CN102397590B - 一种生物可降解支架 - Google Patents

Abstract

本申请公开了一种生物可降解支架，包括由生物可降解材料制成的支架本体和涂覆在支架本体的内壁上的X光显影材料涂层。本申请实施例提供的该生物可降解支架，在植入过程中，不仅可以使医生在X光下能够辨认出该支架，不仅能够对支架进行准确定位，将支架准确输送到病变位置，而且还可以显示出整个支架的状态，及时发现支架是否发生移动或塌陷。此外在植入人体后，X光显影材料制成的涂层不会与血管的内皮细胞接触，且会在血流的冲刷下，随血液循环，最终被排出到体外。

Description

一种生物可降解支架

技术领域

本申请涉及医疗器械领域，特别是涉及一种生物可降解支架。

背景技术

临床上用于治疗管腔狭窄的支架的材料均为金属材料，在治疗完成后支架被永久地存留在人体内。永久存留在人体内的支架会干扰外科血运的重建阻碍血管侧枝循环的形成，抑制血管正形重塑。采用生物可降解支架可以解决支架在治疗后存留人体内的问题，生物可降解支架由生物可降解材料制成，在植入人体后，可以在短期内起到支撑血管的作用。在治疗完成后，支架在人体环境内降解成可被人体吸收、代谢的物质，最终支架消失。然而可降解材料，如金属镁、可降解聚合物等，在X光下的显影性能都不好，甚至在X光下不可见，导致在手术过程中医生无法通过X光准确地确定支架的位置。现有生物可降解支架通常采用在支架上增加显影点或显影环，以使得生物可降解支架在X光下具有可见性。

在实现本申请的过程中，申请人发现由于显影材料一般为不可降解的材料，所以现有的X光下可见的生物可降解支架在植入人体后存在如下问题：

1、带有显影点或显影环的生物可降解支架，其显影点或显影环分散设置在支架上，所以输送时只能显示出支架的局部状态，当支架的其他部位发生移动或塌陷时，显影点或显影环无法将其显示出来。

2、当带有显影点或显影环的生物可降解支架降解后，显影点或显影环可能以游离状态残留在人体内，容易引起血栓的发生。

发明内容

有鉴于此，本申请提供了一种生物可降解支架，其内壁上涂覆有X光显影材料制成的涂层，不仅可以实现生物可降解支架在X光下具有可见性，而且还可以避免现有X光下可见的生物可降解支架植入人体后存在的问题，生物安全性较高。

为了实现上述目的，技术方案如下：

一种生物可降解支架，包括由生物可降解材料制成的支架本体和涂覆在所述支架本体的内壁上的X光显影材料涂层。

优选地，所述生物可降解材料包括：可降解金属材料和可降解高分子材料。

优选地，所述可降解金属材料包括：金属镁和/或金属铁。

优选地，所述可降解高分子材料包括：聚乳酸、聚乙醇酸、聚乳酸和聚乙醇酸的共聚物、聚己内酯、聚二氧六环酮、聚酸酐和/或酪氨酸聚碳酸酯。

优选地，所述X光显影材料包括：含X光显影单元的聚合物或者X射线造影剂。

优选地，所述含X光显影单元的聚合物包括：以聚合或共混形式含有X射线造影剂的可降解高分子材料，或者为含有碘原子基团的可降解高分子材料，或者含有金属纳米粒子及其衍生物的可降解高分子材料。

优选地，所述X射线造影剂是可以用于血液造影的造影剂，包括：泛影酸、双碘肽葡胺、甲泛葡糖、碘曲仑、碘普罗胺、碘海醇和碘佛醇中的一种或多种。

由以上本申请提供的技术方案可见，在生物可降解支架的内壁上涂覆有X光显影材料制成的涂层，在植入过程中，可以使医生在X光下能够辨认出该支架，不仅能够对支架进行准确定位，将支架准确输送到病变位置，而且还可以显示出整个支架的状态，及时发现支架是否发生移动或塌陷。并且该生物可降解支架植入人体后，X光显影材料制成的涂层不会与血管的内皮细胞接触，并且会在血流的冲刷下，随血液循环，最终被排出到体外。因此可以避免现有的X光下可见的生物可降解支架中在植入人体后存在的问题。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本申请实施例提供的生物可降解支架的结构示意图；

图2为本申请实施例提供的生物可降解支架的剖视结构示意图。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。

图1为本申请实施例提供的生物可降解支架的结构示意图。图2为本申请实施例提供的生物可降解支架的剖视结构示意图。

如图1和图2所示，该生物可降解支架包括：支架本体1和涂覆在支架本体1的内壁上的X光显影材料涂层2。

支架本体1的材料为生物可降解材料，在本申请实施例中，可降解材料为本领域普通技术人员所熟知的材料，包括但不局限于可降解金属材料和可降解高分子材料，其中：可降解金属材料包括金属镁和/或金属铁；可降解高分子材料包括聚乳酸、聚乙醇酸、聚乳酸和聚乙醇酸的共聚物、聚己内酯、聚二氧六环酮、聚酸酐和/或酪氨酸聚碳酸酯。另外，支架本体1可以为可降解金属丝通过编织而成，也可以为将可降解高分子材料挤塑成型后，再雕刻镂空而制成。

在本申请实施例中，涂层2中的X光显影材料为本领域普通技术人员所熟知的材料，包括但不局限于含X光显影单元的聚合物和X射线造影剂。其中：含X光显影单元的聚合物包括：以聚合或共混形式含有X射线造影剂的可降解高分子材料，或者为含有碘原子基团的可降解高分子材料或者含有金属纳米粒子及其衍生物的可降解高分子材料。X射线造影剂包括泛影酸、双碘肽葡胺、甲泛葡糖、碘曲仑、碘普罗胺、碘海醇和碘佛醇中的一种或多种。涂层2的涂覆方式可以为喷涂、浸涂、共挤塑、等离子体蒸镀、溅射等方法中的一种或多种。

将本申请实施例提供的生物可降解支架压握到合适的球囊上，然后输送到血管的狭窄部位，充盈球囊以扩张支架，从而撑开狭窄的血管。在整个手术过程中，通过X光机可看到清晰的支架轮廓。

下面结合该生物可降解支架的制作过程，对本申请实施例提供的生物可降解支架进行进一步的说明：

本申请实施例提供的支架本体的材料选择生物可降解的高分子材料左旋聚乳酸。并且支架本体长度为12mm，外径为3mm，壁厚为0.15mm。涂层的X光显影材料选择碘海醇与左旋乳酸单体通过聚合反应生成的X光显影聚乳酸。

将上述X光显影聚乳酸溶于四氢呋喃，形成均匀的涂层溶液。然后将左旋聚乳酸支架置于内径合适的不锈钢套管中-不锈钢套管的内径应该等于支架的外径，如本实施例中的支架外径为3mm，所选用的不锈钢套管的内径也为3mm。将套管及其里面的支架一起浸泡到涂层溶液中放置30分钟左右。用镊子将套管和支架取中，置于真空干燥箱中放置3天。当溶剂完全挥发后，用镊子将支架小心地从套管中推出，这时支架的内表面覆有一层均匀的X光显影聚乳酸，在X光下检验发现支架有很好的X光显影性。通过调节涂层溶液的浓度和支架在涂层溶液中的浸泡时间，可以调节涂层的厚度从5μm到100μm变化，也可以通过反复浸泡和干燥，得到所需厚度的涂层。

在本申请实施例还提供了另外一种生物可降解支架的制作过程。

本申请实施例提供的支架本体的材料选择聚左旋乳酸-乙醇酸的共聚物，并共聚物中左旋乳酸单体与乙醇酸单体比例为85∶15。利用溶液析出法制备厚度0.2mm的共聚物薄膜I，该薄膜I用于制备螺旋型支架。涂层的X光显影材料选择碘佛醇和基于水杨酸的聚合物的混合物。

制备该碘佛醇和基于水杨酸的聚合物的混合物时，首先将基于水杨酸的聚合物加热到150℃左右使其成为粘流态液体，然后在此液体中加入碘佛醇(熔点～200℃)粉末，搅拌均匀后使其慢慢冷却形成块状混合物。在加热聚合物时，控制加热温度低于碘佛醇的熔点，以免混合过程影响碘佛醇的性能。通过调节加入碘佛醇的质量，可以控制碘的在混合物中的质量百分比。

然后将制备得到的块状混合物粉碎后，通过超声喷涂的方法将混合物粉末喷涂到共聚物薄膜I的表面上。为了控制薄膜只有一面被喷涂，将薄膜用3M胶带贴在不锈钢板上，只有一面暴露在空气中。将钢板和薄膜放入喷涂设备中进行喷涂，通过对喷涂参数的设定，可以调节涂层的厚度从5μm到100μm变化。涂层干燥后，将薄膜从不锈钢板上揭下，切成长度30mm，宽度2mm的长条。这些长条一面被喷涂上了具有X光显影性能的混合物，另外一面由于不锈钢板的保护，没有被喷涂。

最后，将上述制备得到的长条缠绕在直径2.5mm的金属棒上，缠绕时将长条被喷涂的一面向内朝向金属棒，并在60℃下定形1小时，抽去金属棒，既得到内表面覆有一层均匀涂层的螺旋型支架。此支架长度约15mm，直径2.9mm，壁厚0.2mm。在X光下检验，支架具有良好的可见性。

在实际使用过程中，将此X光可显影支架压握到合适的球囊上，然后输送到血管的狭窄部位，充盈球囊以扩张支架，从而撑开狭窄的血管。在整个手术过程中，通过X光机可看到清晰的支架轮廓。

由以上本申请实施例提供的技术方案可见，在生物可降解支架的内壁上涂覆有X光显影材料制成的涂层，在植入过程中，可以使医生在X光能够辨认出该支架，不仅能够对支架进行准确定位，将支架准确输送到病变位置，而且还可以显示出整个支架的状态，及时发现支架是否发生移动或塌陷。并且该生物可降解支架植入人体后，X光显影材料制成的涂层不会与血管的内皮细胞接触，并且会在血流的冲刷下，随血液循环，最终被排出到体外。因此可以避免现有的X光下可见的生物可降解支架中在植入人体后存在的问题。

以上所述仅是本申请的优选实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (5)

1.一种生物可降解支架，其特征在于，由支架本体和涂覆在所述支架本体的内壁上的X光显影材料涂层组成，并且所述X光显影材料涂层不会与植入所述支架的血管的内皮细胞接触；

其中，所述支架本体由生物可降解材料制成，所述生物可降解材料包括：可降解金属材料和可降解高分子材料，所述可降解金属材料包括：金属镁和/或金属铁。

2.根据权利要求1所述的生物可降解支架，其特征在于，所述可降解高分子材料包括：聚乳酸、聚乙醇酸、聚乳酸和聚乙醇酸的共聚物、聚己内酯、聚二氧六环酮、聚酸酐和/或酪氨酸聚碳酸酯。

3.根据权利要求1所述的生物可降解支架，其特征在于，所述X光显影材料包括：含X光显影单元的聚合物或者X射线造影剂。

4.根据权利要求3所述的生物可降解支架，其特征在于，所述含X光显影单元的聚合物包括：以聚合或共混形式含有X射线造影剂的可降解高分子材料，或者为含有碘原子基团的可降解高分子材料，或者含有金属纳米粒子及其衍生物的可降解高分子材料。

5.根据权利要求3或4所述的生物可降解支架，其特征在于，所述X射线造影剂是可以用于血液造影的造影剂，包括：泛影酸、双碘肽葡胺、甲泛葡糖、碘曲仑、碘普罗胺、碘海醇和碘佛醇中的一种或多种。