CN102398985A - 有机卤化物分解剂及其制造方法和土壤或水的净化方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供简单且短时间内可分解土壤或水中含有的有机卤素化合物、尤其难分解性的BHC的、不残留有害且难处理的副产物的分解剂，制造该分解剂的方法，及使用该分解剂净化受有机卤素化合物污染的土壤或水的方法。对处于搅拌状态的铁粉，添加铜溶液，使铜溶液中的铜离子与铁粉置换，在铁粉微粒表面的局部析出铜，得到含有0.2～5.0质量％碳及40～90质量％金属铁的有机卤素化合物分解剂。分解剂由在铁粉微粒表面的局部存在铜的微粒构成的含铜铁粉形成，优选含铜量为0.1～20质量％，平均粒径为0.1～500μm，比面积为0.1～30m²/g。向含有有机卤素化合物的土壤或水添加分解剂，分解该有机卤素化合物。

Description

有机卤化物分解剂及其制造方法和土壤或水的净化方法

技术领域

本发明涉及一种用于分解土壤或水中含有的六氯环己烷等的有机卤素化合物的分解剂，以及制造该分解剂的方法，以及使用该分解剂净化被六氯环己烷等的有机卤素化合物污染的土壤或水的净化方法。

背景技术

有机卤素化合物、特别是六氯环己烷(即1，2，3，4，5，6-Hexachlorocyclohexane，也被称为“BHC”或“HCH”，以下简记为“BHC”)，其中，γ-BHC广泛用作有机含氯农药，其残留性高，可能成为环境污染源。为此，对于包含上述BHC的有机卤素化合物，提出了各种各样处理方法。

例如，采用以高温加热燃烧被BHC污染的土壤等的燃烧法，但是，存在分解加热分解处理时大量产生的二恶英类问题，或者必须抑制二恶英类产生的问题。

又，在下述专利文献1中提出一种上述难分解性有机卤素化合物的脱卤化处理方法，从含有难分解性有机卤素化合物的土壤、污泥等的污染物中，通过沸点为80～200℃的芳香烃或者脂环烃构成的溶剂，萃取上述难分解性有机卤素化合物，使得碱金属分散在由沸点比碱金属熔点高的芳香烃类形成的分散溶剂中，得到碱金属分散体，使得上述萃取出的难分解性有机卤素化合物和上述碱金属分散体反应，

但是，上述方法存在需要加热，净化需要涉及大工程的问题。

【专利文献1】日本特开2004-113907号公报

发明内容

本发明将解决以往技术所存在的各种问题，实现以下目的作为课题。即，本发明的目的在于，提供一种简单且短时间内可分解土壤或水中含有的有机卤素化合物、尤其难分解性的BHC的分解剂，以及制造该分解剂的方法，以及使用该分解剂分解土壤或水中含有的有机卤素化合物，且通过分解处理得到易从土壤或水中除去的物质，作为副产物。

为了解决上述课题，本发明通过以下技术手段实现：

(1)一种有机卤素化合物的分解剂，其特征在于：

由含铜铁粉组成，所述含铜铁粉由含有0.2～5.0质量％的碳和40～90质量％的金属铁、在铁粉微粒表面的一部份存在铜的微粒构成。

只要没有特别说明，铁微粒和铁粉表示包含金属铁、氧化铁，上述混合物、其中不可避免含有的杂质成分。铜除了包含金属铜以外，还可以包含例如氧化铜或硫化铜或硫酸铜或氯化铜等的铜化合物。

(2)在上述技术方案(1)所述的分解剂中，其特征在于：

上述含铜铁粉的含铜量为0.1～20质量％。

在本发明中，有时将“质量％”简记为“％”。

(3)在上述技术方案(1)或(2)所述的分解剂中，其特征在于：

上述含铜铁粉的平均粒径为0.1～500μm。

在此，所谓“平均粒径”只要没有特别说明，是指由激光衍射粒度分布测定装置测定的值，以粒径为横坐标，累计频率分布为纵坐标所作图线场合，表示累计频率相当于50％的粒径(50％粒径，以下简记为“D50”，)。也可以与以同样方法定义的10％粒径(简记为“D10”)，90％粒径(简记为“D90”)一起，表示粒度分布。

(4)在上述技术方案(1)～(3)任何一项所述的分解剂中，其特征在于：上述含铜铁粉的比面积为0.1～30m²/g。

(5)在上述技术方案(1)～(4)任何一项所述的分解剂中，其特征在于：上述有机卤素化合物为六氯环己烷。

(6)一种有机卤素化合物分解剂的制造方法，所述有机卤素化合物分解剂由含铜铁粉组成，对于处于搅拌状态的铁粉，添加铜溶液，使得该铜溶液中的铜离子与该铁粉中的铁置换，在该铁粉微粒表面的一部份析出铜后，除去液体，得到含铜铁粉；

其中，上述含铜铁粉由含有0.2～5.0质量％的碳和40～90质量％的金属铁。

(7)在上述技术方案(6)所述的制造方法中，其特征在于：

上述铜溶液是硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜中某一种的铜溶液。

(8)在上述技术方案(6)所述的制造方法中，其特征在于：

上述用于除去液体的加热温度为40～300℃。

(9)在上述技术方案(6)所述的制造方法中，其特征在于：

上述制造工序的系统内的氧浓度为20.9％以下。

(10)在上述技术方案(6)～(9)任何一项所述的制造方法中，其特征在于：

上述铁粉为在还原性气氛下对铁氧化物和/或铁进行热处理制造的还原铁粉。

(11)在上述技术方案(6)～(10)任何一项所述的制造方法中，其特征在于：上述铁粉为多孔状的铁粉。

(12)一种净化方法，其特征在于：

使得上述技术方案(1)～(5)任何一项所述的分解剂，与含有有机卤素化合物的土壤或水接触，分解该有机卤素化合物。

(13)在上述技术方案(12)所述的净化方法中，其特征在于：

相对上述土壤或水，上述分解剂的添加量为0.1～20质量％。

(14)在上述技术方案(12)所述的净化方法中，其特征在于：

作为上述分解剂相对上述土壤的混合方法，一边在污染区域进行挖掘，一边喷射/混合分解剂。

(15)在上述技术方案(12)所述的净化方法中，其特征在于：

对于挖掘出的土壤，混合分解剂。

(16)在上述技术方案(12)所述的净化方法中，其特征在于：

作为上述对水的处理方法，使得含有污染物质的地下水通过在地下形成壁状的分解剂。

下面说明本发明的效果。

按照本发明，可以解决以往技术所存在的各种问题，提供一种简单且短时间内可分解有机卤素化合物、尤其难分解性的BHC的分解剂，以及制造该分解剂的方法，以及使用该分解剂分解土壤或水中含有的有机卤素化合物，且通过分解处理得到易从土壤或水中除去的物质，作为副产物。

附图说明

图1是本发明涉及的含铜铁粉的SEM照片(放大倍率100倍)。

图2是本发明涉及的含铜铁粉的SEM照片(放大倍率1000倍)。

具体实施方式

以下，详细说明本发明的实施形态。在以下实施形态中，虽然对构成要素，种类，组合，配置等作了各种限定，但是，这些仅仅是例举，本发明并不局限于此。

在本发明中，作为分解对象的有机卤素化合物，含有具有所谓氯基(含氯)的挥发性有机化合物(VOCs)，例如，含有二氯甲烷，四氯化碳，1，2-二氯乙烷，1，1-DCE，Cis-1，2-DCE，1，1，1-三氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷，TCE，四氯乙烯，1，3-二氯丙烷，反-1，2-二氯乙烯，三卤甲烷，PCB，二恶英等，其特征在于，可以分解难分解性的BHC。

本发明涉及的分解剂以因上述那样的有机卤素化合物污染的水，土壤，无机物，有机物，上述复合物等作为对象，能分解其中含有的有机卤素化合物。特别在环境领域，可以用于因上述有机卤素化合物污染的排水，地下水，土壤，废气等的净化。

本发明涉及的分解剂含碳0.2～5.0质量％，优选1.0～5.0质量％，以及含金属铁40～90质量％，优选70～90质量％(也称为“M·Fe”)，由BET法测定的比面积(BET值)为2～30m²/g，优选5～30m²/g的粉末组成。

为了制造如本发明那样，BET值高，且含有0.2～30质量％的碳和40～90质量％的金属铁的粉末，可以将铁矿石粉末和碳粉材料的混合物在850℃以上1250℃以下的温度热处理，粉碎所得到的制品。这种热处理在非氧化性环境或者还原初期在弱氧化性环境下进行，铁矿石还原成固体同时，残存还原反应中没有消耗的碳，可以得到碳和金属铁的量在上述范围内的粉体。热处理温度不足850℃时，还原不充分，不能确保足量的金属铁量，另一方面，若超过1250℃时，有时成为发生局部融合的烧结体，从能耗上考虑不经济。这种热处理可以在滚动式还原炉中进行。

可以通过控制该热处理时的热处理温度和热处理时间调节BET值，但是，即使通过控制粉碎所得到的热处理品的条件也可以使其成为具有上述BET值的按照本发明的粉体。可以通过粉碎时的粉碎时间，粉碎时的充填率，粉碎强度和粉碎方法调整BET值。作为粉碎方法，可以列举干式粉碎，湿式粉碎等方法。粉体中的碳含量可以通过添加在粉末状铁矿石的粉末状碳材料的添加量调整，由于热处理条件不同，有时碳含量可能变化，因此，这种场合，可以在粉碎前或粉碎后添加碳进行调整。

作为原料，即使使用铁粉代替铁矿石，也可同样制得根据本发明的粉体。这种场合，可以将铁粉和碳粉材料的混合物在850℃以上1100℃以下的温度热处理，粉碎所得到的热处理产品。该热处理也优选在非氧化性环境或者还原初期在弱氧化性环境条件下进行。通过该热处理，铁粉中的氧化铁还原成金属铁，同时，残存还原反应中没有消耗的碳，能得到碳和金属铁的量处于上述范围的粉体。热处理温度不足850℃时，还原不充分，不能确保足够的金属铁量。另一方面，超过1100℃时，热消耗增加，从能耗上考虑不经济。该热处理可以在滚动式还原炉中进行。又，即使通过控制该热处理时的热处理温度和热处理时间，也可以调整BET值，再有，即使通过控制粉碎热处理产品的条件，也可以与上述相同地调整BET值。粉体中的碳含量的调节可以调整添加在供热处理的铁粉中的碳粉材料的添加量，但是，由于热处理条件不同，有时碳含量会发生变化，这种场合，可以在粉碎前或粉碎后添加碳进行调整。

本发明涉及的分解剂显示以下作用：通过分解剂微粒表面和有机卤素化合物的接触点的电化学反应，在分解剂和有机卤素化合物之间产生电子转移，使其发生有机卤素化合物的脱氯反应。其由铁粉粒子表面的局部存在铜的铁粒子构成的含铜铁粉组成，其含铜量优选0.1～20质量％。不足0.1质量％分解功能不足，另一方面，若超过20质量％，则看不到进一步提高分解功能，反而引起成本高。若铁粉粒子表面全部被铜包覆，作为有机卤素化合物分解剂的功能降低。

本发明涉及的含铜铁粉的平均粒径优选0.1～500μm，比面积优选0.1～30m²/g。

该含铜铁粉的平均粒径超过500μm场合，或比面积不足0.1m²/g场合，哪种场合都存在分解功能不足的可能。另一方面，该含铜铁粉的平均粒径不足0.1μm场合，或比面积超过30m²/g场合，哪种场合都看不到进一步提高分解功能，且，容易形成粉尘，并由于表面过度活性化，在空气中处理时存在伴随急剧的氧化反应而发生火灾的危险性。

制造本发明涉及的分解剂时，对于处于搅拌状态的铁粉，添加铜溶液，使该溶液中的铜离子与该铁粉置换，在该铁粉的粒子表面局部析出铜后，通过例如过滤等进行固液分离或蒸发等方法除去液体，制造有机卤素化合物分解剂。

供制造本发明涉及的分解剂使用的上述铜溶液的种类没有特别限定，较好的是，硫酸铜，氯化铜，硝酸铜，醋酸铜之中某一个的铜溶液。

又，铜溶液中的铜含量较好的是，需制造的含铜铁粉量的0.1～20质量％。

供制造本发明涉及的分解剂使用的铁粉没有特别限定，较好的是，还原铁粉，多孔状铁粉。

在此，所谓多孔状铁粉是指，构成铁粉的微粒群在各自内部具有大小不同的孔。上述孔有的向微粒外部开口，有的埋没在微粒内部没有开口。

作为还原铁粉，较好的是通过铁矿石(氧化铁)还原制造的铁粉。

上述铁粉可以以铁(＝金属铁)为主要成分，较好的是，不含有成为二次污染源的铬、铅等成份。关于上述铁粉的组成没有特别限定，可以根据目的适当选择，但是，较好的是，全铁80质量％以上，金属铁为75质量％以上。

作为上述还原铁粉，可以使用市售品，作为该市售品，可以列举例如DOWA IPCREATION(公司名)株式会社制的还原铁粉(Rotary kiln粉，商品名)等。

作为供制造上述分解剂的铁粉，通过使用平均粒径为1～500μm，比面积1～30m²/g的铁粉，能有效地制造平均粒径为0.1～500μm，比面积为0.1～30m²/g的含铜铁粉。

本发明涉及的分解剂的添加量，较好的是，相对被有机卤素化合物污染的土壤，为0.1～20质量％，使用量不足0.1质量％时，分解功能不足，另一方面，若超过20质量％时，则看不到进一步提高分解功能，反而引起成本高。

又，本发明涉及的分解剂的添加量，较好的是，相对被有机卤素化合物污染的水，为0.1～20质量％，使用量不足0.1质量％时，分解功能不足，另一方面，若超过20质量％时，则看不到进一步提高分解功能，反而引起成本高。

BHC具有化学式C₆H₆Cl₆，具有附加在环己烷的各个碳上的2个氢中的1个分别被氯置换的结构。BHC具有若干立体同分异构体，其中，γ体被称作林丹，一般广泛用于有机含氯农药。

由于BHC等的有机卤素化合物在水中的溶解度非常低，在土壤中物质移动小，且在水中不均一分布。为了增加分解剂和BHC等的有机卤素化合物的接触机会，较好的是，适当地进行和污染土壤混炼，和污染水的搅拌或者振荡。

分解剂分解BHC等的有机卤素化合物后，对BHC等进行分析，确认净化情况。BHC等达到目标值(达到目标浓度)时，使残留的苯挥发后，进行回收处理，得到净化的土壤。

本发明涉及的净化方法脱卤(例如氯)速度快，因此，可以在短时间内净化。作为副产物，生成卤离子(例如，氯化物离子)和脱卤化后的有机物(BHC脱卤后产生苯)。使用BHC时，使得苯挥发后进行回收处理，是一种安全且简单的处理方法。也可以采用在处理对象土壤中添加或培养分解苯的微生物的方法。

例如，关于通过BHC分解剂分解，确认BHC净化的土壤，可通过混合油处理剂(例如，合资公司NIWA Corporation·BIO制“去油清洁剂”和“油海绵”)混合，分解作为BHC的分解副产物生成的苯。又，通过向土壤中供给含有氮、磷等的营养盐或氧，利用原本在土壤或水中含有的、环境中普遍存在的微生物活性化，利用该微生物的代谢，使得成为处理对象的燃料油或柴油等的低沸点石油系化合物分解的技术(生物刺激技术)，也能分解处理土壤中残留的苯。

微生物处理虽然净化时间长，但有处理成本低等优点。

作为本发明涉及的分解剂向污染土壤或者污染水的添加方法，没有特别限定，可根据目的选择合适的方法，例如可以将上述分解剂在分散在水中状态下对污染土壤喷雾的方法，或对污染土壤洒水，或与污染水混合的方法。

作为具体的分解剂的添加方法，可例举以下那样的方法。

第1，作为向掘出的土壤中混合分解剂的方法，可以在掘出的土壤中，使用锄耕机或土质改良装置等的装置混合分解剂。混合可以通过向混合用的容器内放入土壤和一定量的分解剂，用锄耕机等进行混合，此外，也可以通过向连续供给到传送带上的土壤按所定量连续添加分解剂，在土壤切割机等装置中进行混合的方法(参照日本专利第3490345号)。

第2，作为在地下的污染土壤中在原位置混合分解剂的方法，可以用地壳土钻等挖掘装置对污染区域一边挖掘，一边混合分解剂。例如，一边进行挖掘，一边对挖掘后的土壤，从土钻挖轴前端部喷出分解剂，与存在污染的土壤搅拌混合。这种场合，可以根据施工对象土壤的性质，同时供给加压的空气或水，调整分解剂的混合量，或调整混合的均一性(参照日本专利第4401675号)。

第3，作为对于地下水的添加方法，可以列举使污染地下水通过形成壁状的分解剂(透水壁)的方法。作为制作透水壁的方法，可以列举事先将施工透水壁的区域的土壤掘出，向该区域添加分解剂，或者投入用于调整透水性的介质(碎石，粗粒铁粉等)和分解剂的混合物的方法，此外，也可以使用上述地壳土钻等将分解剂的混合沿平面方向连续施工，形成透水壁的方法。

分解剂的保管使用粉体专用容器，纸袋等的市售包装容器就足够了，加工和保管都很方便。

本发明涉及的分解剂在用于处理污染土壤或污水净化后，可以通过磁力分离从净化后的土壤或水中回收，回收的分解剂可以用于新的污染土壤或污染水中再次反复用于净化，由此，可以实现净化污染土壤或污染水的低成本化。

[实施例]

[实施例1](含铜铁粉的制造)

在样品研磨机内，对处于搅拌状态的平均粒径30.2μm，比面积2.52m²/g的多孔状还原铁粉(DOWA IPCREATION株式会社制，Rotary kiln粉)100g，添加铜浓度为5质量％的硫酸铜水溶液20毫升(以下，简记为“mL”)，搅拌1分钟，使铜离子和铁粉进行置换反应，在铁粉微粒表面的一部份析出金属铜，除去液体后，在氮气中105℃下，干燥12小时，其后用样品研磨机粉碎，制得铁粉微粒表面的一部份含铜的、金属铁含量87.1质量％、碳量C＝0.27质量％、含铜量0.97质量％、平均粒径25.9μm，比面积7.30m²/g的微粒形成的含铜铁粉。

金属铁含量根据JIS Z 8713标准测定，碳量根据LECO公司制的碳硫同时分析装置(红外线吸收法)测定。含铜量的分析值根据JIS M8121标准采用ICP发光分析法求得。又，平均粒径使用Sympatec公司的粒度分布测定装置(HELOS，商品名)测定。比面积使用Quantachrome公司的比面积测定装置(MONOSORB，商品名)采用BET1点法求得(脱气条件：温度110℃，时间20分)。

所得到的含铜铁粉的透射型电子显微镜(SEM)照片表示在图1(放大倍率100倍)和图2(放大倍率1000倍)中。电子显微镜照片系使用日本电子株式会社的电子显微镜JSM-6700F观察并拍摄。

[实施例2](含BHC溶液的净化)

预先对BHC的各种立体同分异构体(α，β，γ，δ)，调制含BHC溶液。

即，各甲烷5mL中分别添加一定量的各种BHC并使摇匀(是指使用振荡器进行搅拌操作，以下相同)，溶解后的溶液中添加离子交换水1升(简记为“L”)，以120rpm振荡2小时，调制含BHC溶液(需净化液)。

制得的含BHC溶液的浓度为，α-BHC 20000μg/L，β-BHC 17000μg/L，γ-BHC 22000μg/L，δ-BHC 18000μg/L。

在上述含BHC溶液(需净化液)100mL中添加上述(实施例1)的含铜铁粉1g，在容量124mL的小玻璃瓶中密闭，以120rpm振荡5天。在比较例1中，使用同样的含BHC溶液(需净化液)，除了不添加含铜铁粉以外，其他采用同样条件制得试验样品，在同样条件下振荡。其净化结果如表1所示。

关于检查样品的BHC溶出量，可以将上述样品萃取己烷，通过硅酸镁柱分离后，用GC-MS进行定性和定量分析。

表1

通过添加分解剂，虽然异构体之间有差异，但是以99.8％～99.992％的高分解率进行BHC的分解。进一步说，可以确认，伴随分解剂处理，BHC分解为苯和氯化物离子。

因BHC分解产生的副产物苯，可以采用从处理后水挥发进行回收的方法，同时，反应结束后的稀泥可以使用磁力分离装置回收分解剂(表面一部份存在铜的铁微粒形成的粉末)。该回收的分解剂可以在新的分解反应中再次作为催化剂使用。

[实施例3](含BHC土壤的净化)

作为因BHC泄漏造成的受污染的土壤样品，准备α-BHC浓度为69μg/L，β-BHC浓度为30μg/L，γ-BHC浓度为1.9μg/L，δ-BHC浓度为1.7μg/L的土壤，在上述样品中添加上述(实施例1)的含铜铁粉，进行处理。

即，向含BHC土壤(需净化土壤)1000g添加上述(实施例1)的含铜铁粉10g，在密闭容器中，在温度设定为15℃的恒温室内保管5天后，测定浓度。

土壤样品的BHC浓度是将净化处理前、净化处理后的土壤各100g和水1000mL混合，振荡6小时后过滤，分析得到的滤液，进行测定。

比较例2采用同样的土壤，除了不添加含铜铁粉以外，采用上述同样条件处理。其净化结果如表2所示。

表2

通过添加分解剂，土壤中含有的各异构体都能进行BHC的分解，总BHC量的溶出值降低到低于土壤溶出基准值(13μg/L)。伴随分解剂处理，BHC分解为苯和氯化物离子，生成的苯可以通过加热与土壤分离，通过活性炭吸收处理。

因BHC分解产生的副产物苯，可以采用从处理后土壤挥发进行回收的方法，同时，反应结束后的土壤可以使用磁力分离装置回收分解剂(表面一部份存在铜的铁微粒形成的粉末)。该回收的分解剂可以在新的分解反应中再次作为催化剂使用。

[实施例4](含铜铁粉的制造)

将道尔顿制混合搅拌机(型号：600MM-rr/Qr)的加热用油浴的温度设定为150℃，添加平均粒径30.2μm，比面积2.52m²/g的铁粉(DOWAIPCREATION株式会社制，Rotary kiln粉)800kg和硫酸铜(小名浜冶炼株式会社制)31.4kg，搅拌30分钟。对于处于搅拌状态的混合粉，使用管式泵在20分钟时间内滴入工业用水40kg。工业用水滴加完毕后，保持加热状态，继续约3小时搅拌，直到粉体成为干燥状态。从装料至干燥结束的搅拌机容器内的气体环境为空气(氧浓度20.9％)。干燥结束后，粉体从混合搅拌机排出到容器内，在室温下冷却，制得在铁粉微粒表面一部份存在铜的、金属铁含量85.9质量％、碳量C＝0.32质量％、含铜量0.94质量％、BET(比面积)为4.78m²/g、平均粒径D50为2.21μm(D10为0.50μm，D90为6.67μm)的含铜铁粉。

评价方法和装置等与实施例1相同。

[实施例5](含BHC溶液的净化)

使用实施例4制得的含铜铁粉，除了改变含BHC溶液(需净化液)的初始浓度以外，其他与实施例2，比较例1相同，进行实施例5，比较例3。

关于该实施例5，比较例3，测定净化试验开始后第5天的各BHC残留量，其净化结果如表3所示。

表3

即使在实施例5中，也与实施例2同样，可以确认，通过添加分解剂，虽然异构体之间有差异，但是，以98.2％～99.993％的高分解率，净化含BHC的溶液。

[实施例6](含BHC土壤的净化)

作为因BHC泄漏造成的受污染的土壤样品，准备α-BHC浓度为3.0μg/L，β-BHC浓度为1.0μg/L，γ-BHC浓度为0.15μg/L，δ-BHC浓度为0.06μg/L的土壤，在上述样品中添加上述实施例4得到的含铜铁粉，进行处理。

即，在含BHC土壤(需净化土壤)1000g中，添加实施例4得到的含铜铁粉10g，通过土壤混合机进行混合，在密闭容器中，在温度设定为15℃的恒温室内保管5天。浓度测定与实施例3相同。

比较例4使用相同的土壤，除了不添加含铜铁粉以外，其他实行同样处理。其净化结果如表4所示。

表4

如上表所示，可以确认，原土壤中含有的BHC被分解，浓度降低。伴随分解剂处理，BHC分解为苯和氯化物离子，生成的苯可以通过加热与土壤分离，通过活性炭吸收处理。

因BHC分解产生的副产物苯，可以采用处理后将土壤置于设定为120℃温度的恒温槽内挥发进行回收的方法，同时，反应结束后的土壤可以使用磁力分离装置回收分解剂(表面一部份存在铜的铁微粒形成的粉末)。该回收的分解剂可以在新的分解反应中再次作为催化剂使用。

上面参照附图说明了本发明的实施例，但本发明并不局限于上述实施形态。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。

Claims (16)

1.一种有机卤素化合物的分解剂，其特征在于：

由含铜铁粉组成，所述含铜铁粉由含有0.2～5.0质量％的碳和40～90质量％的金属铁、在铁粉微粒表面的一部份存在铜的微粒构成。

2.如权利要求1所述的分解剂，其特征在于：

上述含铜铁粉的含铜量为0.1～20质量％。

3.如权利要求1或2所述的分解剂，其特征在于：

上述含铜铁粉的平均粒径为0.1～500μm。

4.如权利要求1～3任何一项所述的分解剂，其特征在于：

上述含铜铁粉的比面积为0.1～30m²/g。

5.如权利要求1～4任何一项所述的分解剂，其特征在于：

上述有机卤素化合物为六氯环己烷。

6.一种有机卤素化合物分解剂的制造方法，所述有机卤素化合物分解剂由含铜铁粉组成，对于处于搅拌状态的铁粉，添加铜溶液，使得该铜溶液中的铜离子与该铁粉中的铁置换，在该铁粉微粒表面的一部份析出铜后，除去液体，得到含铜铁粉；

其中，上述含铜铁粉由含有0.2～5.0质量％的碳和40～90质量％的金属铁。

7.如权利要求6所述的制造方法，其特征在于：

上述铜溶液是硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜中某一种的铜溶液。

8.如权利要求6所述的制造方法，其特征在于：

上述用于除去液体的加热温度为40～300℃。

9.如权利要求6所述的制造方法，其特征在于：

上述制造工序的系统内的氧浓度为20.9％以下。

10.如权利要求项6～9任何一项所述的制造方法，其特征在于：

上述铁粉为在还原性气氛下对铁氧化物和/或铁进行热处理制造的还原铁粉。

11.如权利要求6～10任何一项所述的制造方法，其特征在于：

上述铁粉为多孔状的铁粉。

12.一种净化方法，其特征在于：

使得权利要求1～5任何一项所述的分解剂，与含有有机卤素化合物的土壤或水接触，分解该有机卤素化合物。

13.如权利要求12所述的净化方法，其特征在于：

相对上述土壤或水，上述分解剂的添加量为0.1～20质量％。

14.如权利要求12所述的净化方法，其特征在于：

作为上述分解剂相对上述土壤的混合方法，一边在污染区域进行挖掘，一边喷射/混合分解剂。

15.如权利要求12所述的净化方法，其特征在于：

对于挖掘出的土壤，混合分解剂。

16.如权利要求12所述的净化方法，其特征在于：

作为上述对水的处理方法，使得含有污染物质的地下水通过在地下形成壁状的分解剂。

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