乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于材料领域,涉及了一种自转锈带锈防锈乳液,是丙烯酸酯共聚物乳液。
背景技术
带锈涂料是一种保护金属的底漆,可直接涂刷于带有残余锈蚀的金属表面,与锈蚀发生钝化,起到稳定或转化作用。使用时只需清除生锈表面的浮锈,可改善劳动条件、减轻除锈的工作量,能提高生产效率。
转锈防锈涂料可直接用于未经预处理的金属表面,具有抗锈蚀作用;免除打磨、酸洗、水洗等复杂的涂装前处理工序,可降低成本,提高工作效率。同时可将金属表面的锈蚀层转化为疏水钝化层,在锈蚀再次发生前提供更持久的保护。
目前国内所用的带锈涂料大多为溶剂型油漆,普通溶剂型带锈涂料因含有大量有机溶剂,有毒、有害、不环保、污染环境、危害人体健康,且有发生火灾的危险;而使用普通苯丙乳液或叔丙乳液配制的金属防锈漆,不能带锈涂装,需大量人工清除铁锈,而且防锈蚀和防再锈蚀能力很差,因此开发转锈带锈防锈金属防锈漆是目前急需发展的重要品种之一。
发明内容
本发明的目的在于现有技术中的不足,提供一种自转锈带锈防锈乳液。
本发明还公开了上述自转锈带锈防锈乳液的制备方法。
自转锈带锈防锈乳液是一种丙烯酸酯共聚物乳液,原料包括烯类单体35%~50%、功能单体2.5~5%、官能单体0.5%~3%、乳化剂0.5%~2.5%、引发剂0.1%~0.3%、PH调节剂0.05%~2%,水45%~55%;上述均为重量百分比;
烯类单体为甲基丙烯酸酯类或丙烯酸酯类中的至少一种与苯乙烯的混合物;优选用量为,在乳液原料总量中:苯乙烯0%~24%,甲基丙烯酸酯类(优选为甲基丙烯酸甲酯)0~10%,丙烯酸酯类(优选为丙烯酸丁酯)10~25%。
功能单体为甲基丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯基三甲氧基硅烷;三种功能单体同时使用。优选为,在乳液总量中:甲基丙烯酸磷酸酯1%~2%,甲基丙烯酸缩水甘油酯1%~2%,乙烯基三甲氧基硅烷0.5%~1%。
官能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸其中的一种与丙烯酰胺的混合物。优选为,在乳液总量中的含量为:甲基丙烯酸0~1%或丙烯酸0~1%,丙烯酰胺0.5~1%。
所述乳化剂选自壬基酚聚乙烯醚、磺基丁二酸乙氧基化壬基苯酚二钠、聚乙二醇磷酸酯、
Figure BDA0000092716600000021
烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的至少一种;优选为,在乳液总量中,壬基酚聚乙烯醚0~0.4%、磺基丁二酸乙氧基化壬基苯酚二钠0~0.3%、聚乙二醇磷酸酯0~1%、
Figure BDA0000092716600000031
烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0~0.4%,烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0~0.5%。
引发剂含量优选为0.2%~0.3%,为过硫酸盐,尤其是过硫酸钠或过硫酸铵。
pH调节剂优选为碳酸氢钠或15wt%~35wt%氨水。
制备的步骤包括:
(1)将水和20%~45%乳化剂装入反应釜中,开搅拌,升温至釜内80~84℃,加入20%~35%引发剂和2%~10%预乳化单体,进行种子聚合,反应10~15分钟;
预乳化单体的制备方法为:将所有烯类单体、功能单体、官能单体和其余乳化剂混合进行预乳化,得到预乳化单体;
(2)在84~86℃的反应条件下滴加部分引发剂和剩余的预乳化单体,滴加时间为2~3小时,保温反应0.5~2小时;
(3)加入剩余的2%~5%引发剂以消除残余单体,再保温20~60分钟,降温到50度以下加入pH调节剂,调PH值为7~9。
步骤(1)和步骤(2)中引发剂加入的总量为95%~98%。
本发明是采用甲基丙烯酸磷酸单酯、双酯为功能单体,以防锈能力强的环氧基甲基丙烯酸缩水甘酯、硬度高的含硅氧键的乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为交联单体,以抗闪防锈腐蚀聚乙二醇磷酸酯和反应型
Figure BDA0000092716600000041
烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵为乳化剂合成了自转锈带锈防锈乳液。磷酸酯中的磷羟基和金属材料之间通过配位或螯合形成致密的磷酸盐保护膜,使金属表面钝化,防止水分子或其他盐离子与金属接触,具有良好的防锈效果,提高了乳胶粒子和金属表面的附着力,通过交联硬度提高,可生产防锈性能优异的带锈防锈清漆及各色带锈防锈底漆。
甲基丙烯酸磷酸酯是一种磷酸的单酯、双酯及磷酸的混合物,单酯、双酯、磷酸酯中的磷羟基金属表面的铁锈有较强的配位螯合作用,与表面的铁锈发生化学反应,与多价金属离子反应形成络合物,以共价链的形式把聚合物牢固的连接到金属基材上;通过和金属材料之间通过配位或螯合形成致密的磷酸盐保护膜,使金属表面钝化,防止水分子或其他盐离子与金属接触,具有良好的防锈效果;另一端成膜形成典型的疏水钝化层,在钢铁表现形成阳极/部分阴极保护,起到转锈化锈的能力,提高了涂层与金属基材的附着力,提高了再锈蚀的能力;高极性的磷酸酯基团,提高了树脂的整体极性,极性基团与极性基材之间由于化学键范得华力或氢键的作用,产生较强的附着力。
甲基丙烯酸缩水甘油酯含有环氧基,防锈防腐能力强,乙烯基三甲氧基硅烷含有硅氧键,通过交联固化涂层致密硬度高,有效阻止水分、氧气和氯离子的渗透,大大提高防锈能力和再锈蚀能力。
本发明采用抗闪锈耐腐蚀的聚乙二醇磷酸酯乳化剂,防止涂料施工过程中的透锈闪锈能力;反应型乳化剂
Figure BDA0000092716600000051
烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵的使用,减少了乳化剂分子向漆膜表面的迁移,降低了漆膜的吸水率,提高了漆膜的耐水性。提高了乳液的抗闪锈耐防腐蚀和耐水性。
采用阴非离子搭配,特别是聚乙二醇磷酸酯乳化剂的采用,使乳液具有优异的化学稳定性、机械稳定性和冻融稳定性。以该乳液为基料,可配制不用除锈、带锈涂装、有优异的防再锈蚀能力的金属防锈漆。以该乳液为基料,和防锈颜料、填料、助剂、水可制备性能优异的转锈带锈防锈漆。
本发明自转锈带锈防锈乳液有着自转锈功能,涂装不需用大量人工清除铁锈,可以带锈涂装,涂装后有着阳极/部分阴极保护,防锈蚀能力好,安全环保,无毒无火灾危险,有着很大的发展空间,有良好的应用前景,减少施工者的工作强度和危害性。
具体实施方式
实施例1
原料为:(1)烯类单体:甲基丙烯酸甲酯2.0kg,苯乙烯22.0kg、丙烯酸丁酯16.0kg;
(2)功能单体:甲基丙烯酸磷酸酯1.5kg,甲基丙烯酸缩水甘油酯1.0kg,乙烯基三甲氧基硅烷0.6kg,
(3)官能单体:丙烯酸0.8kg,丙烯酰胺0.7kg;
(4)乳化剂:壬基酚聚氧乙烯醚0.4kg,磺基丁二酸乙氧基化壬基苯酚半酯二钠0.3kg,聚乙二醇磷酸酯0.6kg,
Figure BDA0000092716600000061
烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0.3kg,烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0.4kg;
(5)引发剂过硫酸钠0.25kg,pH调节剂碳酸氢钠0.1kg,水53.05kg。
工艺步骤为:
(1)过硫酸钠溶解于5kg水中;碳酸氢钠溶解于0.05kg水中;乳化剂混合后取20%~45%与剩余的水装入反应釜中,开搅拌混合;并将所有烯类单体、功能单体、官能单体和其余乳化剂混合进行预乳化,得到预乳化单体;
反应釜内升温至82℃,向乳化剂与水的混合物中加入2%~10%预乳化单体和部分引发剂溶液(过硫酸钠0.08kg),反应10~15分钟,进行种子聚合反应;
(2)在85±1℃的反应条件下滴加部分引发剂溶液(0.16kg过硫酸钠)和剩余的预乳化单体,3小时滴加完毕,保持反应1小时;
(3)再滴加剩余引发剂(0.01kg过硫酸钠)以消除残余单体;再保温半小时,降温到50℃以下时加入碳酸氢钠溶液,使ph值调整为7~9,过滤包装。
实施例2
原料为:(1)烯类单体:苯乙烯16.0,丙烯酸丁酯16.0,甲基丙烯酸甲酯8.0kg;
(2)功能单体:甲基丙烯酸磷酸酯1.5kg,甲基丙烯酸缩水甘油酯1.0kg,乙烯基三甲氧基硅烷0.6kg,
(3)官能单体:甲基丙烯酸磷酸酯1.5,甲基丙烯酸缩水甘油酯1.5,乙烯基三甲氧基硅烷1.0kg;
(4)乳化剂:壬基酚聚氧乙烯醚0.4,磺基丁二酸乙氧基化壬基苯酚半酯二钠0.3,聚乙二醇磷酸酯1.0,
Figure BDA0000092716600000071
烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0.4,烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0.4kg;
(5)引发剂过硫酸钠0.25kg,pH调节剂25wt%氨水0.1kg,水51.65kg。
工艺步骤为:
(1)乳化剂混合后取20%~45%与45kg水装入反应釜中,开搅拌混合;并将所有烯类单体、功能单体、官能单体和其余乳化剂混合进行预乳化,得到预乳化单体;并将引发剂溶解于5kg水中;
反应釜内升温至80℃,向乳化剂与水的混合物中2%~10%预乳化单体和含有0.04kg过硫酸钠的引发剂溶液,反应10~15分钟,进行种子聚合反应;
(2)在85±1℃的反应条件下滴加含有0.2kg过硫酸钠的引发剂溶液和预乳化单体,在2.5小时内滴加完毕,保持反应1.5小时;
(3)再滴加含有0.01kg过硫酸钠的引发剂溶液以消除残余单体,再保温0.5小时,降温到50℃以下时加入pH调节剂氨水0.1kg,使ph值调整为7~9,过滤包装。
用实施例1或2的产品涂刷带锈的铁表面,涂料干燥后表面红褐色铁锈变为黑褐色,说明转锈成功,在表面生成致密磷酸盐保护膜,且防锈保护作用可保持一年以上。
耐锈蚀实验:铁红酚醛防锈漆耐盐水3%,48小时出现锈蚀;
C06-1铁红醇酸底漆耐盐水3%,24小时出现锈蚀;
H06-2铁红环氧酯底漆耐盐水3%,48小时出现锈蚀;
使用实施例1或2乳液加入颜料配制的转化型铁红带锈防锈底漆耐盐水3%,168小时漆膜无锈蚀。

Claims (7)

1.一种自转锈带锈防锈乳液的制备方法,其特征在于,原料包括:
烯类单体35%~50%,为甲基丙烯酸酯类或丙烯酸酯类中的至少一种与苯乙烯的混合物;
功能单体2.5~5%,为甲基丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯基三甲氧基硅烷;
官能单体0.5%~3%,选自丙烯酸、甲基丙烯酸其中的一种与丙烯酰胺的混合物;
乳化剂0.5%~2.5%,选自壬基酚聚乙烯醚、磺基丁二酸乙氧基化壬基苯酚二钠、聚乙二醇磷酸酯、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的至少一种;
引发剂0.1%~0.3%,pH调节剂0.05~2%,水45~55%;上述均为重量百分比;
步骤包括:(1)将水和20%~45%乳化剂装入反应釜中,开搅拌,升温至釜内80~84℃,加入20%~35%引发剂和2%~10%预乳化单体,进行种子聚合,反应10~15分钟;
预乳化单体的制备方法为:将所有烯类单体、功能单体、官能单体和其余乳化剂混合进行预乳化,得到预乳化单体;
(2)在84~86℃的反应条件下滴加部分引发剂和剩余的预乳化单体,滴加时间为2~3小时,保温反应0.5~2小时;
步骤(1)和步骤(2)中引发剂加入的总量为95%~98%;
(3)加入剩余的2%~5%引发剂以消除残余单体,再保温20~60分钟,降温到50度以下加入pH调节剂,调pH值为7~9。
2.权利要求1所述自转锈带锈防锈乳液的制备方法,其特征在于,所述乳液原料的总量中,甲基丙烯酸磷酸酯1%~2%,甲基丙烯酸缩水甘油酯1%~2%,乙烯基三甲氧基硅烷0.5%~1%。
3.权利要求1所述自转锈带锈防锈乳液的制备方法,其特征在于,所述乳液原料的总量中,甲基丙烯酸0%~1%或丙烯酸0~1%,丙烯酰胺0.5~1%。
4.权利要求1所述自转锈带锈防锈乳液的制备方法,其特征在于,所述乳液原料的总量中,壬基酚聚乙烯醚0~0.4%、磺基丁二酸乙氧基化壬基苯酚二钠0~0.3%、聚乙二醇磷酸酯0~1%、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0~0.4%和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵0~0.5%。
5.权利要求1所述自转锈带锈防锈乳液的制备方法,其特征在于,所述引发剂为过硫酸盐。
6.权利要求1所述自转锈带锈防锈乳液的制备方法,其特征在于,所述pH调节剂为碳酸氢钠或氨水。
7.一种自转锈带锈防锈乳液,其特征在于,通过权利要求1~6任一项所述的方法制备。
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